CN106280886B - 氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料 - Google Patents

氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料 Download PDF

Info

Publication number
CN106280886B
CN106280886B CN201610679211.1A CN201610679211A CN106280886B CN 106280886 B CN106280886 B CN 106280886B CN 201610679211 A CN201610679211 A CN 201610679211A CN 106280886 B CN106280886 B CN 106280886B
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene oxide
metal phthalocyanine
component
tetranitro
loaded metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610679211.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106280886A (zh
Inventor
李明田
崔学军
曾宪光
王莹
邹静
廖婷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan University of Science and Engineering
Original Assignee
Sichuan University of Science and Engineering
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan University of Science and Engineering filed Critical Sichuan University of Science and Engineering
Priority to CN201610679211.1A priority Critical patent/CN106280886B/zh
Publication of CN106280886A publication Critical patent/CN106280886A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106280886B publication Critical patent/CN106280886B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料，为由A组份和B组份构成的双组份防腐涂料，其中A组份由成膜物质、氧化石墨烯负载金属酞菁、无机填料、稀释剂和消泡剂构成，成膜物质、氧化石墨烯负载金属酞菁、无机填料、稀释剂和消泡剂的质量比为100:0.1~0.5:25~35:30~50:0.5~1.5；B组份由固化剂和稀释剂构成，固化剂和稀释剂的质量比为1:3~5；A组份和B组份的质量比为10:1。本防腐涂料能够提高氧化石墨烯的溶解性和环境稳定性，防腐性能优异、且制备简单。

Description

氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料
技术领域
本发明涉及一种防腐涂料，具体指一种氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料，属于涂料技术领域。
背景技术
现今，大量的钢铁被广泛应用于建筑、交通、机械、能源、铁路和海洋开发等领域，由于环境的恶化而带来的钢铁腐蚀越来越严重，因此相应的防腐蚀措施就显得特别重要。传统的防腐蚀涂料由于成膜物质有机树脂自身的缺陷，而且涂层内存在一些孔洞和缺陷，不能完全发挥其防腐蚀性能。纳米粒子由于其较小的颗粒能够填充到涂层的孔洞和缺陷中，有效提高涂料的防腐能力，同时纳米粒子具有很高的表面能，很容易和涂料中的原子结合，增加了涂层的致密性，进一步增强涂料的防腐性能。
石墨烯作为新型层片状结构的二维纳米材料，将其添加到涂料中，能够提高涂料的防腐蚀性能。发明专利CN104789028A《一种纳米石墨烯碎片改性的防腐蚀涂料及其制备方法》公开了一种包含石墨烯碎片的防腐蚀涂料，按质量百分比含量由以下组分组成：成膜剂20 ~ 80%，溶剂10 ~ 30%，石墨烯碎片0.1 ~ 20%，颜料1 ~ 10%，填料1 ~ 20%。该发明制得的涂料具有工艺简单和成本低的特点，和防腐蚀效果好的优点。但是其主要成分石墨烯在成膜剂中分散性差限制了其稳定性和防腐蚀性能。发明专利CN105419564A《纳米氧化石墨烯改性双组分水性环氧防腐涂料及其制备方法》采用分散剂和树脂对氧化石墨烯表面修饰作填料，加入到水性环氧乳液、防锈颜料、填料、分散剂、防闪锈剂制得防腐蚀涂料的A组分，B组分为脂肪胺改性或聚酰胺改性的水性环氧固化剂。该发明制得的涂料具有工艺简单、成本低、适合大规模生产的优点，但是氧化石墨烯改性复杂，而且其涂料施工性能不佳。发明专利CN105176310A《一种改性石墨烯的导电涂料的制备方法》公开了一种改性石墨烯的导电涂料的制备方法，为双组份涂料，配方比例为A组分：环氧树脂10 g、改性石墨烯粉1.0～2.5 g、气相二氧化硅防沉剂0.1 ~ 0.3 g、混合溶剂10 ～30 ml、聚二甲基硅氧烷消泡剂0.01～0.03g、流平剂0.03～0.05 g、十二烷基苯磺酸钠分散剂0.04～ 0.06 g，B组分：固化剂3～10 g、混合溶剂3～10 ml。该发明采用石墨烯表面共轭接枝聚苯胺作填料，制得的涂料具有良好的导电性，具有防腐蚀性能优异的优点，但是石墨烯接枝聚苯胺工艺复杂。发明专利CN104592857A《一种石墨烯改性的聚苯胺导电涂料及其制备方法》公开了一种石墨烯改性的聚苯胺导电涂料及其制备方法，为双组份涂料，按质量比例为，A组分：双酚A环氧树脂15～50份、溶剂5～25份、本征态聚苯胺纳米粉末1～15份、石墨烯粉末1～20份、分散剂2～5份、消泡剂0.5～5份、流平剂0.2～5份、滑石粉5～30份，B组分：固化剂40～60份、钛白粉5～10份、硅灰石粉8～30份、溶剂20～30份。该发明制得的涂料具有良好的导电性和机械性能，具有与基体粘结力好的优点，但是聚苯胺/石墨烯复合材料制备工艺复杂，而且聚苯胺和石墨烯没有相互促进的防腐作用。
发明内容
针对现有石墨烯防腐涂料存在的上述不足，本发明的目的在于提供一种氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料，本防腐涂料能够提高氧化石墨烯的溶解性和环境稳定性，防腐性能优异、且制备简单。
本发明的技术方案是这样实现的：
氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料，为由A组份和B组份构成的双组份防腐涂料，其中A组份由成膜物质、氧化石墨烯负载金属酞菁、无机填料、稀释剂和消泡剂构成，成膜物质、氧化石墨烯负载金属酞菁、无机填料、稀释剂和消泡剂的质量比为100 : 0.1 ~ 0.5 :25 ~ 35 : 30 ~ 50 : 0.5 ~ 1.5；B组份由固化剂和稀释剂构成，固化剂和稀释剂的质量比为1 : 3~ 5；A组份和B组份的质量比为10 : 1；
其中氧化石墨烯负载金属酞菁按如下方法制备得到，
1）四硝基金属酞菁的修饰
以四硝基金属酞菁为原料，巯基硅烷为改性剂，采用无水二甲基亚砜作溶剂，在碱性催化剂的条件下，于氮气氛围中90℃恒温反应48小时后，抽滤，50℃真空干燥24h，得到墨蓝色固体粉末巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁；
2）氧化石墨烯负载金属酞菁的制备
在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中将氧化石墨烯超声分散后加入巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁，氧化石墨烯和巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁的质量比为1 : 5；加入反应促进剂，在氮气氛围中于95℃反应40小时后，离心分离， 60℃真空干燥12h得到黑色固体粉末，即为氧化石墨烯负载金属酞菁。
所述四硝基金属酞菁为四硝基酞菁锌，改性剂巯基硅烷为γ-巯丙基三甲氧基硅烷或者γ-巯丙基三乙氧基硅烷；碱性催化剂为无水碳酸钾；四硝基酞菁锌、巯基硅烷和无水碳酸钾的质量比为4 : 1 : 0.8。
所述反应促进剂为三乙胺，用量约为氧化石墨烯质量的百分之一。
其中，A组份中的成膜物质为环氧树脂E-44和端羟基硅氧烷107胶的混合物，两者质量比为10 : 1；环氧树脂E-44的环氧值0.44 mol/100g，端羟基硅氧烷107胶25℃黏度为5000 mPa·s；
无机填料为偶联化处理的沉淀白炭黑和玻璃鳞片中的一种或两种任意比例的混合物；A组份中的稀释剂为乙醇和甲苯的混合物，两者体积比为5 : 1；消泡剂为二甲基硅油或BYK-020或BYK-028中的一种或两种任意比例的混合物。
B组份中的固化剂为T-31，胺值460 ~ 480 mg KOH/g；B组份中的稀释剂为乙醇和甲苯的混合物，两者体积比为5 : 1。
本发明采用氧化石墨烯负载金属酞菁作填料用以制备防腐涂料，由于硝基具有很好的极性，能够很好地分散在有机树脂中，而酞菁的稳定性良好，因此采用金属酞菁修饰，能够提高氧化石墨烯在有机树脂中的溶解性和环境稳定性，有效地克服了石墨烯类填料难溶的问题，同时增加了涂层的防腐蚀性能；另一方面，采用环氧树脂与氧化石墨烯负载金属酞菁共混制备的防腐涂料，不仅具有优异的防腐蚀性能，而且制备简单、价格低廉、无重金属污染。
具体实施方式
本发明采用氧化石墨烯负载金属酞菁作填料，与环氧树脂共混制备防腐涂料。具体方案如下：为由A组份和B组份构成的双组份防腐涂料，其中A组份由成膜物质、氧化石墨烯负载金属酞菁、无机填料、稀释剂和消泡剂构成，成膜物质、氧化石墨烯负载金属酞菁、无机填料、稀释剂和消泡剂的质量比为100 : 0.1 ~ 0.5 : 25 ~ 35 : 30 ~ 50 : 0.5 ~1.5；B组份由固化剂和稀释剂构成，固化剂和稀释剂的质量比为1 : 3~ 5；A组份和B组份的质量比为10 : 1。
其中氧化石墨烯负载金属酞菁按如下方法制备得到，
1）四硝基金属酞菁的修饰
以四硝基金属酞菁为原料，巯基硅烷为改性剂，采用无水二甲基亚砜作溶剂，在碱性催化剂的条件下，于氮气氛围中90℃恒温反应48小时后，抽滤，50℃真空干燥24h，得到墨蓝色固体粉末巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁；
2）氧化石墨烯负载金属酞菁的制备
在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中将氧化石墨烯超声分散后加入巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁，氧化石墨烯和巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁的质量比为1 : 5；加入反应促进剂，在氮气氛围中于95℃反应40小时后，离心分离， 60℃真空干燥12h得到黑色固体粉末，即为氧化石墨烯负载金属酞菁。所述反应促进剂为三乙胺。
所述四硝基金属酞菁为四硝基酞菁锌，改性剂巯基硅烷为γ-巯丙基三甲氧基硅烷或者γ-巯丙基三乙氧基硅烷；碱性催化剂为无水碳酸钾；四硝基酞菁锌、巯基硅烷和无水碳酸钾的质量比为4 : 1 : 0.8。
A组份中的成膜物质为环氧树脂E-44和端羟基硅氧烷107胶的混合物，两者质量比为10 : 1；环氧树脂E-44的环氧值0.44 mol/100g，端羟基硅氧烷107胶25℃黏度为5 000mPa·s；无机填料为偶联化处理的沉淀白炭黑和玻璃鳞片中的一种或两种任意比例的混合物；A组份中的稀释剂为乙醇和甲苯的混合物，两者体积比为5 : 1；消泡剂为二甲基硅油或BYK-020或BYK-028中的一种或两种任意比例的混合物。
B组份中的固化剂为T-31，胺值460 ~ 480 mg KOH/g；B组份中的稀释剂为乙醇和甲苯的混合物，两者体积比为5 : 1。
以下结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例l
1）四硝基金属酞菁的修饰
称取γ-巯丙基三甲氧基硅烷1 g，四硝基酞菁锌 4 g，无水碳酸钾0.8 g和一定量的无水二甲基亚砜加入到反应釜中，通入氮气。在搅拌条件下加热至90℃，恒温反应48小时。停止反应，抽滤，用无水乙醇洗涤3次，将滤饼放入真空干燥箱，50℃干燥24小时，得到墨蓝色固体粉末巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁。
2）氧化石墨烯负载金属酞菁的制备
将0.5 g氧化石墨烯加入到一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中进行超声分散，然后加入2.5 g巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁，加入3滴三乙胺，在氮气氛围中95℃反应 40小时后，离心分离，滤饼60℃真空干燥12小时，即得氧化石墨烯负载金属酞菁。
3）氧化石墨烯负载铁酞菁防腐涂料的制备
在室温下将1000g环氧树脂E-44、100 g 107胶、1g氧化石墨烯负载金属酞菁、250g白炭黑、300g稀释剂和0.5g消泡剂在分散机中，高速分散10 分钟后过滤，制成A组份；
在室温下固化剂10 g T-31和30 g稀释剂混合搅匀，制成B两组份；
使用时A、B两组份按质量比10 : 1 搅拌混合均匀即得到需要的防腐涂料。
实施例2
1）四硝基金属酞菁的修饰
称取γ-巯丙基三甲氧基硅烷1 g，四硝基酞菁锌 4 g，无水碳酸钾0.8 g和一定量的无水二甲基亚砜加入到反应釜中，通入氮气。在搅拌条件下加热至90℃，恒温反应48小时。停止反应，抽滤，用无水乙醇洗涤3次，将滤饼放入真空干燥箱，50℃干燥24小时，得到墨蓝色固体粉末巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁。
2）氧化石墨烯负载金属酞菁的制备
将0.5 g氧化石墨烯加入到一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中进行超声分散，然后加入2.5 g巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁，加入3滴三乙胺，在氮气氛围中95℃反应 40小时后，离心分离，滤饼60℃真空干燥12小时，即得氧化石墨烯负载金属酞菁。
3）氧化石墨烯负载铁酞菁防腐涂料的制备
在室温下将1000g环氧树脂E-44、100 g 107胶、2g氧化石墨烯负载金属酞菁、250g白炭黑、300g稀释剂和0.5g消泡剂在分散机中，高速分散10 分钟后过滤，制成A组份；
在室温下固化剂10 g T-31和30 g稀释剂混合搅匀，制成B两组份；
使用时A、B两组份按质量比10 : 1 搅拌混合均匀即得到需要的防腐涂料。
实施例3
1）四硝基金属酞菁的修饰
称取γ-巯丙基三甲氧基硅烷1 g，四硝基酞菁锌 4 g，无水碳酸钾0.8 g和一定量的无水二甲基亚砜加入到反应釜中，通入氮气。在搅拌条件下加热至90℃，恒温反应48小时。停止反应，抽滤，用无水乙醇洗涤3次，将滤饼放入真空干燥箱，50℃干燥24小时，得到墨蓝色固体粉末巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁。
2）氧化石墨烯负载金属酞菁的制备
将0.5 g氧化石墨烯加入到一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中进行超声分散，然后加入2.5 g巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁，加入3滴三乙胺，在氮气氛围中95℃反应 40小时后，离心分离，滤饼60℃真空干燥12小时，即得氧化石墨烯负载金属酞菁。
3）氧化石墨烯负载铁酞菁防腐涂料的制备
在室温下将1000g环氧树脂E-44、100 g 107胶、3g氧化石墨烯负载金属酞菁、300g白炭黑、350g稀释剂和0.5g消泡剂在分散机中，高速分散10 分钟后过滤，制成A组份；
在室温下固化剂10 g T-31和30 g稀释剂混合搅匀，制成B两组份；
使用时A、B两组份按质量比10 : 1 搅拌混合均匀即得到需要的防腐涂料。
实施例4
1）四硝基金属酞菁的修饰
称取γ-巯丙基三甲氧基硅烷1 g，四硝基酞菁锌 4 g，无水碳酸钾0.8 g和一定量的无水二甲基亚砜加入到反应釜中，通入氮气。在搅拌条件下加热至90℃，恒温反应48小时。停止反应，抽滤，用无水乙醇洗涤3次，将滤饼放入真空干燥箱，50℃干燥24小时，得到墨蓝色固体粉末巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁。
2）氧化石墨烯负载金属酞菁的制备
将0.5 g氧化石墨烯加入到一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中进行超声分散，然后加入2.5 g巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁，加入3滴三乙胺，在氮气氛围中95℃反应 40小时后，离心分离，滤饼60℃真空干燥12小时，即得氧化石墨烯负载金属酞菁。
3）氧化石墨烯负载铁酞菁防腐涂料的制备
在室温下将1000g环氧树脂E-44、100 g 107胶、4g氧化石墨烯负载金属酞菁、250g白炭黑、400g稀释剂和0.5g消泡剂在分散机中，高速分散10 分钟后过滤，制成A组份；
在室温下固化剂10 g T-31和40 g稀释剂混合搅匀，制成B两组份；
使用时A、B两组份按质量比10 : 1 搅拌混合均匀即得到需要的防腐涂料。
实施例5
1）四硝基金属酞菁的修饰
称取γ-巯丙基三甲氧基硅烷1 g，四硝基酞菁锌 4 g，无水碳酸钾0.8 g和一定量的无水二甲基亚砜加入到反应釜中，通入氮气。在搅拌条件下加热至90℃，恒温反应48小时。停止反应，抽滤，用无水乙醇洗涤3次，将滤饼放入真空干燥箱，50℃干燥24小时，得到墨蓝色固体粉末巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁。
2）氧化石墨烯负载金属酞菁的制备
将0.5 g氧化石墨烯加入到一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中进行超声分散，然后加入2.5 g巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁，加入3滴三乙胺，在氮气氛围中95℃反应 40小时后，离心分离，滤饼60℃真空干燥12小时，即得氧化石墨烯负载金属酞菁。
3）氧化石墨烯负载铁酞菁防腐涂料的制备
在室温下将1000g环氧树脂E-44、100 g 107胶、5g氧化石墨烯负载金属酞菁、350g白炭黑、400g稀释剂和1.0g消泡剂在分散机中，高速分散10 分钟后过滤，制成A组份；
在室温下固化剂10 g T-31和50 g稀释剂混合搅匀，制成B两组份；
使用时A、B两组份按质量比10 : 1 搅拌混合均匀即得到需要的防腐涂料。
实施例6
1）四硝基金属酞菁的修饰
称取γ-巯丙基三甲氧基硅烷1 g，四硝基酞菁锌 4 g，无水碳酸钾0.8 g和一定量的无水二甲基亚砜加入到反应釜中，通入氮气。在搅拌条件下加热至90℃，恒温反应48小时。停止反应，抽滤，用无水乙醇洗涤3次，将滤饼放入真空干燥箱，50℃干燥24小时，得到墨蓝色固体粉末巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁。
2）氧化石墨烯负载金属酞菁的制备
将0.5 g氧化石墨烯加入到一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中进行超声分散，然后加入2.5 g巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁，加入3滴三乙胺，在氮气氛围中95℃反应 40小时后，离心分离，滤饼60℃真空干燥12小时，即得氧化石墨烯负载金属酞菁。
3）氧化石墨烯负载铁酞菁防腐涂料的制备
在室温下将1000g环氧树脂E-44、100 g 107胶、4g氧化石墨烯负载金属酞菁、350g白炭黑、500g稀释剂和1.5g消泡剂在分散机中，高速分散10 分钟后过滤，制成A组份；
在室温下固化剂10 g T-31和50 g稀释剂混合搅匀，制成B两组份；
使用时A、B两组份按质量比10 : 1 搅拌混合均匀即得到需要的防腐涂料。
下表为实施例1~6获得的涂料的性能测试结果。
说明：（1）上述附着力检测，以GB/T 9286-1998为检测标准；
（2）上述柔韧性检测，以GB/T 1731-1993为检测标准；
（3）上述耐冲击检测，以GB/T 1732-1993为检测标准；
（4）上述耐盐雾检测，以GB/T 10125-2012为检测标准。
本发明的上述实施例仅仅是为说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其他不同形式的变化和变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (5)

1.氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料，其特征在于：为由A组份和B组份构成的双组份防腐涂料，其中A组份由成膜物质、氧化石墨烯负载金属酞菁、无机填料、稀释剂和消泡剂构成，成膜物质、氧化石墨烯负载金属酞菁、无机填料、稀释剂和消泡剂的质量比为100 : 0.1~ 0.5 : 25 ~ 35 : 30 ~ 50 : 0.5 ~ 1.5；B组份由固化剂和稀释剂构成，固化剂和稀释剂的质量比为1 : 3~ 5；A组份和B组份的质量比为10 : 1；
其中氧化石墨烯负载金属酞菁按如下方法制备得到，
1）四硝基金属酞菁的修饰
以四硝基金属酞菁为原料，巯基硅烷为改性剂，采用无水二甲基亚砜作溶剂，在碱性催化剂的条件下，于氮气氛围中90℃恒温反应48小时后，抽滤，50℃真空干燥24h，得到墨蓝色固体粉末巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁；
2）氧化石墨烯负载金属酞菁的制备
在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中将氧化石墨烯超声分散后加入巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁，氧化石墨烯和巯基硅烷修饰的四硝基金属酞菁的质量比为1 : 5；加入反应促进剂，在氮气氛围中于95℃反应40小时后，离心分离， 60℃真空干燥12h得到黑色固体粉末，即为氧化石墨烯负载金属酞菁。
2.根据权利要求1所述的氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料，其特征在于：所述四硝基金属酞菁为四硝基酞菁锌，改性剂巯基硅烷为γ-巯丙基三甲氧基硅烷或者γ-巯丙基三乙氧基硅烷；碱性催化剂为无水碳酸钾；四硝基酞菁锌、巯基硅烷和无水碳酸钾的质量比为4: 1 : 0.8。
3.根据权利要求1所述的氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料，其特征在于：所述反应促进剂为三乙胺，用量为氧化石墨烯质量的百分之一。
4.根据权利要求1所述的氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料，其特征在于：A组份中的成膜物质为环氧树脂E-44和端羟基硅氧烷107胶的混合物，两者质量比为10 : 1；环氧树脂E-44的环氧值0.44 mol/100g，端羟基硅氧烷107胶25℃黏度为5 000 mPa·s；
无机填料为偶联化处理的沉淀白炭黑和玻璃鳞片中的一种或两种任意比例的混合物；A组份中的稀释剂为乙醇和甲苯的混合物，两者体积比为5 : 1；消泡剂为二甲基硅油或BYK-020或BYK-028中的一种或两种任意比例的混合物。
5.根据权利要求1所述的氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料，其特征在于：B组份中的固化剂为T-31，胺值460 ~ 480 mg KOH/g；B组份中的稀释剂为乙醇和甲苯的混合物，两者体积比为5 : 1。
CN201610679211.1A 2016-08-17 2016-08-17 氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料 Active CN106280886B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610679211.1A CN106280886B (zh) 2016-08-17 2016-08-17 氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610679211.1A CN106280886B (zh) 2016-08-17 2016-08-17 氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106280886A CN106280886A (zh) 2017-01-04
CN106280886B true CN106280886B (zh) 2018-07-20

Family

ID=57679457

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610679211.1A Active CN106280886B (zh) 2016-08-17 2016-08-17 氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106280886B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113292902B (zh) * 2021-05-20 2022-04-26 常州大学 改性氧化石墨烯防腐涂料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102850360A (zh) * 2012-09-20 2013-01-02 首都师范大学 静电组装制备石墨烯/金属酞菁类化合物复合材料的方法
CN104356860A (zh) * 2014-10-29 2015-02-18 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种环氧树脂-氧化石墨烯复合涂料及其使用方法
CN105176310A (zh) * 2015-10-14 2015-12-23 南昌航空大学 一种改性石墨烯的导电防腐涂料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102850360A (zh) * 2012-09-20 2013-01-02 首都师范大学 静电组装制备石墨烯/金属酞菁类化合物复合材料的方法
CN104356860A (zh) * 2014-10-29 2015-02-18 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种环氧树脂-氧化石墨烯复合涂料及其使用方法
CN105176310A (zh) * 2015-10-14 2015-12-23 南昌航空大学 一种改性石墨烯的导电防腐涂料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A novel bioelectrochemical sensing platform based on covalently attachment of cobalt phthalocyanine to graphene oxide;Hadi Hosseini etal.;《Biosensors and Bioelectronics》;20141231;第52卷;第136-142页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106280886A (zh) 2017-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103205142B (zh) 一种有机改性陶瓷不粘涂层及其涂覆方法
CN105838195A (zh) 一种含有氧化石墨烯的水性环氧防腐涂料及其制备方法
CN105176296A (zh) 基于聚倍半硅氧烷改性的耐高温涂料及其应用
CN102516930B (zh) 一种高温固化单组份导热阻燃电子灌封胶及其制备方法
CN109181490B (zh) 一种水性环氧防腐涂料及其制备方法
CN105255225B (zh) 一种无机防水耐老化外墙涂料及其制备方法
CN108753107B (zh) 一种耐强酸碱复合陶瓷防腐涂料及其制备方法
CN104371541A (zh) 一种地铁车轮用高温底漆及其制备方法
CN104774526A (zh) 室温固化双组份水性环氧富锌底漆
CN107556886A (zh) 一种环氧石墨烯锌粉涂料
CN103897586A (zh) 涂布组合物及其制备方法、和由该涂布组合物形成的膜层
CN109627917A (zh) 一种无毒长效无溶剂饮水舱涂料及其制备方法
CN102321423A (zh) 一种重防腐蚀酚醛环氧涂料
CN105801524B (zh) 一种氟化双酚型缩水甘油醚及其制备方法和应用
CN106280886B (zh) 氧化石墨烯负载金属酞菁防腐涂料
CN102181194A (zh) 一种环保型防结垢纳米瓷膜涂料及其制备方法
CN104725977B (zh) 重防腐的双组份水性环氧富锌底漆及其制备方法
CN102533046B (zh) 厚膜型环氧聚硫橡胶重防腐涂料及其制备方法
CN104119708A (zh) 一种无机富锌防腐涂料
CN103360020B (zh) 一种含三嵌段共聚物的无机内外墙涂料及其制备方法
CN107541134A (zh) 一种环氧石墨烯锌粉涂料的制备方法
CN108546459A (zh) 一种环境友好型耐水防腐高性能涂料及制备方法
CN104086580B (zh) 芳基多臂硅烷偶联剂及其制备方法
CN109385180A (zh) 一种水性长效导静电防腐涂料及其制备方法
CN107053806B (zh) 一种环保型耐腐蚀单层pet彩色覆膜钢板

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant