CN106244212A - 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 - Google Patents
一种fcc汽油加氢脱硫工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106244212A CN106244212A CN201610689482.5A CN201610689482A CN106244212A CN 106244212 A CN106244212 A CN 106244212A CN 201610689482 A CN201610689482 A CN 201610689482A CN 106244212 A CN106244212 A CN 106244212A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrodesulfurization
- catalyst
- fixed bed
- hydrogen
- bed reactors
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 25
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910020057 NbOPO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- -1 tungsten nitride Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- QIJNJJZPYXGIQM-UHFFFAOYSA-N 1lambda4,2lambda4-dimolybdacyclopropa-1,2,3-triene Chemical compound [Mo]=C=[Mo] QIJNJJZPYXGIQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910039444 MoC Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 11
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910003178 Mo2C Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 claims abstract description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 41
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 41
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 40
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 28
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 22
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 12
- 238000011160 research Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 8
- 235000016768 molybdenum Nutrition 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 6
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 6
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 5
- 230000002079 cooperative effect Effects 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 5
- CNHRNMLCYGFITG-UHFFFAOYSA-A niobium(5+);pentaphosphate Chemical compound [Nb+5].[Nb+5].[Nb+5].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O CNHRNMLCYGFITG-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 5
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 4
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 3
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 3
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N niobium pentoxide Chemical compound O=[Nb](=O)O[Nb](=O)=O ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYYSIVCCYWZZLR-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Co+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O KYYSIVCCYWZZLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000003254 gasoline additive Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012913 prioritisation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003158 γ-Al2O3 Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/12—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/041—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41
- B01J29/045—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B01J35/19—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/183—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself in framework positions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/20—Carbon compounds
- B01J27/22—Carbides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/041—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41
- B01J29/042—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/044—Iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/70—Catalyst aspects
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种FCC汽油加氢脱硫工艺,所述工艺采用固定床反应器,固定床反应器中装填有加氢脱硫催化剂,所述催化剂包括载体和活性组分;所述载体为合成骨架结构中掺入杂原子Co2+的MCM‑41;所述活性组分为氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的混合物;所述的催化剂还含有催化助剂,所述催化助剂为TiO2、CeO2、V2O5和NbOPO4的混合物;所述固定床反应器的反应条件为:反应温度为300‑420℃,氢气压力2.5‑3.5MPa,氢油体积比500‑800,体积空速1.5‑4h‑1。该工艺可以将FCC汽油中的总硫含量降低到10ppm以下,以满足汽油国五标准。同时,该工艺还使得FCC汽油的辛烷值不明显降低。
Description
技术领域
本发明涉及汽油加氢脱硫工艺,具体涉及一种FCC汽油加氢脱硫工艺,更优选涉及一种FCC汽油加氢脱硫并减少辛烷值降低幅度的工艺。
背景技术
进入二十一世纪,燃料油的需求和使用大幅度增长,而其中的含硫化合物所带来的环境污染问题,更引起人们的关注。燃料油中的硫化物经发动机燃烧产生的硫氧化物(SOx)排放到空气中,产生酸雨和硫酸烟雾型污染等,造成大气污染。
硫是自然界存在于汽油中的一种有害物质,成品汽油中80%以上的硫来自催化裂化(FCC)汽油,随着原油的不断变重,FCC汽油中的硫含量还会不断增加。国外汽油一般来自FCC(34%)、催化重整(33%),以及烷基化、异构化和醚化(约共33%)等工艺;而国产汽油80%是来自FCC汽油。由于汽油中85%~95%的硫来自FCC汽油,使得我国汽油中的含硫量比国外汽油多很多。很多专家进行了硫对汽车尾气排放影响的研究,结果表明:如果将汽油中的硫含量从450μg·g-1降低到50μg·g-1,汽车尾气中的NOx平均减少9%,CO平均减少19%,HC平均减少18%,有毒物平均减少16%。因而,有效的燃油加氢脱硫技术,对社会、经济、环境的发展都有重要的作用。
目前加氢脱硫(HDS)技术是公认的最有效、最经济的脱硫方法,尤其是选择性加氢脱硫技术,即在脱除汽油大量含硫化合物的同时尽量抑制烯烃的饱和以减少辛烷值损失。这类技术具有操作条件缓和,汽油收率高,氢耗低和辛烷值损失小等特点。加氢脱硫技术的关键是加氢脱硫催化剂的选择,负载型的钴钼催化剂是一类重要的汽油加氢脱硫催化剂,通常是把钴钼负载在多孔载体上(如氧化铝、氧化硅、活性炭或其复合载体),广泛应用于加氢脱硫过程中,以获得高质量汽油产品。
加氢脱硫(HDS)技术是50年代发展起来的,90年代该技术迎来改进和发展的第二个高峰期,它的工艺成熟,一直以来,成为脱除馏分油中硫、氮、氧,提高油品实用性能和清洁度的最为有效的手段。催化剂的活性和选择性是影响加氢精制效率和深度的关键因素,高性能催化剂所带来的经济和环境效益是非常显著的,因此吸引了众多企业和研究者投入到新型高效催化剂开发中,开发出许多性能优良、各具特色的催化剂产品。加氢工艺迅速发展的根本原因是催化剂的发展,但常规技术脱硫的同时会造成烯烃饱和以及产品辛烷值(RON)下降,因此能脱硫并且辛烷值损失少的选择性加氢新技术成为近年来HDS方法改进的主要方向。
Akzo Nobel公司开发的RESOLVE技术开发了催化裂化降低汽油硫含量的RESOLVE添加剂产品系列,使用高氢转移活性组分和ADM-20,可使裂化汽油硫含量降低20%,RESOLVE-700汽油降低硫添加剂目前正在工业评价中。
Exxon研究工程公司与Akzo Nobel公司共同开发了选择性脱除FCC汽油中含硫化合物的Scanfining技术,并于1998年将该技术推向工业化。它采用传统的加氢处理流程,通过精心选择催化剂(RT-225),使辛烷值损失和氢耗达到最少。
法国IFP开发的Prime-G技术,该技术由法国研究设计院(IFP)开发,采用双催化剂体系。其工艺条件缓和,烯烃加氢活性低,不发生烯烃饱和及裂化反应,液体收率达100%,脱硫率大于95%,辛烷值损失少,氢耗量低。将FCC重汽油加氢脱硫,调和得到的成品汽油可以实现硫含量100~150μg·g-1的目标;将FCC轻质汽油分别加氢脱硫,可实现硫含量30μg·g-1的目标。
针对国内FCC汽油含硫的特点,抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发了FCC汽油选择性加氢技术(OCT-M)和全馏分汽油选择性加氢技术(FRS),装置能够生产硫质量分数不大于150μg·g-1的国标Ⅲ汽油。OCT-M技术在中国石化石家庄炼油厂连续运转17个月后,采用FRIPP推荐的两种优化方案,FCC汽油加氢后,硫质量分数达到国标Ⅲ和Ⅳ标准。
2016年5月5日,发改委、财政部、环保部等七部门发布关于印发《加快成品油质量升级工作方案》通知,方案明确扩大车用汽、柴油国五标准执行范围。从原定京津冀、长三角、珠三角区域重点城市扩大到整个东部地区11个省市(北京、天津、河北、辽宁、上海、江苏、浙江、福建、山东、广东和海南)。2015年10月31日前,东部地区保供企业具备生产国五标准车用汽油(含乙醇汽油调和组分油)、车用柴油的能力。2016年1月1日起,东部地区全面供应符合国五标准的车用汽油(含E10乙醇汽油)、车用柴油(含B5生物柴油)。
目前,降低FCC汽油硫含量的主要方法是催化加氢脱硫。但是加氢处理方法存在如下不足:(1)设备投资大;(2)加氢脱噻吩硫的反应条件苛刻,操作费用高;(3)烯烃在加氢脱硫条件下易发生饱和,不仅消耗大量氢气,而且导致汽油辛烷值降低。FCC汽油脱硫率要求越高,操作条件就越苛刻,汽油辛烷值的损失也越大。
因此如何提供一种加氢脱硫工艺,能有效将汽油中的硫含量控制在10ppm以下,以满足国五标准,同时汽油辛烷值损失较小或者不损失,是本领域面临的一个难题。
发明内容
本发明的目的在于提出一种加氢脱硫工艺,该工艺可以将FCC汽油中的总硫含量降低到10ppm以下,以满足汽油国五标准。同时,该催化剂的采用还使得FCC汽油的辛烷值不明显降低。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
一种FCC汽油加氢脱硫工艺,所述工艺采用固定床反应器,固定床反应器中装填有加氢脱硫催化剂,所述催化剂包括载体和活性组分。
所述载体为合成骨架结构中掺入杂原子Co2+的MCM-41。
所述活性组分为氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的混合物。
所述的催化剂还含有催化助剂,所述催化助剂为TiO2、CeO2、V2O5和NbOPO4的混合物。
所述固定床反应器的反应条件为:反应温度为300-420℃,氢气压力2.5-3.5MPa,氢油体积比500-800,体积空速1.5-4h-1。
MCM-41是有序介孔材料,其孔道呈六方有序排列、大小均匀,孔径尺寸可随合成时加入导向剂及合成件的不同在1.5~10nm之间变化,晶格参数约4.5nm,比孔容约1mL/g,MCM-41孔径均匀,具有较高的比表面积(1000m2/g)和大的吸附容量(0.7mL/g),有利于有机分子的自由扩散。本发明经过在众多介孔材料中,比如MCM-22、MCM-36、MCM-48、MCM-49、MCM56,进行对比试验选择,发现只有MCM-41能够达到本发明的发明目的,其他介孔材料都有这样那样的缺陷,在应用到本发明中时存在难以克服的技术困难,因此本发明选择用MCM-41作为载体基础。
纯硅MCM-41本身酸性很弱,直接用作催化剂活性较低。因此,本发明对其进行改性,以增加其催化活性。本发明对MCM-41介孔分子筛改性的途径是:在MCM-41合成过程中,加入Co2+盐溶液,在MCM-41分子筛骨架结构形成之前,通过同晶取代将Co2+替换部分骨架元素从而嵌入分子筛的骨架中,在整体上改善了MCM-41介孔分子筛的催化活性、吸附以及热力学稳定性能等。
尽管对MCM-41介孔分子筛进行改性的方法或途径很多,发明人发现,本发明的催化剂只能采用掺杂Co2+的MCM-41作为载体才能实现硫含量控制与辛烷值损失的平衡,发明人尝试了在MCM-41中掺杂:Al3+、Fe3+、Zn2+、Ga3+等产生阴离子表面中心的离子,发现都不能实现所述效果。与发明人另一改性途径通过离子交换将Cu2+负载在MCM-41孔道内表面相比,本发明的同晶取代途径更为稳定。尽管所述机理目前并不清楚,但这并不影响本发明的实施,发明人根据已知理论与实验证实,其与本发明的活性成分之间存在协同效应。
所述Co2+在MCM-41中的掺杂量必须控制在特定的含量范围之内,其掺杂量以重量计,为MCM-41重量的0.56%-0.75%,例如0.57%、0.58%、0.59%、0.6%、0.61%、0.62%、0.63%、0.64%、0.65%、0.66%、0.67%、0.68%、0.69%、0.7%、0.71%、0.72%、0.73%、0.74等。
发明人发现,在该范围之外,会导致汽油辛烷值的急剧降低。更令人欣喜的是,当Co2+在MCM-41中的掺杂量控制在0.63%-0.72%范围内时,其对辛烷值的控制最强,当绘制以Co2+掺杂量为横轴,以目标辛烷值为纵轴的曲线图时,该含量范围内硫含量能控制在极低的范围之内,其产生的脱硫效果远远超出预期,属于预料不到的技术效果。
所述活性组分的总含量为载体MCM-41重量的1%-15%,优选3-12%,进一步优选5-10%。例如,所述含量可以为2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、5.5%、6%、6.5%、7%、7.5%、8%、8.5%、9%、9.5%、10%、10.5%、11%、11.5%、12%、12.5%、13%、13.5%、14%、14.5%等。
本发明中,特别限定活性组分为氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的混合比例,发明人发现,不同的混合比例达到的效果完全不同。发明人发现,氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的混合比例(摩尔比)为1:(0.4-0.6):(0.28-0.45):(0.8-1.2),只有控制氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的摩尔比在该范围内,才能够实现FCC汽油中含硫量控制在10ppm以下且汽油辛烷值没有明显下降。也就是说,本发明的四种活性组分只有在摩尔比为1:(0.4-0.6):(0.28-0.45):(0.8-1.2)时,才具备协同效应。除开该摩尔比范围之外,或者省略或者替换任意一种组分,都不能实现协同效应。
优选的,氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的摩尔比为1:(0.45-0.5):(0.35-0.45):(0.8-1.0),进一步优选为1:(0.45-0.48):(0.4-0.45):(0.9-1.0),最优选1:0.48:0.42:0.95。
本发明的目的之三在于提供所述催化剂的助催化剂。本发明所述的催化剂还含有催化助剂,所述催化助剂为TiO2、CeO2、V2O5和NbOPO4(磷酸铌)的混合物。
尽管在加氢精制特别是加氢脱硫领域,已经有成熟的催化助剂,比如P、F和B等,其用于调节载体的性质,减弱金属与载体间强的相互作用,改善催化剂的表面结构,提高金属的可还原性,促使活性组分还原为低价态,以提高催化剂的催化性能。但上述P、F和B催化助剂在应用与本发明的载体与活性组分时,针对高硫组分,其促进催化脱硫/精制的作用了了。
本发明经过在众多常用助催化剂组分,以及部分活性组分中进行遴选、复配等,最终发现采用TiO2、CeO2、V2O5和NbOPO4(磷酸铌)的混合物对本发明的催化剂促进作用明显,能显著提高其水热稳定性,并提高其防结焦失活能力,从而提高其使用寿命。
所述TiO2、CeO2、V2O5和NbOPO4之间没有固定的比例,也就是说,TiO2、CeO2、V2O5和NbOPO4每一种各自的含量达到有效量即可。优选的,本发明采用的TiO2、CeO2、V2O5和NbOPO4各自的含量均为(分别为)载体质量的1-7%,优选2-4%。
尽管本发明所述的催化助剂之间没有特定的比例要求,但每一种助剂必须能够达到有效量的要求,即能够起到催化助剂作用的含量,例如载体质量的1-7%。本发明在遴选过程中发现,省略或者替换所述助剂中的一种或几种,均达不到本发明的技术效果(提高水热稳定性,减少结焦提高使用寿命),也就是说,本发明的催化助剂之间存在特定的配合关系。
事实上,本发明曾经尝试将催化助剂中的磷酸铌NbOPO4替换为五氧化二妮Nb2O5,发现尽管助剂中也引入了Nb,但其技术效果明显低于磷酸铌NbOPO4,其不仅水热稳定性稍差,其催化剂床层结焦相对快速,从而导致催化剂孔道堵塞,催化剂床层压降上升相对较快。本发明也曾尝试引入其他磷酸盐,但这种尝试尽管引入了磷酸根离子,但同样存在水热稳定性相对稍差,其催化剂床层结焦相对快速,从而导致催化剂孔道堵塞,催化剂床层压降上升相对较快。
尽管本发明引入催化助剂有如此之多的优势,但本发明必须说明的是,引入催化助剂仅仅是优选方案之一,即使不引入该催化助剂,也不影响本发明主要发明目的的实施。不引入本发明的催化助剂特别是磷酸铌,其相较于引入催化助剂的方案,其缺陷仅仅是相对的。即该缺陷是相对于引入催化助剂之后的缺陷,其相对于本发明之外的其他现有技术,本发明所提及的所有优势或者新特性仍然存在。该催化助剂不是解决本发明主要技术问题所不可或缺的技术手段,其只是对本发明技术方案的进一步优化,解决新的技术问题。
所述催化剂的制备方法可以采取常规的浸渍法以及其他替代方法,本领域技术人员可以根据其掌握的现有技术自由选择,本发明不再赘述。
优选的,所述固定床反应器的反应条件为:反应温度为320-400℃,氢气压力2.8-3.2MPa,氢油体积比550-750,体积空速1.8-3.5-1。
优选的,所述工艺流程包括,FCC汽油与氢气混合后,经可选的换热器换热,再经加热炉加热后进入固定床反应器进行加氢脱硫,反应产物经气液分离塔分离。可选的,气相返回与FCC汽油和氢气混合,液相可进行进一步的精制,例如胺洗、汽提和分馏等。
优选的,所述固定床反应器包括1-5个催化剂床层,进一步优选2-3个催化剂床层。
本发明的加氢脱硫工艺通过选取特定的催化剂,所述催化剂通过掺入杂原子Co2+的MCM-41作为载体,以及选取特定比例的氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC作为活性成分,所述的催化剂还含有催化助剂,所述催化助剂为TiO2、CeO2、V2O5和NbOPO4的混合物,使得该催化剂产生协同效应,对FCC汽油的加氢脱硫能控制在总硫含量低于5ppm,同时辛烷值降低幅度控制在0.5-2%之内。
具体实施方式
本发明通过下述实施例对本发明的加氢脱硫工艺进行说明。
实施例1
通过浸渍法制备得到催化剂,载体为掺杂Co2+的MCM-41,Co2+在MCM-41中的掺杂量控制在载体质量的0.65%。所述活性组分氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的总含量为载体质量的10%,其摩尔比为1:0.4:0.3:0.8。
将所述催化剂装填入固定床反应器,所述反应器的反应管由内径50mm的不锈钢制成,催化剂床层温度用UGU808型温控表测量,原材料轻质油由北京卫星制造厂制造的双柱塞微量泵连续输送,氢气由高压气瓶供给并用北京七星华创D07-11A/ZM气体质量流量计控制流速,催化剂装填量为2kg。反应后的产物经水浴室温冷却后进行气液分离。
所用原料为全馏分FCC汽油,其含有烯烃25.3m%,芳烃40.2m%,烷烃28.8m%,研究法辛烷值为94.2,总硫含量660μg/g。
控制反应条件为:温度370℃,氢气压力3.0MPa,氢油体积比600,体积空速3h-1。
测试最终的产品,其研究法辛烷值仍达到93.9,而总硫含量降低到3ppm。
实施例2
通过浸渍法制备得到催化剂,载体为掺杂Co2+的MCM-41,Co2+在MCM-41中的掺杂量控制在载体质量的0.7%。所述活性组分氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的总含量为载体质量的10%,其摩尔比为1:0.6:0.45):1.2。
其余条件与实施例1相同。
测试最终的产品,其研究法辛烷值仍达到94.1,而总硫含量降低到2ppm。
对比例1
将实施例1的载体替换为γ-Al2O3,其余条件不变。
测试最终的产品,其研究法辛烷值为86,总硫含量为21ppm。
对比例2
将实施例1的载体替换为未掺杂的MCM-41,其余条件不变。
测试最终的产品,其研究法辛烷值为82,总硫含量为26ppm。
对比例3
将实施例1的Co2+替换为Zn2+,其余条件不变。
测试最终的产品,其研究法辛烷值为87,总硫含量为20ppm。
对比例4
将实施例1中的Co2+在MCM-41中的掺杂量控制在载体质量的0.5%,其余条件不变。
测试最终的产品,其研究法辛烷值为89,总硫含量为19ppm。
对比例5
将实施例1中的Co2+在MCM-41中的掺杂量控制在载体质量的0.8%,其余条件不变。
测试最终的产品,其研究法辛烷值为86,总硫含量为17ppm。
实施例1与对比例1-5表明,本申请采用的特定含量范围和特定负载金属离子的MCM-41载体,当替换为本领域的其他已知载体时,或者载体相同但Co2+掺杂量不同时,均达不到本发明的技术效果,因此本发明的特定含量范围的Co2+掺杂MCM-41载体与催化剂其他组分之间具备协同效应,所述加氢脱硫工艺产生了预料不到的技术效果。
对比例6
省略实施例1中的MO2N,其余条件不变。
测试最终的产品,其研究法辛烷值为87,总硫含量为23ppm。
对比例7
省略实施例1中的WC,其余条件不变。
测试最终的产品,其研究法辛烷值为82,总硫含量为29ppm。
上述实施例及对比例6-7说明,本发明的加氢脱硫工艺的催化剂几种活性组分之间存在特定的联系,省略或替换其中一种或几种,都不能达到本申请的特定效果,证明其产生了协同效应。
实施例3
催化剂中含有催化助剂TiO2、CeO2、V2O5和NbOPO4,其含量分别为1%、1.5%、1%和3%,其余与实施例1相同。
测试最终的产品,其使用3个月后,催化剂床层压降无任何变化,相较于同样使用时间实施例1的催化剂床层压降减少15%。
对比例8
相较于实施例3,将其中的NbOPO4省略,其余条件相同。
测试最终的产品,其使用3个月后,催化剂床层压降升高,相较于同样使用时间实施例1的催化剂床层压降只减少1%。
对比例9
相较于实施例3,将其中的CeO2省略,其余条件相同。
测试最终的产品,其使用3个月后,催化剂床层压降升高,相较于同样使用时间实施例1的催化剂床层压降只减少3%。
实施例3与对比例8-9表明,本发明的催化助剂之间存在协同关系,当省略或替换其中一个或几个组分时,都不能达到本发明加入催化助剂时的减少结焦从而阻止催化剂床层压降升高的技术效果。即,其验证了本发明的催化助剂能够提高所述催化剂的使用寿命,而其他催化助剂效果不如该特定催化助剂。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的工艺,但本发明并不局限于上述工艺,即不意味着本发明必须依赖上述详细催化剂才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (8)
1.一种FCC汽油加氢脱硫工艺,其特征在于,所述工艺采用固定床反应器,固定床反应器中装填有加氢脱硫催化剂,所述催化剂包括载体和活性组分;
所述载体为合成骨架结构中掺入杂原子Co2+的MCM-41;
所述活性组分为氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的混合物;
所述的催化剂还含有催化助剂,所述催化助剂为TiO2、CeO2、V2O5和NbOPO4的混合物;
所述固定床反应器的反应条件为:反应温度为300-420℃,氢气压力2.5-3.5MPa,氢油体积比500-800,体积空速1.5-4h-1。
2.如权利要求1所述的加氢脱硫工艺,其特征在于,杂原子Co2+的掺杂量为MCM-41重量的0.63%-0.72%。
3.如权利要求1所述的加氢脱硫工艺,其特征在于,所述活性组分的总含量为载体MCM-41重量的3-12%,优选5-10%。
4.如权利要求1所述的加氢脱硫工艺,其特征在于,氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的摩尔比为1:(0.45-0.5):(0.35-0.45):(0.8-1.0),进一步优选为1:(0.45-0.48):(0.4-0.45):(0.9-1.0),最优选1:0.48:0.42:0.95。
5.如权利要求1所述的加氢脱硫工艺,其特征在于,所述固定床反应器的反应条件为:反应温度为320-400℃,氢气压力2.8-3.2MPa,氢油体积比550-750,体积空速1.8-3.5h-1,优选的,所述固定床反应器的反应条件为:温度370℃,氢气压力3.0MPa,氢油体积比600,体积空速3h-1。
6.如权利要求1所述的加氢脱硫工艺,其特征在于,所述工艺流程包括, FCC汽油与氢气混合后,经可选的换热器换热,再经加热炉加热后进入固定床反应器进行加氢脱硫,反应产物经气液分离塔分离。
7.如权利要求1所述的加氢脱硫工艺,其特征在于,所述固定床反应器包括1-5个催化剂床层,优选包括2-3个催化剂床层。
8.如权利要求1所述的加氢脱硫工艺,其特征在于,TiO2、CeO2、V2O5和NbOPO4各自的含量分别为载体质量的1-7%,优选2-4%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610689482.5A CN106244212A (zh) | 2016-08-16 | 2016-08-16 | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610689482.5A CN106244212A (zh) | 2016-08-16 | 2016-08-16 | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106244212A true CN106244212A (zh) | 2016-12-21 |
Family
ID=57593132
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610689482.5A Pending CN106244212A (zh) | 2016-08-16 | 2016-08-16 | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106244212A (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1262969A (zh) * | 2000-03-02 | 2000-08-16 | 南开大学 | TiO2为载体负载金属氮化物Mo2N的催化剂 |
CN1470327A (zh) * | 2002-07-24 | 2004-01-28 | 北京石油化工学院 | 一种金属氮化物催化剂制备方法及催化剂 |
CN1895777A (zh) * | 2005-07-14 | 2007-01-17 | 北京化工大学 | 一种组装碳化物的介孔分子筛催化剂及其制备方法 |
WO2013149014A1 (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-03 | Wayne State University | Bimetal catalysts |
CN105251527A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-01-20 | 中国石油大学(北京) | 一种复合分子筛以及由其作为载体制成的加氢脱硫催化剂 |
-
2016
- 2016-08-16 CN CN201610689482.5A patent/CN106244212A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1262969A (zh) * | 2000-03-02 | 2000-08-16 | 南开大学 | TiO2为载体负载金属氮化物Mo2N的催化剂 |
CN1470327A (zh) * | 2002-07-24 | 2004-01-28 | 北京石油化工学院 | 一种金属氮化物催化剂制备方法及催化剂 |
CN1895777A (zh) * | 2005-07-14 | 2007-01-17 | 北京化工大学 | 一种组装碳化物的介孔分子筛催化剂及其制备方法 |
WO2013149014A1 (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-03 | Wayne State University | Bimetal catalysts |
CN105251527A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-01-20 | 中国石油大学(北京) | 一种复合分子筛以及由其作为载体制成的加氢脱硫催化剂 |
Non-Patent Citations (14)
Title |
---|
F•维拉尼: "《稀土技术及其应用》", 31 July 1986, 烃加工出版社 * |
中国石油化工集团公司人事部,等: "《加氢裂化装置操作工》", 30 September 2008, 中国石化出版社 * |
何鸣元,等: "《石油炼制和基本有机化学品合成的绿色化学》", 31 January 2006, 中国石化出版社 * |
姜琳琳: "全馏分FCC汽油加氢改质中改性MCM-41催化性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
崔克清,等: "《化工工艺及安全》", 31 May 2004, 化学工业出版社 * |
张文成: "改性MCM-41 分子筛的制备及加氢催化性能研究", 《第十一届全国青年催化学术会议论文集(下)》 * |
李静海,等: "《展望21世纪的化学工程》", 31 October 2004, 化学工业出版社 * |
林世雄: "《石油炼制工程(第三版)》", 31 July 2000, 化学工业出版社 * |
王基铭: "《石油炼制辞典》", 30 September 2013, 中国石化出版社 * |
王海彦,等: "《石油加工工艺学》", 31 October 2014, 中国石化出版社 * |
王福安,等: "《绿色过程工程引论》", 31 October 2002, 化学工业出版社 * |
王雷,等: "《炼油工艺学》", 31 August 2011, 中国石化出版社 * |
邝生鲁: "《现代精细化工高新技术与产品合成工艺》", 31 December 1997, 科学技术文献出版社 * |
阎子峰: "《纳米催化技术》", 31 May 2003, 化学工业出版社 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106140247A (zh) | 一种加氢精制催化剂 | |
CN106268912A (zh) | 一种加氢精制催化剂 | |
CN106244212A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106190261A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106190250A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106190265A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106190243A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106433758A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106268913A (zh) | 一种加氢脱硫催化剂 | |
CN106221737A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106318455A (zh) | 一种加氢脱硫催化剂 | |
CN106221748A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106221754A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106221755A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106318450A (zh) | 一种加氢精制催化剂 | |
CN106244196A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106311314A (zh) | 一种加氢脱硫催化剂 | |
CN106221764A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106221773A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106268916A (zh) | 一种加氢脱硫催化剂 | |
CN106622358A (zh) | 一种复合载体加氢脱硫催化剂 | |
CN106281420A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106244211A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106221772A (zh) | 一种fcc汽油加氢脱硫工艺 | |
CN106268911A (zh) | 一种加氢脱硫催化剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20161221 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |