CN106334455A - 一种适用于含环烷酸溶解油炼油废水处理的膜清洗剂 - Google Patents

Abstract

本发明具体涉及一种应用于清洗受含环烷酸溶解油炼油废水污染的膜表面污染物的化学药剂。属于膜表面污染处理技术领域。本发明的目的是要提供一种在处理受含环烷酸溶解油炼油废水污染的膜系统中，清洗膜污染物的清洗剂的制备方法，从而恢复膜通量，提高产水率，保证膜系统稳定运行。本发明针对含环烷酸溶解油废水的膜清洗剂是一种高pH值的液体药剂，主要用于去除环烷酸溶解油、有机物、胶体以及其它附着于膜表面的颗粒。

Description

一种适用于含环烷酸溶解油炼油废水处理的膜清洗剂

技术领域

本发明属于膜表面污染处理技术领域，具体涉及一种应用于清洗受含环烷酸溶解油炼油废水污染的膜表面污染物的化学药剂。

背景技术

膜污染清洗剂是一种应用于清洗含油废水污染的膜表面污染物的化学药剂，溶解在水中可以去除膜表面污染物，恢复膜孔流速，降低膜表面压差，恢复产水量，这种方法无须增加管线的固定设备，是一种方便、经济的去除膜表面污染物的方法。含环烷酸废水是炼油厂高浓度水源之一,来源于环烷酸回收装置排水、柴油罐区脱水以及环烷酸废水的碱渣中和水等；主要含环烷酸、环烷酸钠和油类等污染物。由于环烷酸和环烷酸钠是环状的非烃化合物及其盐类,因此使废水乳化十分严重,且难以生物降解,故必须进行预处理。

炼化企业的海洋重质原油污水经常规的生化处理后，不仅环烷酸溶解油含量仍然很高，而且小分子有机物含量也较高，该废水采用双膜工艺深度处理后，容易导致膜表面被溶解油和有机物所污染，造成膜组件的污堵，常规的清洗药剂不能完全去除膜表面的污染物，导致膜系统运行越加恶化，最终致使系统瘫痪。因此，开发出一种针对含环烷酸溶解油废水的膜清洗剂势在必行。

发明内容

本发明的目的是要提供一种在处理受含环烷酸溶解油炼油废水污染的膜系统中，清洗膜污染物的清洗剂的制备方法，从而恢复膜通量，提高产水率，保证膜系统稳定运行。本发明针对含环烷酸溶解油废水的膜清洗剂是一种高pH值的液体药剂，主要用于去除环烷酸溶解油、有机物、胶体以及其它附着于膜表面的颗粒，根据不同水质及工况条件，本发明主剂配比及生产工艺会有针对性调整，优良的清洗效果可以延长膜的运行时间。

为实现上述目的，本发明提出的是应用于清洗含油废水污染的膜表面污染物的化学药剂，所述清洗剂由氢氧化钠、硅酸钠、硫酸钠、碳酸钠、锆铝酸酯偶联剂、碳酸锆铵、表面活性剂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、络合剂、硅藻土、乙二醇、去离子水组成，各有效组分的重量百分比为：

其余为去离子水，其总重量满足100％。

在本发明的膜清洗剂中，所述的表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、ABS、AES、Oπ-10。

所述的络合剂为乙二胺四乙酸二钠盐、硫脲。

本发明还提出了上述膜清洗剂制备方法，具体步骤如下：

首先将氢氧化钠与去离子水溶解，搅拌均匀至完全溶解；冷却至室温后，然后依次加入硅酸钠、硫酸钠、碳酸钠、锆铝酸酯偶联剂，碳酸锆铵，表面活性剂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，络合剂，硅藻土，搅拌均匀至完全溶解；最后加入乙二醇，搅拌均匀后，得到所述膜清洗剂。

本发明还提供了一种上述所述的膜清洗剂在处理含环烷酸溶解油炼油废水处理膜系统中的应用。所述膜清洗剂的投加量优选为清洗剂体积的3～5％。

本发明以乙醇水溶液作为介质，不仅对单体具有良好的溶解性，而且有助于提高膜表面污染物的脱落。清洗剂的制备是由下列组分按重量百分比混合而成：氢氧化钠、硅酸钠、硫酸钠、碳酸钠、锆铝酸酯偶联剂，碳酸锆铵，表面活性剂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，络合剂，硅藻土，乙二醇，去离子水。在一个带搅拌的反应器中，按照上述制备方法步骤，在室温和常压条件下搅拌1-2h，搅拌均匀至完全溶解，即得成品。本发明能有效、快速地去除膜表面的污染物，恢复膜的过滤通量，加速了系统的再生；缩短了系统的清洗时间，大大降低了系统的能耗；对膜无损害作用，清洗后的膜经性能测试，与原始测试数据数值接近。

与现有技术相比的有益效果：近年来，人们对膜清洗剂的开发进行了大量的研究，绝大部分膜清洗剂是一种光谱的清洗剂，虽然可以去除部分膜表面的污染物，但不能彻底去除，伴随着系统的运行，膜表面污染物残留越来越多，最终导致膜系统的瘫痪。尤其是含环烷酸溶解油的炼油废水，其废水中油是可溶性分子，同时有机物为小分子有机物，因此常规的清洗药剂更不能完全去除膜表面的污染物。本发明清洗剂最大特征是能有效清洗受炼油废水污染的膜表面，恢复膜通量。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明的技术方案及技术效果作进一步描述。

实施例1-6分别制备了适用于处理受含环烷酸溶解油炼油废水污染的膜系统清洗剂，具体制备及性能实验如下：

清洗剂的制备

按表1所述组分重量比例制备适用于处理受含环烷酸溶解油炼油废水污染的膜系统清洗剂，首先将氢氧化钠与去离子水溶解，搅拌均匀至完全溶解；冷却至室温后，然后依次加入硅酸钠、硫酸钠、碳酸钠、锆铝酸酯偶联剂、碳酸锆铵、表面活性剂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、络合剂、硅藻土，搅拌均匀至完全溶解；最后加入乙二醇，搅拌均匀后，得到所述膜清洗剂。

表1配制膜清洗剂的各单剂纯品重量百分比例

制得膜清洗剂实施例1-6均为无色透明液体。

由实施例1-6配方组成的以上制备方法生产的，适用于处理受含环烷酸溶解油炼油废水污染的膜系统清洗剂应用方法：

(1)排空膜中料液，用反渗透产水冲洗系统10min。

(2)配制2-5％本发明的清洗剂用量，45℃下循环清洗60min。

(3)排空清洗液，用反渗透产水冲洗系统10min。

(4)1-3％盐酸，45℃下循环清洗60min。

(5)排空清洗液，用反渗透产水冲洗系统10min。

(6)排空待用。

通过以上清洗程序，可基本恢复膜通量，清洗效果较明显。

通过用传统的酸、碱交替清洗的方法与使用本发明清洗剂清洗方法，反复试验作出对比，发现采用本发明膜清洗剂在清洗用量、清洗时间和膜通量恢复情况均有很大的优势。

表2为采用本发明膜清洗剂实施例1-6与采用现有技术清洗膜对比：

表2清洗性能对比

Claims (6)

1.一种含环烷酸溶解油炼油废水处理膜清洗剂，其特征在于，所述清洗剂的组成组分及组分的质量百分含量如下：

其余为去离子水，其总重量满足100％。

2.根据权利要求1所述的含环烷酸溶解油炼油废水处理膜清洗剂，其特征在于，所述的表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、ABS、AES、Oπ-10。

3.根据权利要求1所述的含环烷酸溶解油炼油废水处理膜清洗剂，其特征在于，所述的络合剂为乙二胺四乙酸二钠盐、硫脲。

4.一种权利要求1所述的含环烷酸溶解油炼油废水处理膜清洗剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

首先将氢氧化钠与去离子水溶解，搅拌均匀至完全溶解，冷却至室温；然后依次加入硅酸钠、硫酸钠、碳酸钠、锆铝酸酯偶联剂、碳酸锆铵，表面活性剂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、络合剂、硅藻土，搅拌均匀至完全溶解；最后加入乙二醇，搅拌均匀后制得。

5.一种权利要求1所述的清洗剂在处理含环烷酸溶解油炼油废水处理膜系统中的应用。

6.一种根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述膜清洗剂的投加量为清洗剂体积的3～5％。