CN106241965A - 液体处理方法、对象物处理方法、液体处理装置、对象物处理装置及等离子体处理液 - Google Patents

液体处理方法、对象物处理方法、液体处理装置、对象物处理装置及等离子体处理液 Download PDF

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Abstract

本发明提供能够生成具有高活性、其持续性和保存性优异的处理液的液体处理方法、对象物处理方法、液体处理装置、对象物处理装置及等离子体处理液。本发明的一方式的液体处理方法包括:准备通过在液体的附近或液体中产生等离子体而生成的pH为6以上且9以下的等离子体处理液的步骤,和使等离子体处理液的pH变为比6低、或比9高的值的步骤。

Description

液体处理方法、对象物处理方法、液体处理装置、对象物处理 装置及等离子体处理液
技术领域
本发明涉及液体处理方法、对象物处理方法、液体处理装置、对象物处理装置及等离子体处理液。
背景技术
以往,已知有利用等离子体进行水的净化和杀菌的杀菌装置。例如,专利文献1中公开了通过利用等离子体在水中生成的活性种对微生物和细菌进行杀菌的杀菌装置。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-255027号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而,通过等离子体生成的活性种的寿命短,含有活性种的水的活性会立刻降低。即,通过等离子体生成了活性种的水不能维持较高的活性,也不能保存。因此,在以往技术中,例如在杀菌时,必须将含有菌的对象物置于通常用高电压驱动的等离子体生成装置的附近。
因此,本发明提供能够生成具有高活性、其持续性和/或保存性优异的处理液的液体处理方法、对象物处理方法、液体处理装置、对象物处理装置及等离子体处理液。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题,本发明的一方式的液体处置方法包括:准备通过在液体的附近或液体中产生等离子体而生成的pH为6以上且9以下的等离子体处理液的步骤,和使所述等离子体处理液的所述pH变为比6低、或比9高的值的步骤。
此外,本发明的一方式的液体处理装置具备:用于收纳液体的容器、将pH调整物质供给到所述容器内的供给部、以及控制所述供给部的控制电路,所述控制电路在将通过在所述液体的附近或所述液体中产生等离子体而生成的pH为6以上且9以下的等离子体处理液收纳到所述容器中时,使所述供给部将所述pH调整物质供给到所述容器内,使所述等离子体处理液的所述pH变为比6低、或比9高的值。
此外,本发明的一方式的等离子体处理液为通过在液体的附近或液体中产生等离子体而生成的等离子体处理液,pH为6以上且9以下,在温度为20℃时添加了靛蓝胭脂红10ppm的情况下,基于对波长为610nm的光的吸光度的变化计算出的、靛蓝胭脂红的分解率为0.02ppm/分钟以下,(i)在以pH变为2.5的方式添加并混合了4.5当量的硫酸的情况下,在添加硫酸后经过10秒的时刻的靛蓝胭脂红的所述分解率为0.05ppm/分钟以上,或者,(ii)在以pH变为11.5的方式添加并混合了4.5当量的氢氧化钠水溶液的情况下,在添加了氢氧化钠水溶液后经过10秒的时刻的靛蓝胭脂红的所述分解率为0.1ppm/分钟以上。
发明效果
根据本发明,能够生成具有高活性、其持续性和/或保存性优异的处理液。
附图说明
图1为表示第1实施方式的处理液生成装置的概略构成的图。
图2为表示第1实施方式的处理液生成装置的构成例的图。
图3为表示第1实施方式的处理液生成方法的一例子的流程图。
图4为表示第1实施方式的处理液生成方法的一例子的流程图。
图5A为表示第1实施方式的准备第1处理液的步骤的第1例的流程图。
图5B为表示第1实施方式的准备第1处理液的步骤的第2例的流程图。
图6A为表示第1实施方式的准备第1处理液的步骤的第3例的流程图。
图6B为表示第1实施方式的准备第1处理液的步骤的第4例的流程图。
图7为表示第1实施方式的对象物处理方法的一例子的流程图。
图8A为表示实施例1和2以及比较例1~3的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图8B为表示比较例4~6的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图9A为表示实施例3及各种参考例的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图9B为表示其它的各种实施例的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图9C为表示实施例4和5的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图10A为表示实施例1的液体试样在从进行等离子体处理至进行酸性化之间放置了规定期间的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图10B为表示实施例2的液体试样在从进行等离子体处理至进行酸性化之间放置了规定期间的液体试样的蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图11A为表示实施例1的放置规定期间后的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图11B为表示实施例2的放置规定期间后的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图11C为表示比较例1的放置规定期间后的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图12A为表示各种实施例和参考例的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图12B为表示各种实施例和参考例的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图13A为表示图12A和12B所示的液体试样的pH与靛蓝胭脂红的分解率的关系的图。
图13B为用于说明图13A所示的分解率的图。
图14A为表示实施例6和7的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图14B为表示其它的实施例的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图15A为表示实施例8和9的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图15B为表示实施例8和9的其它的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图16为表示实施例10~13的液体试样的稀释倍率和分解时间的关系的各种例子的图。
图17为表示第2实施方式的处理液生成装置的构成例的图。
图18为表示实施例14和参考例的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图19为表示第3实施方式的处理液生成装置的构成例的图。
图20为表示第3实施方式的对象物处理方法的流程图。
图21为表示第5实施方式的对象物处理装置的概略构成的图。
图22为表示第5实施方式的对象物处理装置的构成例的图。
图23为表示第5实施方式的对象物处理方法的一例子的流程图。
图24为表示第5实施方式的对象物处理方法的其它例的流程图。
图25为表示实施例17的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图26为表示实施例18的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图27为表示实施例17的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图28为表示实施例18的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图29为表示实施例19的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图30为表示参考例的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图31A为表示变形例1的各种液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图31B为表示变形例1的各种液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
图32为表示变形例3的各种液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果的图。
具体实施方式
(术语的定义)
“中性”是指pH(氢离子指数)为6以上且9以下。“碱性”是指pH比9高,“酸性”是指pH比6低。
“中性化”是指使pH为6以上且9以下。“碱性化”是指使pH比9高,“酸性化”是指使pH比6低。
“等离子体处理”是指使等离子体与液体接触,或者,使含有通过等离子体产生的活性种的气体与液体接触。
“未处理液”是指通过等离子体处理之前的液体。
“等离子体处理液”是指通过等离子体处理之后的液体。等离子体处理液例如可作为用于将对象物分解和/或杀菌的处理液发挥作用。为了说明简便,可将中性的等离子体处理液称为第1处理液,将pH调整成酸性和/或碱性后的等离子体处理液称为第2处理液。
“液体处理方法”是指对液体进行等离子体处理、和/或使液体的pH变更的方法。通过液体处理方法处理后的液体被作为用于将对象物分解和/或杀菌的处理液利用时,该液体处理方法可称为处理液生成方法。即,“处理液生成方法”为液体处理方法的一例子。同样地,“处理液生成装置”为液体处理装置的一例子。
“对象物”是指通过等离子体处理液分解和/或杀菌的物质。
“准备液体”不仅包括生成液体,还包括供应液体。
“液体的附近”是指在通过等离子体产生的活性种能够接触到水的范围内离开液面的区域。液体的附近例如是指距离液面为2cm以内的区域。
“将A添加到B中”,只要没有特别说明,不仅包括通过将A供给到B中进行混合的情况,还包括通过将B供给到A中进行混合的情况。
(实施方式的概要)
本发明的一方式的处理液生成方法中,准备通过在液体的附近或液体中产生等离子体而生成的pH为6以上且9以下的第1处理液,通过调整所述第1处理液的pH,生成pH比6低或比9高的第2处理液。
由此,通过使中性的第1处理液酸性化或碱性化而生成的第2处理液具有高活性,其持续性优异。因此,例如,为了将有机物、微生物或细菌等对象物分解和/或杀菌,能够利用第2处理液。此外,中性的第1处理液的保存性优异。因此,将第1处理液在中性状态下长期保存,然后,进行酸性化或碱性化,便能够生成活性高的第2处理液。即,长期保存后所生成的第2处理液能够将对象物分解和/或杀菌。
例如,所述第1处理液也可以为通过在液体的附近或液体中产生等离子体期间将pH调整为6以上且9以下而生成的液体。
由此,能够在短时间内得到第1处理液。
例如,也可以为通过在液体的附近或液体中产生等离子体之后,将pH调整为6以上且9以下而生成的液体。
由此,即使例如在等离子体处理中不具有控制pH的手段时,也能够简便且容易地准备第1处理液。
例如,所述第2处理液也可以通过在所述第1处理液中添加(i)酸、碱或盐、(ii)含有酸、碱或盐中的至少一种的溶液、(iii)溶解后形成酸或碱的气体或固体、或(iv)含有产生该气体或该固体的微生物的溶液来生成。
由此,能够容易地生成第2处理液。作为由第1处理液生成第2处理液时的材料,可以从多种材料中选择。因此,在选择例如廉价的材料时,能够降低成本。
例如,在所述第1处理液的pH调整中,也可以生成pH比3.5低、或比10.5高的所述第2处理液。
由此,能够进一步提高第2处理液的活性。
例如,进一步,在调整所述第1处理液的pH之前,也可以将所述第1处理液稀释。
由此,能够增加第2处理液的量。此外,由于能够减弱第2处理液的活性,所以能够容易地控制对象物的活菌率或存活率等。
本发明的一方式的对象物处理方法为包括上述处理液生成方法的对象物处理方法,其中,使生成的所述第2处理液与对象物接触。
由于第2处理液的活性高,所以能够将对象物有效地分解和/或杀菌。因而,例如能够缩短用于对微生物或细菌进行杀菌所需的时间等。
本发明的一方式的对象物处理方法为包括上述处理液生成方法的对象物处理方法,其中,在所述第1处理液的pH的调整中,也可以使所述第1处理液与对象物接触,在使所述第1处理液和所述对象物接触的状态下调整所述第1处理液的pH。
即使在这种情况下,所生成的第2处理液也具有高活性。使第2处理液与对象物接触的顺序没有特别的限定。因此,能够将第1处理液和/或第2处理液作为通用性高的处理液利用。
本发明的一方式的对象物处理方法为包括上述处理液生成方法的对象物处理方法,在所述第1处理液的pH调整中,在使所述第1处理液与对象物接触的同时,调整所述第1处理液的pH。
由此,能够在生成第2处理液的同时,进行第2处理液与对象物的接触。
本发明的一方式的处理液为通过上述处理液生成方法生成的所述第2处理液。
第2处理液由于具有高活性,因此能够有效地进行微生物或细菌等对象物的分解和/或杀菌。
本发明的一方式的处理液生成装置具备:用于收纳液体的容器、将调整所述容器内的液体的pH的pH调整物质供给到所述容器内的供给部、以及控制所述供给部的控制电路,所述控制电路在通过在液体的附近或液体中产生等离子体而生成的pH为6以上且9以下的第1处理液加入到所述容器时,通过使所述供给部供给所述pH调整物质来调整所述容器内的所述第1处理液的pH,生成pH比6低、或比9高的第2处理液。
由此生成的第2处理液具备高活性,其持续性优异。因此,例如,为了将微生物或细菌等对象物分解和/或杀菌,能够利用第2处理液。此外,中性的第1处理液的保存性优异。因此,能够通过使第1处理液在长期保存后进行酸性化或碱性化来生成活性高的第2处理液。即,长期保存后所生成的第2处理液能够将对象物分解和/或杀菌。并且,例如,即使第1处理液在离开等离子体产生器的位置生成的情况下,其活性也可保存。
例如,也可以进一步具备:具有至少一对电极对及对所述电极对施加电压的电源、在所述容器内的液体的附近或液体中产生等离子体的等离子体产生器,所述控制电路通过利用所述等离子体产生器开始产生等离子体、在经过规定时间后停止产生所述等离子体,在所述容器内生成所述第1处理液。
由此,能够生成第1处理液。例如,也可以具备检测容器内的液体的pH的传感器或将pH检测结果反馈到控制电路的机构等,能够以低成本实现第1处理液的生成。
例如,也可以进一步具备:具有至少一对电极对及对所述电极对施加电压的电源、在所述容器内的液体的附近或液体中产生等离子体的等离子体产生器,所述控制电路在利用所述等离子体产生器开始产生等离子体、经过规定时间后停止产生所述等离子体之后,通过使所述供给部供给pH调整物质调整所述容器内的液体的pH,在所述容器内生成所述第1处理液。
由此,例如,即使不控制等离子体处理的持续时间等,也能够容易地准备第1处理液。
例如,也可以进一步具备:具有至少一对电极对及对所述电极对施加电压的电源、在所述容器内的液体的附近或液体中产生等离子体的等离子体产生器,所述控制电路在通过所述等离子体产生器开始产生等离子体之后,(i)在所述容器内的液体的pH的每单位时间的平均值为6以上且9以下时,通过在经过规定时间后停止产生所述等离子体,在所述容器内生成所述第1处理液,(ii)在所述容器内的液体的pH的每单位时间的平均值不为6以上且9以下时,在使所述供给部供给pH调整物质将所述容器内的液体的pH调整为6以上且9以下之后,通过在经过规定时间后停止产生所述等离子体,在所述容器内生成所述第1处理液。
由此,能够使等离子体与容器内的中性的液体接触的时间延长。由此,能够提高第2处理液的活性。
例如,所述控制电路也可以进一步使所述第2处理液从所述容器排出到外部而与对象物接触。
由于第2处理液的活性高,因此能够将对象物有效地分解和/或杀菌。因而,例如,能够缩短对微生物或细菌进行杀菌所需的时间等。
例如,所述控制电路也可以通过使所述第1处理液与对象物接触,在使所述第1处理液与所述对象物接触的状态下使所述供给部供给pH调整物质,从而生成所述第2处理液。
即使在这种情况下,所生成的第2处理液也具有高活性。使第2处理液与对象物接触的顺序没有特别的限定。因此,能够将第1处理液和/或第2处理液作为通用性高的处理液利用。
本发明的一方式的处理液为通过在液体的附近或液体中产生等离子体而生成的处理液,pH为6以上且9以下,在温度为20℃时添加了靛蓝胭脂红10ppm的情况下,基于对波长为610nm的光的吸光度的变化计算出的、靛蓝胭脂红的分解率为0.02ppm/分钟以下,(i)在以pH变为2.5的方式添加并混合了4.5当量的硫酸的情况下,在添加硫酸后经过10秒的时刻的靛蓝胭脂红的所述分解率为0.05ppm/分钟以上,或者,(ii)在以pH变为11.5的方式添加并混合了4.5当量的氢氧化钠水溶液的情况下,在添加了氢氧化钠水溶液后经过10秒的时刻的靛蓝胭脂红的所述分解率为0.1ppm/分钟以上。
由于第2处理液具有高活性(具体地为分解能力),因此能够有效地进行微生物或细菌等对象物的分解和/或杀菌。
本发明的一方式的对象物处理方法使通过在液体的附近或液体中产生等离子体而生成的等离子体处理液与对象物作用,将与所述对象物作用后残留的液体的pH调整为6以上且9以下。
由此,能够抑制残留的液体对对象物的作用。由于残留的液体的活性被抑制,因此例如能够将残留的液体废弃。另外,活性是指例如引起氧化、分解等化学反应的能力。残留的液体被抑制的活性可以进行再活化。因此,例如通过使该液体的活性再活化,能够将残留的液体进行再利用。由于能够进行活性的抑制和再活化,不仅能够进行对象物的分解和/或杀菌,例如还能够高精度地进行利用自由基聚合的聚合物的生成等。
例如,也可以通过在所述残留的液体中添加含有酸、碱或盐的溶液,将所述残留的液体的pH调整为6以上且9以下。
由此,能够容易地调整残留的液体的pH。能够从较多的材料中选择酸、碱或盐。例如在选择廉价的材料时,能够削减成本。
例如,将所述残留的液体的pH调整为6以上且9以下之后,也可以将该液体的pH调整为比6低、或比10大。
由此,能够使残留的液体再活化,能够将残留的液体再利用。
例如,将所述残留的液体的pH调整为6以上且9以下之后,也可以通过在该液体中添加含有酸、碱或盐的溶液,将该液体的pH调整为比6低、或比10大。
由此,能够容易地调整残留的液体的pH。能够从较多的材料中选择酸、碱或盐。例如在选择廉价的材料时,能够削减成本。
例如,也可以在将所述残留的液体的pH调整为6以上且9以下之后,进行稀释。
由此,能够进一步抑制活性。
本发明的一方式的对象物处理装置具备:用于收纳通过在液体的附近或液体中产生等离子体而生成的等离子体处理液的容器、将调整所述容器内的液体的pH的pH调整物质供给到所述容器内的第1供给部、以及控制所述第1供给部的控制电路,所述控制电路在将使所述等离子体处理液与对象物作用后残留的液体加入所述容器的情况下,通过使所述第1供给部将所述pH调整物质供给到所述容器内,将所述残留的液体的pH调整为6以上且9以下。
由此,能够抑制残留的液体对对象物的作用。由于残留的液体的活性被抑制,因此能够将残留的液体废弃。此外,残留的液体被抑制的活性可以进行再活化。因此,能够将残留的液体进行再利用。
例如,所述pH调整物质可以为含有酸、碱或盐的溶液。
由此,能够容易地调整残留的液体的pH。能够从较多的材料中选择酸、碱或盐。例如在选择廉价的材料时,能够削减成本。
例如,可以进一步具备向所述容器内供给稀释用液体的第2供给部,所述控制电路进一步在将所述残留的液体的pH调整为6以上且9以下之后,通过使所述第2供给部将所述稀释用液体供给到所述容器内,将所述残留的液体稀释。
由此,能够进一步抑制活性。
以下,参照附图对实施方式进行具体地说明。
另外,以下说明的实施方式均表示总括性的或具体的例子。以下的实施方式所示的数值、形状、材料、构成要素、构成要素的配置位置及连接方式、步骤、步骤的顺序等仅为一例子,其主旨并非限定本发明。此外,以下的实施方式中的构成要素中,对于表示最上位概念的独立权利要求中未记载的构成要素,作为任选的构成要素进行说明。另外,本实施方式中,处理液生成方法以处理液生成装置的动作例的形式进行了说明,但处理液生成方法并不限定于特定的装置构成。
(第1实施方式)
[1.处理液生成装置]
使用图1对第1实施方式的处理液生成装置的概要进行说明。图1表示本实施方式的处理液生成装置10的概略构成的一例子。
处理液生成装置10为通过调整在液体的附近或液体中产生等离子体而生成的中性的第1处理液的pH、生成酸性或碱性的第2处理液的装置。如图1所示,处理液生成装置10具备容器20、供给部30、以及控制电路40。
图2表示本实施方式的处理液生成装置10的详细构成。
如图2所示,处理液生成装置10进一步具备等离子体产生器50、接触部60、阀61、稀释部70、循环泵80、以及配管81。容器20、配管81、以及等离子体产生器50的反应槽57中加入有规定的液体90。
[1-1.容器]
容器20为用于收纳液体的容器。容器20设置有用于供给液体的供给口21和用于排出液体的排出口22。
容器20例如由具有耐酸性或耐碱性的材料形成。例如,容器20由聚氯乙烯、聚四氟乙烯(PFA)等树脂材料、不锈钢等金属材料、或陶瓷等形成。容器20的大小和形状没有特别限定。
从供给口21供给并储存在容器20中的液体为中性的第1处理液。例如,第1处理液为例如通过在规定的液体(未处理液)中、即以与该液体接触的方式产生等离子体所得到的等离子体处理液。另外,也可以不使液体与等离子体接触,例如,可以在液体的附近产生等离子体,使含有通过该等离子体产生的活性种的气体与液体接触。
在此,未处理液例如为自来水或纯水等水。或者,未处理液也可以为碱性的溶液。未处理液例如可以为磷酸缓冲液等缓冲液,也可以为氢氧化钠水溶液等碱性的水溶液。另外,未处理液为缓冲液时,由于能够使pH缓慢变化,因此能够容易地调整成所期望的pH。
[1-2.供给部和控制电路]
供给部30将用于调整容器20内的液体的pH的pH调整物质供给到容器20内。供给部30例如根据来自控制电路40的指示,在规定的时刻将规定量的pH调整物质供给到容器20内。供给部30例如将含有酸、碱或盐的溶液作为pH调整物质添加到第1处理液中,调整第1处理液的pH。
供给部30例如具备用于收纳pH调整物质的容器、和与该容器连接并用于向容器20中供给pH调整物质的泵和/或阀。例如,通过控制电路40控制泵,调整收纳有pH调整物质的容器和收纳有液体的容器20之间的压力差。例如,控制电路40对阀的开闭动作进行控制。
pH调整物质例如为硫酸(H2SO4)、硝酸(HNO3)、氢氧化钠(NaOH)水溶液、氨(NH3)水溶液、或硫酸铝(Al2(SO4)3)、氯化镁(MgCl2)等盐。另外,这些只不过是一例子,只要是可调整液体的pH的物质,可以为固体、液体、气体等任意的物质,例如,也可以为产生可调整液体的pH的物质的微生物。
控制电路40控制供给部30。例如,控制电路40在将第1处理液收纳于容器20中时,使供给部30将pH调整物质供给到容器20内。由此,例如,在容器20内对中性的第1处理液的pH进行调整,生成酸性或碱性的第2处理液。第2处理液根据需要从容器20的排出口22排出到外部。排出的第2处理液例如可以利用于将对象物分解和/或杀菌。
另外,控制电路40通过控制从供给部30向容器20内供给的pH调整物质的供给量,可以由中性的第1处理液生成强酸性或强碱性的第2处理液。
控制电路40例如具备存储有程序的非易失性存储器和执行程序的处理器。控制电路40也可以进一步具备作为用于执行程序的临时存储区域的易失性存储器、和输出输入端口。控制电路40例如为微型计算机。
[1-3.等离子体产生器和控制电路]
等离子体产生器50为在液体90中产生等离子体92的装置。例如,等离子体产生器50在液体90中生成的气泡91内产生等离子体92。气泡91由通过气体供给器56供给的气体形成。
如图2所示,等离子体产生器50具备电源51、第1电极52、第2电极53、绝缘体54、保持块55、气体供给器56、以及反应槽57。以下,对等离子体产生器50具备的各构成要素的例子进行详细地说明。
电源51连接于第1电极52与第2电极53之间。电源51在第1电极52与第2电极53之间施加规定的电压。规定的电压例如为脉冲电压或交流电压。例如,规定的电压为1kV~50kV、1Hz~100kHz的高电压脉冲。电压波形例如为脉冲状、正弦半波形及正弦波状中的任意一种。此外,在第1电极52与第2电极53之间流通的电流值例如为1mA~3A。例如,电源51在第1电极52与第2电极53之间施加峰值电压为4kV、脉冲宽度为1μsec、频率为30kHz的脉冲电压。例如,通过电源51的输入电力为10W~100W。另外,此处的输入电力为从商用电源供给到电源的电力,与等离子体的产生所消耗的电力不同。即,该电力还包括无功电力,实际上等离子体的产生所消耗的电力可以比该输入电力小。
第1电极52为电极对的一者,以贯通反应槽57的壁的方式配置,至少一部分与液体90接触。第1电极52例如为棒状电极。第1电极52例如由铜、铝或铁等导电性的金属材料形成。
第2电极53为电极对的另一者,以贯通反应槽57的壁的方式配置。第2电极53在没有从电源51供给电力时,至少一部分与液体90接触。第2电极53作为反应电极使用。在第1电极52与第2电极53之间施加规定的电压时,在第2电极53的周围产生等离子体92。例如,等离子体92在气泡91内产生。
在图2所示的例子中,第2电极53具备金属电极部53a和金属螺栓部53b。
金属电极部53a可通过压入金属螺栓部53b中而一体化地形成。金属电极部53a以不从绝缘体54的开口突出的方式设置。金属电极部53a例如为棒状电极,由钨等耐等离子体性的金属材料形成。另外,耐久性会恶化,但金属电极部53a也可以由铜、铝或铁等形成。
金属螺栓部53b支撑被压入的金属电极部53a。金属螺栓部53b例如为棒状部件,由铁形成。另外,金属螺栓部53b并不限于铁,也可以为铜、锌、铝、锡或黄铜等。
金属螺栓部53b具有与设置于保持块55上的螺纹部(例如内螺纹)螺合的螺纹部(例如外螺纹)。由此,能够调整金属电极部53a与绝缘体54的位置关系。
金属螺栓部53b例如设置有在轴向上贯通的贯通孔(未图示)。贯通孔的一端与位于金属电极部53a与绝缘体54之间的空隙连通。贯通孔的另一端与气体供给器56连接。因此,从气体供给器56供给的气体经由该贯通孔和空隙供给到液体90中,在液体90中形成气泡91。
绝缘体54以围住金属电极部53a的外周面的方式设置。绝缘体54例如具有圆筒形状。绝缘体54的内径比金属电极部53a的外径大。因此,在绝缘体54的内周面与金属电极部53a的外周面之间形成空隙。
绝缘体54例如可以由氧化铝陶瓷形成,也可以由氧化镁、石英或氧化钇等形成。
保持块55为用于保持金属螺栓部53b和绝缘体54的部件。保持块55上设置有螺纹部(例如内螺纹)。通过使金属螺栓部53b绕轴旋转,能够调节保持块55与金属螺栓部53b的位置关系,由此,能够调整绝缘体54与金属电极部53a的位置关系。例如,能够以金属电极部53a的前端不从绝缘体54的开口突出的方式进行调整。
气体供给器56通过向液体90中供给气体,在液体90中形成气泡91。气泡91从绝缘体54的开口释放到反应槽57的液体90中。气体供给器56例如为泵。
气体供给器56例如取入存在于等离子体产生器50周围的空气,将该空气供给到反应槽57内的液体90中。另外,气体供给器56供给的气体并不限于空气,也可以为氮气、氧气、氩气等稀有气体、或水蒸气等,只要是可形成等离子体状态就没有特别的限定。气体经由在金属螺栓部53b上设置的贯通孔、及位于金属电极部53a与绝缘体54之间的空隙供给到液体90中,在液体90中形成气泡91。金属电极部53a例如被气泡91覆盖,并且能够维持不与液体90直接接触的状态。在该状态下,在气泡91内生成等离子体92。
反应槽57为在内部形成用于产生等离子体92的空间的容器。反应槽57与配管81连接。循环泵80使液体90经由配管81在反应槽57和容器20之间循环。另外,反应槽57也可以为配管81的一部分。
例如,将液体90从容器20输送到反应槽57内,在反应槽57内的液体90中产生等离子体92,由此,生成第1处理液。在反应槽57内生成的第1处理液经由供给口21供给到容器20中。
反应槽57例如由具有耐酸性或耐碱性的材料形成。例如,反应槽57由聚氯乙烯、聚四氟乙烯(PFA)等树脂材料、不锈钢等金属材料、或陶瓷等形成。反应槽57的大小和形状没有特别限定。
另外,反应槽57和容器20也可以一体化。换而言之,等离子体产生器50可以不具备反应槽57,在容器20内产生等离子体92。此时,处理液生成装置10可以不具备循环泵80和配管81。
控制电路40例如也可以控制等离子体产生器50。控制电路40例如控制电源51和气体供给器56。控制电路40控制电源51在第1电极52与第2电极53之间施加电压的时刻和期间。即,控制电路40控制在液体90中产生等离子体92的时刻及其期间(即,等离子体处理的持续时间)。此外,控制电路40例如控制气体供给器56向液体90中供给气体的时刻和气体的量等。
例如,控制电路40在将规定的pH的未处理液加入到容器20内之后,使等离子体产生器50开始产生等离子体92,经过规定时间后停止产生等离子体92。然后,控制电路40例如可以使供给部30供给pH调整物质,将容器20内的液体90的pH调整为6以上且9以下。
或者,控制电路40可以使等离子体产生器50开始产生等离子体92,以容器20内的液体90的pH的每单位时间的平均值变为6以上且9以下的方式控制pH,经过规定期间后停止产生等离子体92。代替测定经过时间,控制电路40可以在容器20内的液体90的pH的每单位时间的平均值变为6以上且9以下时,停止产生等离子体92。
由此,控制电路40使容器20内生成中性的第1处理液。
另外,处理液生成装置10也可以不具备等离子体产生器50。此时,例如将在其它地方预先生成的第1处理液加入到容器20中。
[1-4.接触部和阀]
接触部60为用于使第2处理液与对象物接触的部分。接触部60例如经由阀61与容器20的排出口22连接。接触部60例如可以为加入对象物的容器。此时,通过将第2处理液经由排出口22加入该容器内,使第2处理液与对象物接触。或者,接触部60例如也可以为注射器、喷雾器、扩散器等。此时,通过将第2处理液向对象物喷出,使第2处理液与对象物接触。
对象物为通过第2处理液被分解和/或杀菌的物质。对象物例如为有机物、微生物或细菌等。接触部60例如使从排出口22排出的第2处理液与含有对象物的物体接触。含有对象物的物体是指例如餐具类等生活用品、医疗器械、或者浴室地板或窗玻璃等建材。或者,含有对象物的物体例如为含有龋齿菌或牙周病菌等的人体口腔、含有腐败细菌等的食品、动植物等。
阀61设置于排出口22,通过控制电路40控制开闭。例如,在阀61打开的情况下,储存在容器20中的液体经由排出口22供给到接触部60中,与对象物接触。例如,控制电路40在生成第2处理液之后,通过打开阀61,使第2处理液与对象物接触。
另外,处理液生成装置10也可以通过接触部60以外的方法使第2处理液与对象物接触。例如,处理液生成装置10可以进一步具备向容器20内供给对象物的供给部(未图示)。供给部可以为用于用户将对象物供给到容器20中而在容器20上设置的供给口。供给部可以进一步具有收纳对象物的容器,该容器经由阀与供给口连接。通过该构成,例如,能够通过供给部向容器20内供给对象物,并在使对象物和第1处理液混合的状态下,调整第1处理液(或第1处理液和对象物的混合液)的pH。由此,能够在生成第2处理液的同时,使第2处理液与对象物接触。
例如,处理液生成装置10也可以具有收纳使对象物和pH调整物质预先混合的混合物的容器。在该构成中,可以通过将混合物供给到第1处理液中,使混合物与第1处理液接触,也可以通过将第1处理液供给到混合物中,使混合物与第1处理液接触。在任一种情况下,均能够在使第1处理液与对象物接触的同时,调整第1处理液的pH。其结果是,在生成第2处理液的同时,第2处理液与对象物接触。或者,例如也可以将对象物和pH调整物质从不同的容器同时供给到容器20内。
[1-5.稀释部]
稀释部70将第1处理液稀释。例如,稀释部70在调整第1处理液的pH之前将第1处理液稀释。稀释部70例如将稀释用液体供给到容器20内。稀释用液体例如为具有与第1处理液相同的pH的缓冲液。或者,稀释用液体也可以为例如纯水或自来水等水。稀释部70能够通过控制电路40控制稀释的时刻和稀释的倍率。稀释部70例如具有控制稀释用液体向容器20流入的阀。稀释部70例如具有收纳稀释用液体的容器。
[1-6.循环泵和配管]
循环泵80为在配管81上设置的送液装置的一例子。循环泵80例如为化工泵。
循环泵80使液体90经由配管81在容器20和反应槽57之间循环。即,通过容器20、配管81及反应槽57形成液体90的循环路径。
配管81为用于形成用于使液体90循环的循环路径的管。配管81例如由管道(pipe)、管子(tube)或软管等管状的部件形成。配管81例如由与容器20相同的材料形成。
[2.动作]
[2-1.处理液生成方法]
使用图3~图6B对本实施方式的处理液生成装置10的动作例进行说明。首先,使用图3和图4对本实施方式的处理液生成方法进行说明。
图3为表示本实施方式的处理液生成方法的流程图。
首先,用处理液生成装置10准备pH为6以上且9以下的第1处理液(S10)。准备的第1处理液收纳于容器20中。
接着,处理液生成装置10通过调整第1处理液的pH,生成pH比6低、或比9高的第2处理液(S20)。例如,根据根据来自控制电路40的指示,供给部30将pH调整物质供给到容器20内。例如,供给部30将含有酸、碱或盐的溶液添加到第1处理液中。此时,供给部30可以通过将大量的pH调整物质添加到第1处理液中,生成pH比3.5低、或比10.5高的第2处理液。
如后述那样,第1处理液的保存性优异。因此,可以在步骤S10和步骤S20之间设置保存期间。保存期间例如可以为数小时、数日、数月等较长期间。
第1处理液的准备(例如,生成)(S10)和第2处理液的生成(S20)可以通过不同的方法进行。例如,第1处理液通过等离子体处理生成,相对于此,第2处理液可以通过在第1处理液中添加pH调整物质来进行。由第1处理液生成第2处理液时,不进行等离子体处理。
例如,第1处理液可以保存于保存用容器中。第1处理液在利用于对象物的分解和/或杀菌等时,例如可以基于用户的输入,从保存用容器仅排出所利用的量,供给到反应用容器中。通过在供给到反应用容器中的第1处理液中添加pH调整物质,生成第2处理液。由此,能够将生成的第2处理液利用于对象物的分解和/或杀菌。
图4为表示本实施方式的处理液生成方法的其它的例子的流程图。如图4所示,准备第1处理液的步骤(S10)与图3所示的步骤S10相同。
处理液生成装置10在准备第1处理液之后、且在调整第1处理液的pH之前,将第1处理液稀释(S15)。例如,根据来自控制电路40的指示,稀释部70将稀释用液体供给到容器20内。稀释用液体例如为具有与第1处理液相同的pH的缓冲液。或者,稀释用液体例如为纯水或自来水等水。
接着,通过调整所稀释的第1处理液的pH,生成pH比6低、或比9高的第2处理液(S20a)。该步骤S20a例如与图3所示的步骤S20相同。
由此,能够增加第2处理液的量。例如,能够由少量的第1处理液生成大量的第2处理液。因此,能够处理较多的对象物,例如,能够用于大范围的杀菌处理。后面进行详细说明,即使是由稀释的第1处理液生成的第2处理液,也具有高活性。
[2-2.第1处理液的生成]
接着,使用图5A~图6B对本实施方式的准备中性的第1处理液的步骤进行说明。图5A~图6B为分别表示本实施方式的准备第1处理液的步骤(S10)的例子的流程图。
图5A为表示本实施方式的准备第1处理液的步骤(S10)的第一例的流程图。
首先,将未处理液加入容器20中(S11)。未处理液为未进行等离子体处理的液体90,例如为自来水或缓冲液。例如,容器20的供给口21经由阀(未图示)与自来水管(未图示)连接。控制电路40通过控制阀的开闭,将规定量的自来水供给到容器20中。
接着,开始产生等离子体(S12)。例如,根据来自控制电路40的指示,气体供给器56向液体90中供给气体。第2电极53被由所供给的气体形成的气泡91覆盖。在该状态下,根据来自控制电路40的指示,电源51在第1电极52与第2电极53之间施加电压。由此,在气泡91中引起放电,产生等离子体92。等离子体92产生时,等离子体92作用于液体90,通过使液体90的离子组成变化,使pH变化。或者,等离子体92作用于所供给的气体,生成产物,该产物溶入液体90中而使液体90的pH变化。
在液体90的pH没有变为6以上且9以下的规定的值时(S13中为否),继续产生等离子体92。例如,控制电路40继续通过电源51施加电压。
液体90的pH变为6以上且9以下的规定的值时(S13中为是),停止产生等离子体92(S14)。例如,根据来自控制电路40的指示,电源51停止在第1电极52与第2电极53之间施加电压。此外,根据来自控制电路40的指示,气体供给器56停止供给气体。
容器20中可以设置有用于检测液体90的pH的pH传感器。控制电路40可以从pH传感器得到液体90的pH值,基于所得到的值停止产生等离子体92。
pH传感器例如为玻璃电极式pH计。玻璃电极式pH计中,例如使用氯化钾溶液或离子液体盐桥作为液接部,使Ag/AgCl作为电极。pH传感器例如可以为ISFET式pH计。或者,作为pH检测方法,也可以对液体取样,使用pH指示剂或pH试纸进行比色测定。
按照以上操作,处理液生成装置10能够生成pH为6以上且9以下的第1处理液。
另外,也可以不设置pH传感器。此时,可以将等离子体处理的持续期间例如根据通过气体供给器56供给的气体的种类、液体90的种类和容量、以及施加的电压,设定为用于使液体90的pH为6以上且9以下的范围的适当的值。
图5B为表示本实施方式的准备第1处理液的步骤(S10)的第二例的流程图。图5B中的步骤S11、S12、及S14例如与图5A中的步骤S11、S12、及S14相同。
控制电路40在从开始施加电压起未经过所设定的期间时(S13a中为否),使电压的施加继续。控制电路40在经过所设定的期间时(S13a中为是),使电压的施加停止(S14)。例如,控制电路40具有计测从开始等离子体处理的时刻起的经过时间的计时器。
等离子体处理的持续期间例如能够按照如下所述进行设定。例如,气体供给器56供给的气体为空气时,所供给的气体中的氮气的一部分被氧化变成硝酸,该硝酸溶入液体中,使液体90的pH降低。因此,预先得到此时的pH的变化数据,基于该pH的变化数据,准备缓冲液。该缓冲液例如以能够填补通过规定时间的等离子体处理产生的pH变化的方式调整pH。通过使用该缓冲液作为未处理的液体90,能够使进行该规定时间的等离子体处理后的第1处理液的pH在6以上且9以下的范围。
或者,等离子体处理的持续时间也可以不设定为适当的时间,而设定为任意的时间。例如,气体供给器56供给的气体为氩气,并且,未处理液为具有6以上且9以下的pH值的缓冲液时,伴随等离子体处理的pH变化极小。因此,等离子体处理的持续时间即使不设定为适当的时间,也能够得到pH为6以上且9以下的第1处理液。
图6A为表示本实施方式的准备第1处理液的步骤(S10)的第三例的流程图。图6A所示的步骤S11、S12、S13a、S14例如与图5B所示的步骤S11、S12、S13a、S14相同。
停止产生等离子体92(S14)之后,通过添加pH调整物质,生成pH为6以上且9以下的第1处理液(S15a)。例如,在停止产生等离子体92的时刻的液体90的pH比6低时,根据来自控制电路40的指示,供给部30将含有碱的溶液添加到液体90中。碱的添加量例如由液体90的量和pH决定。
图6B为表示本实施方式的准备第1处理液的步骤(S10)的第四例的流程图。图6B所示的步骤S11、S12、S14例如与图5A所示的步骤S11、S12、S14相同。
图6B所示的流程中,在液体90的pH的每单位时间的平均值为6以上且9以下(S13中为是)、并且经过任意设定的期间(S13a中为是)时,停止产生等离子体92(S14)。由此,生成第1处理液。
另一方面,液体90的pH的每单位时间的平均值不为6以上且9以下时(S13中为否),根据来自控制电路40的指示,供给部30向液体中供给pH调整物质(S13b)。此外,未经过任意设定的期间(S13a中为否)时,继续产生等离子体92,返回到步骤S13。
液体90的pH值例如可以通过pH传感器得到。根据图6B所示的方法,例如能够一边控制成容器内的液体为中性的状态,一边使等离子体与液体接触的时间变长。由此,能够提高第2处理液的活性。
另外,用于生成第1处理液的pH调整物质可以与用于由第1处理液生成第2处理液的pH调整物质不同。例如,用于生成第1处理液的pH调整物质可以为含有碱或盐的溶液、中性的缓冲液、或其两者的组合。由此,能够将通过等离子体处理而使pH降低从而成为酸性的液体进行中性化。另一方面,用于生成第2处理液的pH调整物质为了使中性的液体酸性化,可以为含有酸的溶液,或者,为了使中性的液体碱性化,也可以为含有碱或盐的溶液。
[2-3.对象物处理方法]
以下,使用图7对利用第2处理液的对象物的处理方法进行说明。
图7为表示本实施方式的对象物处理方法的流程图。如图7所示,直至生成第2处理液的步骤S10和S20与例如图3所示的步骤S10和S20相同。
处理液生成装置10在生成第2处理液之后,使生成的第2处理液与对象物接触(S30)。例如,控制电路40通过打开阀61,将储存在容器20中的第2处理液经由排出口22供给到接触部60中。接触部60使供给的第2处理液与对象物接触。
也可以将步骤S10和S20一并进行。例如,可以预先将对象物和pH调整物质混合。此时,将由对象物和pH调整物质形成的混合物进一步与第1处理液混合。或者,也可以将对象物、pH调整物质以及第1处理液同时混合。由此,能够在生成第2处理液的同时,进行第2处理液与对象物的接触。
[3.实施例(对应于图5B)]
以下,使用附图对本实施方式的处理液生成装置10的各种实施例进行说明。本发明人生成以下所示的实施例1~6的液体试样及比较例1~3的液体试样,并进行了这些液体试样的靛蓝胭脂红分解试验。
[3-1.条件]
实施例1~5及比较例1中,使用图2所示的处理液生成装置10对收纳在容器20中的未处理液进行等离子体处理。容器20为PFA制的容器,加入100mL的液体90。容器20中配置pH传感器,持续地对液体90的pH和温度进行监测。
循环泵80为化工泵,配管81内的流量为0.6L/min。气体供给器56以0.3L/min将空气供给到液体90中。电源51供给30分钟、20W的电力。也就是说,产生等离子体92的时间、即等离子体处理的持续时间为30分钟。
以下,对各实施例及比较例的详细条件进行说明。另外,表1汇总了各实施例的条件。表2汇总了各比较例的条件。
表1
实施例1中,使用pH为8.3的10mM的磷酸缓冲液作为未处理液(液体90)。该磷酸缓冲液通过将磷酸二氢钠二水合物37mg和磷酸氢钠683mg混合、用超纯水定容至500mL而生成。等离子体处理后的第1处理液的pH为7。通过在第1处理液中添加4.5当量的硫酸,生成pH为2.71的第2处理液。即,实施例1中,在一边维持中性一边对缓冲液进行等离子体处理之后,通过添加酸使缓冲液酸性化。
实施例2中,使用与实施例1相同的pH为8.3的磷酸缓冲液作为未处理液。等离子体处理后的第1处理液的pH为7。通过在第1处理液中添加4.5当量的氢氧化钠水溶液,生成pH为11.6的第2处理液。即,实施例2中,在一边维持中性一边对缓冲液进行等离子体处理之后,通过添加碱使缓冲液碱性化。
实施例3中,使用与实施例1相同的pH为8.3的磷酸缓冲液作为未处理液。等离子体处理后的第1处理液的pH为7。通过在第1处理液中添加硫酸铝,生成pH为2.5的第2处理液。即,实施例3中,在一边维持中性一边对缓冲液进行等离子体处理之后,通过添加盐使缓冲液酸性化。
实施例4中,使用pH为12的氢氧化钠水溶液作为未处理液。等离子体处理后的第1处理液的pH为7。通过在第1处理液中添加硫酸,生成pH为2.5的第2处理液。即,实施例4中,在对碱性的溶液进行等离子体处理而使其中性化之后,通过添加酸使中性的溶液酸性化。
实施例5中,使用pH为12的氢氧化钠水溶液作为未处理液。等离子体处理后的第1处理液的pH为7。通过在第1处理液中添加4.5当量的氢氧化钠水溶液,生成pH为11.5的第2处理液。即,实施例5中,在对碱性的溶液进行等离子体处理使其中性化之后,通过添加碱使中性的溶液碱性化。
表2
比较例1中使用pH为6的标准水作为未处理液。该标准水为将电导率调整成与自来水相同的20mS/m的硫酸钠(Na2SO4)水溶液。具体地,标准水是通过将硫酸钠61.3mg用超纯水定容至500mL而生成的。比较例1中,对标准水进行了等离子体处理。等离子体处理后的处理液的pH为2.4。比较例1中,未进行等离子体处理液的pH的调整。
比较例2中,准备了纳米泡水(非等离子体处理液)。纳米泡水是通过使用加压溶解型超细气泡发生装置(IDEC社制Ultrafine GALF)在4升的超纯水中产生纳米泡(超细气泡)而生成的。纳米泡水的pH为6。此外,将纳米泡水通过Quantum Design公司制纳米粒子跟踪法测定装置(Nanosite)测定确认后,以在82nm处具有峰值的粒径分布,含有1.6×109个/mL的纳米泡。比较例2中,未对上述纳米泡水进行等离子体处理,添加硫酸,由此,得到pH为3.29的纳米泡水。
比较例3中,与比较例2相同,未对pH为6的纳米泡水(非等离子体处理液)进行等离子体处理,添加氢氧化钠水溶液,由此,得到pH为11.0的纳米泡水。
比较例4中,准备了pH为7.2的磷酸缓冲液(非等离子体处理液)。该磷酸缓冲液是通过将磷酸二氢钠二水合物302mg和磷酸氢钠440mg混合,用超纯水定容至500mL而生成的。比较例4中,未对该磷酸缓冲液进行等离子体处理,添加硫酸,由此,得到pH为2.5的磷酸缓冲液。
比较例5中,与比较例4相同,准备了pH为7.2的磷酸缓冲液(非等离子体处理液)。比较例5中,未对该磷酸缓冲液进行等离子体处理,添加氢氧化钠水溶液,由此,得到pH为11.5的磷酸缓冲液。
比较例6中,与比较例4相同,准备了pH为7.2的磷酸缓冲液(非等离子体处理液)。比较例6中,未对该磷酸缓冲液进行等离子体处理及pH的调整。
以下,将实施例1~5的第2处理液、比较例1中的等离子体处理液、比较例2~5中的调整了pH的非等离子体处理液、以及比较例6中的非等离子体处理液作为分解试验的液体试样使用。
[3-2.靛蓝胭脂红的分解试验]
本发明人为了检验各液体试样的分解能力,进行了靛蓝胭脂红的分解试验。靛蓝胭脂红对610nm的波长的光具有最大吸收。即,液体试样中存在靛蓝胭脂红时,吸收610nm的波长的光而使吸光度变为高值。另一方面,液体试样中的靛蓝胭脂红被分解时,由于不吸收610nm的波长的光,而使吸光度变为低值。因此,能够将液体试样和靛蓝胭脂红混合时的吸光度的时间变化作为液体试样的分解能力的指标使用。
于是,使用分光测定器对混合了靛蓝胭脂红的各种液体试样对于610nm的波长的光的吸光度的时间变化进行测定。作为测定方法,使用以下2种。
第1测定方法中,将使用超纯水调整为2000ppm的靛蓝胭脂红11μL滴加到分光测定用玻璃比色槽中,加入调整到所希望的pH的液体试样2.2mL之后,立刻进行移液,开始测定。即,该测定中的靛蓝胭脂红的初始浓度为10ppm。
第2测定方法中,开始测定吸光度之后,调整了液性。即,按照第1测定方法开始对第1处理液测定之后,通过添加pH调整物质,生成第2处理液。由此,能够对所生成的第2处理液的靛蓝胭脂红分解进行精度良好地测定。第2测定方法适于靛蓝胭脂红的分解能力高的情况。
另外,以下说明的实验数据中,图8B的各试样、图9A和9B的除了添加了Al2(SO4)3的试样以外的试样、图11A和11B的酸性化/碱性化后进行了放置的试样、图11C的各试样、图14和14B的第1处理液、图15A和15B的第1处理液、以及图18的第1处理液通过第1测定方法进行了测定。以下说明的实验数据中,图8A的各试样、图9A和9B的添加了Al2(SO4)3的试样、图9C的各试样、图10A和10B的各试样、图11A和11B的酸性化/碱性化刚结束后测定的试样、图12A的pH为3.09以下的各试样、图12B的pH为10.43以上的各试样、图14的第2处理液、图18的第2处理液、图31A和31B的各试样、以及图32的各试样通过第2测定方法进行了测定。
以下,使用附图对各液体试样的分解能力、保存性及持续性进行说明。
[3-3.分解能力]
图8A表示实施例1和2以及比较例1~3的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果。在此,基于上述的第2测定方法测定吸光度。另外,图8A的横轴中将调整液性的时刻、即添加pH调整物质的时刻设为0。
如图8A所示,比较例1中,伴随着时间的经过,吸光度降低。可认为比较例1的液体试样含有通过等离子体处理而产生的活性种,通过该活性种等使靛蓝胭脂红分解。
图8A中,实施例1和2中,在添加pH调整物质的时刻,吸光度急剧降低。即,实施例1和2与比较例1的情况相比,靛蓝胭脂红急速分解。
即,可知与比较例1相比,实施例1和2具有非常高的分解能力。
该机理可推测如下。处理液生成装置10在液体90中的气泡91内进行等离子体放电时,由放电引起的冲击波使液体90中产生纳米泡或微泡。这些气泡中含有暴露于等离子体92中的气体。另外,微泡(细泡)例如为直径为1μm以上的微细的气泡,纳米泡(超细气泡)例如为直径低于1μm的超微细的气泡。详细的机理尚未明确,但是,通过含有这样的气体的气泡,通过等离子体在气相中生成的离子、分子、自由基等活性种或化学种根据等离子体处理液中的pH,高效地移动到等离子体处理液中。可推测这些活性种、化学种在pH为6以上且9以下的第1处理液中稳定存在,通过使第1处理液的pH比6低、或比9高而活性化,此时生成自由基等其它的活性种。此外,可推测气泡在pH为6以上且9以下的第1处理液中稳定地存在,通过使第1处理液的pH比6低、或比9高而压破,此时生成自由基等活性种。可推测实施例1和2的液体试样通过调整液性,在短时间内一下产生这些活性种,从而活性化,由此,使分解能力飞跃地提高。另外,通过分析反应产物明确了通过使等离子体处理液酸性化所得到的活性种与通过使等离子体处理液碱性化所得到的活性种不同。
从图8A明确可知,比较例2和3的液体试样的未进行等离子体处理的气泡水,与实施例1和2相比,分解能力极低,或者几乎没有。推测这是由于虽然比较例2和3的液体试样具有纳米泡,但未进行等离子体处理。即,将实施例1和2与比较例2和3进行比较,可知通过使液体含有内含与等离子体接触过的气体的纳米泡,有助于提高分解能力。
图8B表示比较例4~6的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果。
从图8B明确可知,比较例4和6的液体试样不具有分解能力。比较例5的液体试样几乎不具有分解能力。如一般所知,由于靛蓝胭脂红在pH为11以上的碱性溶液中,一部分形成隐色型结构,因此在610nm的吸光度降低。这是比较例5的吸光度的的初期值较低的原因。由于该吸光度的降低是可逆的,因此通过使pH为11以下,能够使吸光度返回到与比较例4、6相同的值。但是,在靛蓝胭脂红长时间持续混合在pH为11.5以上的碱性溶液中时,会缓慢分解而使吸光度降低。
图9A表示实施例3的第1处理液和第2处理液、以及各参考例的靛蓝胭脂红分解试验的结果。图9A的图例中分别表示对实施例3的第1处理液添加的盐的种类和第2处理液的pH。
第1处理液中添加的盐为氯化钠(NaCl)、硫酸钠(Na2SO4)、硫酸镁(MgSO4)、氯化镁(MgCl2)及硫酸铝(Al2(SO4)3)中的任意一种。其中,添加了硫酸铝的处理液为实施例3的液体试样,添加了其它盐的处理液为参考例的液体试样。实施例3的液体试样进行了酸性化,参考例的液体试样除了添加氯化镁后稍微进行酸性化的液体试样以外,保持为中性。图9A中,为了比较,还示出了对pH为8.5的磷酸缓冲液进行等离子体处理而生成的实施例3的第1处理液的结果(图中的“未添加”)。
如图9A所示,参考例的中性的液体试样中,吸光度几乎没有变化,靛蓝胭脂红几乎没有分解。另一方面,实施例3的液体试样伴随着时间的经过,吸光度降低,靛蓝胭脂红被分解。
图9B表示其它各实施例的靛蓝胭脂红分解试验的结果。在此,通过对pH为7.2的磷酸缓冲液进行等离子体处理,生成pH为6的第1处理液。然后,添加与图9A相同的盐,生成液体试样。图9B所示的分解试验中的各液体试样含有与图9A所示的分解试验中的各液体试样相同的盐,但pH不同。图9B所示的分解试验中的各液体试样,除了未添加盐的第1处理液之外,为经酸性化的等离子体处理液(即第2处理液)。如图9B所示,可知pH为6以下的利用硫酸铝、氯化镁、硫酸镁的第2处理液中,靛蓝胭脂红被分解。
从这些实验结果可知pH调整物质并不限定于酸或碱。pH调整物质只要为可使第1处理液酸性化或碱性化的物质即可。
图9C表示实施例4和5的第1处理液及第2处理液的靛蓝胭脂红分解试验的结果。图9C中的图例中,实施例4和5的第1处理液表示“未添加”。实施例4和5在未处理液为氢氧化钠水溶液这一点上与实施例1~3不同。
如图9C所示,实施例4和5的任一者的情况下,随着时间经过,吸光度降低,靛蓝胭脂红被分解。因此,可知即使未处理液不为缓冲液时,第2处理水也同样地具有高的分解能力。即,缓冲性并非必要条件。但是,由于缓冲液具有使pH稳定的作用,因此,在生成第1处理水时、pH调整时、以及保存时容易操作。
实施例4和5的第1处理液(pH=7)几乎没有分解靛蓝胭脂红。即,通过等离子体处理而中性化的第1处理液在没有进行酸性化或碱性化时,几乎不具有分解能力。
[3-4.保存性]
接着,使用图10A及图10B对第1处理液的潜在的分解能力的保存性进行说明。
图10A表示实施例1的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果。但是,图10A所示的用于分解试验的各液体试样是通过将等离子体处理后的磷酸缓冲液(第1处理液)在常温(例如20℃)下放置规定期间,然后,添加硫酸(pH调整物质)而生成的。图10A的横轴中以在磷酸缓冲液中添加硫酸的时刻为0。
如图10A所示,在没有放置期间的情况与放置3个月的情况下,靛蓝胭脂红的分解速度几乎相同。因此,等离子体处理液的潜在的分解能力能够在中性的状态下长期保存,被酸性化的等离子体处理液与保存期间无关,显示出高的分解能力。
图10B表示实施例2的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果。但是,图10B所示的用于分解试验的各液体试样是通过将等离子体处理后的磷酸缓冲液(第1处理液)在常温下放置规定期间,然后,添加氢氧化钠水溶液(pH调整物质)而生成的。图10B的横轴以在磷酸缓冲液中添加氢氧化钠水溶液的时刻为0。
如图10B所示,在没有放置期间的情况与放置3个月的情况下,靛蓝胭脂红的分解速度几乎相同。因此,等离子体处理液的潜在的分解能力能够在中性的状态下长期保存,被碱性化的等离子体处理液与保存期间无关,显示出高的分解能力。
[3-5.持续性]
接着,使用图11A和图11B对第2处理液的分解能力的持续性进行说明。
图11A表示生成后放置了规定时间的、实施例1的液体试样(第2处理液)的靛蓝胭脂红分解试验的结果。另外,用于该试验的液体试样是通过与上述的实施例1的液体试样相同的材料和方法生成的,pH与上述的实施例1的液体试样稍不同。但是,在此,为了说明简便,这些液体试样也称为实施例1的液体试样。
如图11A所示,实施例1的液体试样放置时间越长,靛蓝胭脂红分解所需要的时间越长。但是,例如,即便是放置了96小时的液体试样,也能够分解靛蓝胭脂红。即,第2处理液生成后至少96小时,第2处理液的分解能力持续。
图11B表示生成后放置了规定时间放置的、实施例2的液体试样(第2处理液)的靛蓝胭脂红分解试验的结果。另外,用于该试验的液体试样是通过与上述的实施例2的液体试样相同的材料和方法而生成的,pH与上述的实施例2的液体试样稍不同。但是,在此,为了说明简便,这些液体试样也称为实施例2的液体试样。各液体试样的实际pH值如图11B中的图例所示。
如图11B所示,实施例2的液体试样放置时间越长,靛蓝胭脂红分解所需要的时间越长。但是,例如,即便是放置了96小时的液体试样,也分解了靛蓝胭脂红。即,第2处理液生成后至少96小时,第2处理液的分解能力持续。
进一步,通过比较图11A和图11B可知,通过使第1处理液碱性化而生成的第2处理液与通过使第1处理液酸性化而生成的第2处理液相比,分解能力的持续性更高。因而,例如,在长时间进行对象物分解的情况等下,通过使第1处理液碱性化,能够更有效地进行分解。
图11C表示生成后放置了规定时间的、比较例1的液体试样(第1处理液)的靛蓝胭脂红分解试验的结果。
如图11C所示,比较例的液体试样的情况下,放置时间仅经过5分钟,靛蓝胭脂红的分解所需的时间变长,分解能力降低。然后,比较例的液体试样的分解能力随时间经过而降低,在经过24小时的时刻大大降低。
由以上可知,实施例1和2的液体试样与比较例1的液体试样相比,分解能力的持续性也优异。
[3-6.pH和分解能力]
以下,对第2处理液的pH与分解能力的关系进行说明。
图12A表示各种实施例和参考例的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果。用于该试验的液体试样是在通过与上述的实施例1的液体试样相同的材料和方法生成第1处理液之后,通过在第1处理液中分别添加不同种类和/或分量的pH调整物质而生成的。各液体试样的实际pH值如图12A中的图例所示。它们中,pH为1.40~4.47(即酸性)的液体试样相当于实施例,pH为6.13~8.40(即中性)的液体试样相当于参考例。pH为1.40~6.13的液体试样是通过在第1处理液中添加硫酸而生成的。pH为7.07的液体试样没有在第1处理液添加pH调整物质。pH为8.40的液体试样是通过在第1处理液中添加氢氧化钠水溶液而生成的。
如图12A所示,实施例的液体试样其pH越小,吸光度越急剧降低,分解能力越高。例如,pH为1.40~3.09的液体试样,吸光度在100秒以内降低至大致为0。pH为4.47的液体试样,吸光度在约2000秒降低至大致为0。
另一方面,pH为6.13、7.07、8.40的液体试样,吸光度几乎没有降低。即,参考例的液体试样几乎没有分解能力。
图12B表示各种实施例和参考例的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果。用于该试验的液体试样是在通过与上述的实施例1的液体试样相同的材料和方法生成第1处理液之后,通过在第1处理液中分别添加不同种类和/或分量的pH调整物质而生成的。各液体试样的实际pH值如图12B中的图例所示。它们中,pH为6.13~8.40(即中性)的液体试样相当于参考例,pH为9.89~12.71(即碱性)的液体试样相当于实施例。pH为6.13的液体试样是通过在第1处理液中添加硫酸而生成的。pH为7.07的液体试样没有在第1处理液中添加pH调整物质。pH为8.40~12.71的液体试样是通过在第1处理液中添加氢氧化钠水溶液而生成的。
如图12B所示,实施例的液体试样其pH越大,吸光度越急剧降低,分解能力越高。例如,pH为11.60~12.71的液体试样,吸光度在100秒以内降低至大致为0。pH为10.74和10.43的液体试样,吸光度在500秒以内降低至0.05以下。pH为9.89的液体试样在经过约2000秒时,吸光度为0.15左右。
另一方面,pH为6.13、7.07、8.40的液体试样,吸光度几乎没有降低。即,参考例的液体试样几乎没有分解能力。另外,这些参考例与图12A所示的参考例相同。
图13A为将图12A和12B所示的结果以横轴为pH、以纵轴为靛蓝胭脂红的分解率进行汇总而成的图。
在此,使用图13B对图13A的纵轴的分解率进行说明。图13B为用于说明图13A所示的分解率的图。
靛蓝胭脂红的分解率用靛蓝胭脂红的浓度的时间变化表示。在此,如图13B所示,通过求出添加pH调整物质的10秒后的吸光度曲线的斜率(即吸光度变化率),将该斜率乘以规定的系数(2.72ppm/abs),计算出靛蓝胭脂红的浓度的时间变化(即分解率)。规定的系数由吸光度相对于靛蓝胭脂红的浓度的校正曲线计算出。另外,在pH比2低、或比12高的范围内,由于分解速度过快,在添加pH调整物质后的10秒后,未能正确地测定。
如图13A所示,pH比3.5低、或比10.5高的液体试样具有特别高的分解能力。
另外,由图12A和图12B可知,pH为4.47或9.89的液体试样也能够分解靛蓝胭脂红。因此,pH比6低、或比9高的第2处理液能够视为具有高的分解能力。
[4.实施例(对应于图6A)]
以下,表示通过在以规定期间进行了等离子体处理之后添加pH调整物质而生成的中性的第1处理液、和通过在该第1处理液中添加pH调整物质而生成的酸性或碱性的第2处理液的靛蓝胭脂红分解试验的结果。在此,有时将添加pH调整物质之前的等离子体处理液称为“未调整液”。
[4-1.条件]
实施例6~9中,使用图2所示的处理液生成装置10对收纳于容器20中的未处理液进行等离子体处理。等离子体处理的持续时间和施加电压、以及循环泵80和气体供给器56的动作等与实施例1~5的情况相同。
实施例6~9中,没有以pH成为6以上且9以下的范围的方式进行等离子体处理,而是在预定的持续时间(例如30分钟)内进行了等离子体处理。
以下,使用表3对各实施例的详细条件进行说明。
表3
实施例6中,使用pH为6的标准水作为未处理液。等离子体处理后的未调整液的pH为2.5。通过在未调整液中添加浓度为1M的磷酸缓冲液,生成pH为7的第1处理液。通过在第1处理液中添加硫酸,生成pH为2.5的第2处理液。即,实施例6中,使通过对中性的标准水进行等离子体处理而得到的酸性的等离子体处理液暂时中性化,然后,通过添加酸进行酸性化。
实施例7中,使用pH为6的标准水作为未处理液。等离子体处理后的未调整液的pH为2.5。通过在未调整液中添加浓度为1M的磷酸缓冲液,生成pH为7的第1处理液。通过在第1处理液中添加氢氧化钠水溶液,生成pH为11.5的第2处理液。即,实施例7中,使通过对中性的标准水进行等离子体处理而得到的酸性的等离子体处理液暂时中性化,然后,通过添加碱进行碱性化。
实施例8中,使用pH为12的磷酸缓冲液作为未处理液。等离子体处理后的未调整液的pH为11。通过在未调整液中添加硫酸生成pH为7的第1处理液。通过在第1处理液中进一步添加硫酸生成pH为2.58的第2处理液。即,实施例8中,使通过对碱性的缓冲液进行等离子体处理而得到的碱性的等离子体处理液暂时中性化,然后,通过添加酸进行酸性化。
实施例9中,使用pH为12的磷酸缓冲液作为未处理液。等离子体处理后的未调整液的pH为11。通过在未调整液中添加硫酸生成pH为7的第1处理液。通过在第1处理液中添加氢氧化钠水溶液生成pH为11.68的第2处理液。即,实施例9中,使通过对碱性的缓冲液进行等离子体处理而得到的碱性的等离子体处理液暂时中性化,然后,通过添加碱进行碱性化。
以下,将实施例6~9各自的未调整液、第1处理液、以及第2处理液用作分解试验的液体试样。
[4-2.靛蓝胭脂红的分解试验]
图14A表示实施例6和7的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果。图14A表示实施例6和7的等离子体处理刚结束后的未调整液、等离子体处理起后经24小时后的未调整液以及第1处理液、实施例6的中和后立刻酸性化的第2处理液和中和后经24小时后酸性化的第2处理液、以及实施例7的中和后立刻碱性化的第2处理液和中和后经24小时后碱性化的第2处理液的分解试验的结果。
如图14A所示,第1处理液中,吸光度几乎没有变化,靛蓝胭脂红几乎没有分解。等离子体处理刚结束后的未调整液中,吸光度降低,靛蓝胭脂红分解。等离子体处理后放置24小时的未调整液能够分解靛蓝胭脂红,但其分解速度与等离子体处理刚结束后的未处理液相比显著降低。
中和后立刻进行酸性化的第2处理液中,吸光度降低,靛蓝胭脂红分解。中和后以中性的第1处理液的状态放置24小时、之后进行酸性化的第2处理液中,靛蓝胭脂红也分解。因此,可知由标准水生成的等离子体处理液的潜在的分解能力在中性的状态下至少能够保存24小时。
图14A所示的结果中,中和后经24小时后进行酸性化的第2处理液与中和刚结束后的第1处理液相比,靛蓝胭脂红的分解速度更快。即,等离子体处理液通过在暂时中和之后、再进行酸性化,分解能力提高。
对于中和后立刻进行碱性化的第2处理液和中和后经24小时后进行碱性化的第2处理液,图14A显示出与实施例6相同的趋势。
图14B表示其它的实施例的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果。该试验中,除了替换磷酸缓冲液在未调整液中添加氢氧化钠这一点以外,通过与实施例6和7相同的材料和方法生成第1处理液。图14B的图例表示各液体试样的pH。
如图14B所示,即使用氢氧化钠水溶液中和的情况下,也能够得到与实施例6和7相同的结果。本实施例的第2处理液的分解能力比实施例6和7的第2处理液的分解能力高。但是,由于氢氧化钠水溶液没有缓冲性,难以将pH调节至6以上且9以下的范围。
由以上可知,通过等离子体处理而酸性化的等离子体处理液的潜在的分解能力可通过使该等离子体处理液中性化而进行保存。该等离子体处理液通过酸性化或碱性化,显示出比等离子体处理刚结束后的等离子体处理液更高的分解能力。
另外,通过等离子体处理变为酸性的处理液由于分解能力的经时变化大,因此通过在等离子体处理刚结束后立刻进行中性化,能够保存高的分解能力。
图15A表示实施例8和9的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果。图15A表示实施例8和9的第1处理液、实施例8的第2处理液、以及实施例9的第2处理液的分解试验的结果。图15A的图例表示各液体试样的pH。
如图15A所示,第1处理液中,吸光度几乎没有变化,靛蓝胭脂红几乎没有分解。
实施例8的第2处理液中,吸光度降低,靛蓝胭脂红分解。实施例9的第2处理液中,吸光度急剧降低,靛蓝胭脂红急速分解。即,实施例8的第2处理液显示出比实施例9的第2处理液高的分解能力。
图15B表示实施例8和9的其它的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果。图15B表示实施例8和9的中和后经24小时后的第1处理液、实施例8的中和后经24小时后进行了酸性化的第2处理液、实施例9的中和后经24小时后进行了碱性化的第2处理液、以及实施例9的碱性化后经24小时后的第2处理液的分解试验的结果。另外,用于该试验的液体试样与上述的实施例8和9的液体试样的pH稍微不同。但是,在此,为了说明简便,这些液体试样也称为实施例8和9的液体试样。图15B的图例表示各液体试样的pH。
如图15B所示,在放置24小时后的第1处理液中,吸光度几乎没有变化,靛蓝胭脂红几乎没有分解。
放置24小时后进行了酸性化的第2处理液中,吸光度降低,靛蓝胭脂红分解。放置24后进行了碱性化的第2处理液中,吸光度急剧降低,靛蓝胭脂红急速分解。另外,将图15A和15B进行比较,放置24后进行碱性化的第2处理液与中和后立刻进行碱性化的第2处理液相比,靛蓝胭脂红的分解速度更快。
由以上可知,通过等离子体处理而碱性化的等离子体处理液的潜在的分解能力可通过使该等离子体处理液中性化来进行保存。该等离子体处理液通过进行酸性化或碱性化显示出高的分解能力。
由以上的结果可知,等离子体处理前的液体的液性没有特别限定。即,未处理液可以为中性、酸性、碱性中的任意一种。
[5.实施例(第1处理液的稀释)]
在此,使用图16对通过将稀释的第1处理液进行酸性化或碱性化而生成的第2处理液的靛蓝胭脂红分解试验的结果进行说明。图16表示实施例10~13的第1处理液的稀释倍率与由该第1处理液生成的第2处理液的靛蓝胭脂红分解时间的关系。
实施例10~13中的液体试样按照以下顺序生成。将pH为8.3、浓度为10mM的磷酸缓冲液进行等离子体处理,生成pH为7的第1处理液。将第1处理液用pH为7.2、浓度为10mM的磷酸缓冲液或超纯水(均为非等离子体处理液)稀释,使第1处理液的pH为6至9的范围。通过在稀释的第1处理液中添加硫酸,生成酸性的第2处理液。或者,通过在稀释的第1处理液中添加氢氧化钠水溶液,生成碱性的第2处理液。实施例10的液体试样是通过将第1处理液用磷酸缓冲液稀释、然后用硫酸进行酸性化而生成的。实施例11的液体试样是通过将第1处理液用磷酸缓冲液稀释、然后用氢氧化钠水溶液进行碱性化而生成的。实施例12的液体试样是通过将第1处理液用超纯水稀释、然后用硫酸进行酸性化而生成的。实施例13的液体试样是通过将第1处理液用超纯水稀释、然后用氢氧化钠水溶液进行碱性化而生成的。
基于上述的第2测定方法,进行各液体试样的靛蓝胭脂红分解试验。基于分解试验的结果,测定各稀释倍率的分解时间。另外,这里的分解时间为吸光度的变化达到1×10- 4abs/sec的时间。
如图16所示,实施例10~13的第2处理液均随着稀释倍率变大,分解时间变长。即,通过稀释使分解能力减弱,分解速度降低。
这样,通过将第1处理液稀释,能够调节之后生成的第2处理液的分解速度,能够得到所期望的分解力。因此,能够例如一边观测对象物的分解的情况,一边处理对象物。该方法能够有效利用于例如化学处理或化学实验等。此外,能够增加第2处理液的量。因此,能够在例如浴室的地板等大面积区域中散布大量的第2处理液,能够有效地进行杀菌等。
(第2实施方式)
[1.处理液生成装置]
图17表示第2实施方式的处理液生成装置10a的构成例。另外,以下,以与上述的实施方式不同的点为中心进行说明。
如图17所示,代替图2所示的等离子体产生器50,处理液生成装置10a具备等离子体产生器50a。等离子体产生器50a不具备气体供给器56,代替绝缘体54,具备绝缘体54a。
绝缘体54a以围住金属电极部53a的外周面的方式配置。绝缘体54a在与图2所示的绝缘体54不同的位置上设置有开口部。
在第1电极52与第2电极53之间施加电压时,通过在第2电极53中流通的电流使第2电极53发热。通过第2电极53发热,第2电极53的周围的液体90受热而气化,在液体90中产生气泡91。产生的气泡91将绝缘体54a的开口部堵塞时,对第1电极52与第2电极53之间的气泡91施加电压,在气泡91内产生放电。由此,在气泡91内产生等离子体92。
通过以上构成,等离子体产生器50a即使在不向液体90中供给气体的情况下,也能够在液体90中产生等离子体92。
[2.实施例(分解试验)]
接着,使用图18对本实施方式的处理液生成装置10a生成的第1处理液和第2处理液的靛蓝胭脂红分解试验的结果进行说明。图18表示实施例14及参考例的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果。
各液体试样按照如下所述进行准备。通过图17所示的等离子体产生器50a,对标准水进行等离子体处理,生成pH为7.3的第1处理液。通过在第1处理液中添加硫酸,作为参考例的液体试样,生成pH为2.43的第2处理液。通过在第1处理液中添加氢氧化钠水溶液,作为实施例14的液体试样,生成pH为11.52的第2处理液。
如图18所示,第1处理液中,吸光度几乎没有降低,靛蓝胭脂红几乎没有分解。实施例14的碱性的第2处理液中,随着时间经过,吸光度降低,靛蓝胭脂红分解。
然而,参考例的酸性的第2处理液中,即使时间经过,吸光度也几乎没有降低,靛蓝胭脂红也几乎没有分解。因此,在没有供给气体而进行等离子体处理时,通过使第1处理液酸性化而生成的第2处理液存在几乎没有分解能力的情况。另一方面,在没有供给气体而进行等离子体处理时,通过使第1处理液碱性化而生成的第2处理液具有高的分解能力。
[3.实施例(除菌试验)]
第2处理液还能够利用于除菌。
表4表示以实施例15和16的第1处理液和第2处理液、比较例7和8的非等离子体处理液、以及比较例9的非调整液作为液体试样时的各液体试样的除菌试验的结果。
实施例15中,通过对磷酸缓冲液进行等离子体处理而生成第1处理液,通过在该第1处理液中添加硫酸2.33μL,生成第2处理液。实施例16中,通过对磷酸缓冲液进行等离子体处理而生成第1处理液,通过在该第1处理液中添加氢氧化钠水溶液2.33μL,生成第2处理液。比较例7中,通过在未进行等离子体处理的磷酸缓冲液中添加硫酸2.33μL,生成酸性的磷酸缓冲液。比较例8中,通过在未进行等离子体处理的磷酸缓冲液中添加氢氧化钠水溶液2.33μL,生成碱性的磷酸缓冲液。比较例9中,通过不在水中供给气体而对标准水进行等离子体处理,生成等离子体处理液(非调整液)。表4示出了各液体试样的生成条件。
表4
首先,对除菌试验进行说明。除菌试验中,在各液体试样中混合规定量的大肠杆菌,生成104cfu的菌液。
按照各液体试样,使用螺旋接种仪在9个脱氧胆酸盐培养基上散布1mL菌液,准备9个培养试样。然后,对这些培养试样,分别在从菌液的散布开始的10秒后、20秒后、30秒后、60秒后、120秒后、300秒后、600秒后、30分钟后、1小时后,进行停止反应的处理。停止反应的处理在液体试样为酸性或碱性时,为通过在脱氧胆酸盐培养基上添加碱或酸2.33μL将菌液中和,在比较例9的液体试样的情况下,为在脱氧胆酸盐培养基上滴加0.1M的硫代硫酸钠50μL。
然后,将各培养试样放入恒温槽(30℃),将各培养试样内的菌培养16小时。然后,用菌落计数器统计菌数。
如表4所示,实施例16的第2处理液的除菌时间为低于10秒。另外,除菌时间为与菌液接触后至活菌率成为1%的时间。
实施例15的第2处理液的除菌时间为54秒。比较例9的经等离子体处理的标准水的除菌时间为120秒。因此,实施例15和16的第2处理液与比较例9的等离子体处理液相比,能够以半分钟以下的时间完成除菌。
比较例7和8的非等离子体处理液的除菌时间分别为309秒和298秒。因此,实施例15和16的第2处理液通过进行等离子体处理,与比较例7和8相比,能够使除菌时间变为1/5以下。
另外,实施例15和16的第1处理液即使经过1小时后,活菌率也没有达到1%,不能进行除菌。即,等离子体处理的磷酸缓冲液通过进行酸性化或中性化,使除菌时间缩短。
如以上所述,本实施方式的处理液生成装置10a生成的第2处理液能够用于除菌。此外,该结果暗示其它的实施方式中生成的第2处理液与上述实施例同样地具有除菌作用。
(第3实施方式)
[1.处理液生成装置]
上述的实施方式中,示出了在生成第2处理液之后、使生成的第2处理液与对象物接触的例子,但并不限于此。本实施方式中,以使第1处理液与对象物接触的状态,调整第1处理液的pH。另外,这对应于靛蓝胭脂红的分解试验中的第2测定方法。
图19表示第3实施方式的处理液生成装置10b的构成例。另外,以下,以与上述的实施方式不同的点为中心进行说明。
如图19所示,处理液生成装置10b在供给部30不是设置于容器20而是设置于接触部60这一点上与图2所示的处理液生成装置10不同。其它方面与图2所示的处理液生成装置10相同。
根据图19所示的构成,控制电路40以使中性的第1处理液与对象物接触的状态,从供给部30向接触部60供给pH调整物质,生成第2处理液。生成的第2处理液将对象物分解和/或杀菌。
由此,能够在第2处理液的活性大大降低之前,使第2处理液与对象物反应。因此,能够有效地将对象物分解和/或杀菌。
[2.动作]
图20为表示本实施方式的对象物处理方法的一例子的流程图。
首先,用本实施方式的处理液生成装置10b准备pH为6以上且9以下的第1处理液(S10)。具体的处理与上述的实施方式相同,例如按照图5A~图6B等所示进行。
接着,处理液生成装置10b使第1处理液与对象物接触(S15b)。例如根据来自控制电路40的指示打开阀61,将储存于容器20的第1处理液经由排出口22供给到接触部60中。在接触部60中使供给的第1处理液与对象物接触。
接着,处理液生成装置10b通过在使第1处理液与对象物接触的状态下调整第1处理液的pH,生成pH比6低、或比9高的第2处理液(S20b)。具体地,根据来自控制电路40的指示,供给部30将pH调整物质供给到接触部60中。在与对象物接触的第1处理液中添加pH调整物质,使第1处理液酸性化或碱性化,生成第2处理液。
第2处理液与其它的实施方式中的说明相同地具有高的分解能力。
或者,在对象物其本身具有使等离子体处理液酸性化或碱性化的作用时,在使第1处理液与对象物接触的状态下,设定为对象物可发挥酸性化或碱性化的作用的环境,由此生成第2处理液。例如通过代谢生成硫化氢、氨、氮氧化物、二氧化碳气体、或氧气等的微生物符合这样的对象物。即,此时,对象物也可以作为pH调整物质发挥功能。
如上所述,pH调整物质的添加、和对象物与处理液的接触中的任一步骤可以先进行。
(第4实施方式)
本实施方式的等离子体处理液具有以下(1)~(3)的性质。
(1)等离子体处理液的pH为6以上且9以下时,靛蓝胭脂红的分解率为0.02ppm/分钟以下。
(2)等离子体处理液的pH通过添加4.5当量的硫酸而调整为2.5时,在添加硫酸后经过10秒时的靛蓝胭脂红的分解率为0.05ppm/分钟以上。
(3)等离子体处理液的pH通过添加4.5当量的氢氧化钠水溶液而调整为11.5时,在添加氢氧化钠水溶液后经过10秒时的靛蓝胭脂红的分解率为0.1ppm/分钟以上。
另外,上述的靛蓝胭脂红的分解率均是通过在温度20℃下在等离子体处理液中混合靛蓝胭脂红10ppm、测定混合的液体对波长为610nm的光的吸光度的变化而计算得到的。
具有这样的性质的等离子体处理液也可以通过上述第1~3的实施方式中说明的方法生成,也可以通过其它的方法生成。即,本实施方式的等离子体处理液并不限定于特定的生成装置或特定的生成方法。
本实施方式的等离子体处理液的一例子例如示于表5。表5汇总了上述第1~3实施方式中说明的实施例、比较例及参考例。
表5
液体试样A~D为酸性的等离子体处理液(即第2处理液)。液体试样A是通过在经等离子体处理的磷酸缓冲液中添加硫酸而生成的。液体试样B是通过将经等离子体处理的磷酸缓冲液用未进行等离子体处理的磷酸缓冲液稀释至2倍、然后在稀释的磷酸缓冲液中添加硫酸而生成的。液体试样C是通过将经等离子体处理的磷酸缓冲液用未进行等离子体处理的磷酸缓冲液稀释至4倍、然后在稀释的磷酸缓冲液中添加硫酸而生成的。液体试样D是通过将经等离子体处理的磷酸缓冲液用未进行等离子体处理的磷酸缓冲液稀释至10倍、然后在稀释的磷酸缓冲液中添加硫酸而生成的。
液体试样E~J为碱性化的等离子体处理液(即第2处理液)。液体试样E是通过在经等离子体处理的磷酸缓冲液中添加氢氧化钠水溶液而生成的。液体试样F是通过将经等离子体处理的磷酸缓冲液用未进行等离子体处理的磷酸缓冲液稀释至2倍、然后在稀释的磷酸缓冲液中添加氢氧化钠水溶液而生成的。液体试样G是通过将经等离子体处理的磷酸缓冲液用未进行等离子体处理的磷酸缓冲液稀释至4倍、然后在稀释的磷酸缓冲液中添加氢氧化钠水溶液而生成的。液体试样H通过将经等离子体处理的磷酸缓冲液用未进行等离子体处理的磷酸缓冲液稀释至10倍、然后在稀释的磷酸缓冲液中添加氢氧化钠水溶液而生成的。液体试样I是使经等离子体处理的标准水通过添加缓冲成分而中性化、将所得到的等离子体处理液(第1处理液)放置24小时、然后通过在经放置的等离子体处理液中添加氢氧化钠水溶液而生成的(即第2处理液)。液体试样J是通过在经等离子体处理的标准水中添加氢氧化钠水溶液而生成的。但是,液体试样J中,没有向液体中供给气体而使等离子体产生。
液体试样K~M为中性的等离子体处理液。液体试样K是通过在经等离子体处理的磷酸缓冲液中添加硫酸而生成的。液体试样L为在使液性维持在中性的同时进行等离子体处理的磷酸缓冲液,相当于第1处理液。液体试样M是通过在经等离子体处理的磷酸缓冲液中添加氢氧化钠水溶液而生成的。
液体试样N~P为经等离子体处理的标准水(即非调整液)。液体试样N为等离子体处理刚结束后的标准水。液体试样O为等离子体处理后15分钟后的标准水。液体试样P为等离子体处理后24小时后的标准水。
液体试样Q~S为非等离子体处理液。液体试样Q是在未进行等离子体处理的磷酸缓冲液中添加硫酸而生成的。液体试样R为未进行等离子体处理的中性的磷酸缓冲液。液体试样S是通过在未进行等离子体处理的磷酸缓冲液中添加氢氧化钠水溶液而生成的。
另外,表5所示的液体试样A~K、M、及Q~J的靛蓝胭脂红的分解率为添加硫酸或氢氧化钠水溶液后经过10秒时测定的分解率。如表5所示,第2处理液与非等离子体处理液相比,分解能力高。此外,与非调整液相比,调整为酸性或碱性的第2处理液的分解能力十分高,持续力也优异。
即使是在将第1处理液稀释后进行酸性化或碱性化而得到的第2处理液也具有高的分解能力。进而,生成第1处理液时的等离子体处理的方法没有特别限定,可以供给气体来产生等离子体,或者,也可以不供给气体来产生等离子体。
(第5实施方式)
[1.对象物处理装置]
使用图21对第5实施方式的对象物处理装置的概要进行说明。图21表示本实施方式的对象物处理装置10c的构成。
对象物处理装置10c将使等离子体处理液与对象物11作用后残留的液体的pH调整为6以上且9以下。如图21所示,对象物处理装置10c具备容器20c、供给部30c、以及控制电路40c。容器20c上设置有用于供给等离子体处理液的供给口21c、用于将残留的等离子体处理液(即残留液)排出的排出口22c。
图21中的容器20c例如相当于图2中的接触部60。容器20c可以通过与第1实施方式中说明的容器20相同的材料形成。图21中的供给口21c例如经由配管与图2中的排出口22连接。因此,从图21中的供给口21c流入容器20c内的等离子体处理液例如为第1~4的实施方式中说明的第2处理液。图21中的控制电路40c例如可以与图2中的控制电路40通用。图21中的供给部30c例如可以与图2中的供给部30通用。
本实施方式中,容器20c内收纳有对象物11c,在容器20c内使等离子体处理液与对象物11c接触。由此,容器20c中储存使等离子体处理液与对象物11c作用后的残留液。
供给部30c根据来自控制电路40c的指示,通过将规定量的pH调整物质供给到容器20c内,将残留液的pH调整为6以上且9以下。
图22表示对象物处理装置10c的更详细的构成例。图22所示的构成要素中,对于附加有与图2所示的构成要素相同的参考标记的结构,可采用例如第1实施方式中说明的结构。
[2.动作]
图23为表示本实施方式的对象物处理方法的一例子的流程图。
首先,对象物处理装置10c使等离子体处理液与对象物11c作用(S10)。等离子体处理液例如为上述第1实施方式中说明的第2处理液。
接着,对象物处理装置10c将残留在容器20c内的液体的pH调整为6以上且9以下(S20)。例如,根据来自控制电路40c的指示,供给部30c将pH调整物质供给到容器20c内。例如,供给部30c将含有酸、碱或盐的溶液添加到残留液中。
由此,由于残留液的活性被抑制,从而能够将残留液安全地废弃。
图24为表示本实施方式的对象物处理方法的其它的例子的流程图。图24中的步骤S30、S40由于与图23中的步骤S30、S40相同,因而省略说明。
将残留液的pH调整为6以上且9以下(S40)之后,判断是否将该残留液再利用(S50)。将残留液再利用时(S50中为是),对象物处理装置10c将中性化的残留液的pH调整为比6低、或比10大(S60)。例如,控制电路40c根据来自供给部的指示,30c将pH调整物质供给到容器20c内。例如,供给部30c将含有酸、碱或盐的溶液添加到残留液中。另外,供给的pH调整物质可以与步骤S40中供给的pH调整物质相同,也可以不同。步骤S60之后,例如可以返回到步骤S30。
通过使暂时中性化的残留液酸性化或碱性化,使作为残留液的等离子体处理液的活性恢复。由此,能够再次使等离子体处理液与对象物11c作用。
在不将残留液再利用时(S30中为否),直接结束。此时,例如能够将残留液安全地废弃。
[3.实施例]
以下,表示等离子体处理液的靛蓝胭脂红分解试验的结果。具体地,对于通过使等离子体处理液中性化来停止分解反应和之后通过使等离子体处理液酸性化或碱性化来重启分解反应进行说明。
[3-1.条件]
表6汇总了实施例17~19及参考例的条件。
实施例17~19的液体试样分别通过与实施例1、2及8的液体试样相同的方法制成。但是,实施例17~19的第1处理液的pH分别与实施例1、2及8的第1处理液的pH稍微不同,实施例17~19的第2处理液的pH分别与实施例1、2及8的第2处理液的pH稍微不同。
参考例的液体试样通过与比较例1的液体试样相同的方法制成。但是,参考例的第1处理液的pH与比较例1稍微不同。
表6
以下说明的分解试验按照上述的第2测定方法进行。首先,准备实施例17~19的中性的第1处理液、及参考例的酸性的等离子体处理液(未调整液)作为液体试样。将液体试样和靛蓝胭脂红混合,开始测定该混合液对波长为610nm的光的吸光度。一边在规定的时刻将硫酸或氢氧化钠水溶液、或磷酸缓冲液添加到该混合液中,一边观察吸光度的变化。
[3-2.分解的停止和重启]
[3-2-1.经等离子体处理的磷酸缓冲液]
使用图25~图28对实施例17和18的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果进行说明。图25~28的横轴以使中性的磷酸缓冲液(第1处理液)的pH首次变化的时刻为0。此外,图25~28中,将首次添加pH调整物质的时刻用t1表示,将第2次添加pH调整物质的时刻用t2表示,将第3次添加pH调整物质的时刻用t3表示。另外,图25~28中,实施例17的液体试样是指从中性的状态起首次添加硫酸的液体试样,实施例18的液体试样是指从中性的状态起首次添加氢氧化钠水溶液的液体试样。
图25表示实施例17的液体试样的第1分解试验的结果。
在时刻t1以前,磷酸缓冲液的pH为6.9,吸光度几乎没有变化。
在时刻t1,在磷酸缓冲液(2.2mL)中添加6.25μL的硫酸,使pH变为2.5。其结果是,吸光度急剧降低,靛蓝胭脂红分解,残留有残留液。
在时刻t2,在磷酸缓冲液(残留液)中添加6.16μL的氢氧化钠水溶液,使pH变为7.0。其结果是,吸光度基本没有变化,靛蓝胭脂红的分解停止。
在时刻t3,在磷酸缓冲液(残留液)中添加6.16μL的硫酸,使pH变为2.6。其结果是,吸光度进一步降低,靛蓝胭脂红分解。
图26表示实施例18的液体试样的第1分解试验的结果。
在时刻t1以前,磷酸缓冲液的pH为6.9,吸光度几乎没有变化。
在时刻t1,在磷酸缓冲液(2.2mL)中添加5.28μL的氢氧化钠水溶液,使pH变为11.5。其结果是,吸光度急剧降低,靛蓝胭脂红分解,残留有残留液。
在时刻t2,在磷酸缓冲液(残留液)中添加5.28μL的硫酸,使pH变为6.9。其结果是,吸光度几乎没有变化,靛蓝胭脂红的分解停止。
在时刻t3,在磷酸缓冲液(残留液)中添加5.28μL的氢氧化钠水溶液,使pH变为11.4。其结果是,吸光度进一步降低,靛蓝胭脂红分解。
图27表示实施例17的液体试样的第2分解试验的结果。
直至时刻t2,通过与参照图25说明的测定相同的方法来进行。
在时刻t2,在磷酸缓冲液(2.2mL)中添加6.16μL的氢氧化钠水溶液,使pH变为6.9。
在时刻t3,在磷酸缓冲液(残留液)中进一步添加5.28μL的氢氧化钠水溶液,使pH变为11.4。其结果是,吸光度进一步降低,靛蓝胭脂红分解。
图28表示实施例18的液体试样的第2分解试验的结果。
直至时刻t2,通过与参照图26说明的测定相同的方法来进行。
在时刻t2,在磷酸缓冲液(2.2mL)中添加5.28μL的硫酸,使pH变为6.9。
在时刻t3,在磷酸缓冲液(残留液)中进一步添加6.16μL的硫酸,使pH变为2.6。其结果是,吸光度进一步降低,靛蓝胭脂红分解。
另外,图25~28中,在时刻t1、t2、t3出现的钉状的吸光度的变化是由为了将磷酸缓冲液和pH调整物质均匀混合而进行移液引起的。在时刻t2~t3之间出现的钉状的吸光度的变化是由在磷酸缓冲液插入用于pH测定的电极引起的。
如以上所述,等离子体处理液通过中性化,活性停止,通过酸性化或碱性化进行再活化。因此,通过控制等离子体处理液的pH,能够控制等离子体处理液的活性。另外,停止分解之前的液性与重启分解后的液性可以相同,也可以不同。
分解的停止和重启也可以反复进行多次。图29表示实施例19的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果。图29中,将磷酸缓冲液与靛蓝胭脂红接触的时刻用t0表示,将该接触后添加pH调整物质的时刻依次用t1~t5表示。
在时刻t0,使pH为7.3的磷酸缓冲液(第1处理液)与靛蓝胭脂红接触。但是,吸光度几乎没有变化,靛蓝胭脂红没有分解。
在时刻t1,在磷酸缓冲液(2.5mL)中添加10μL的硫酸,使pH变为2.6。由此,吸光度急剧降低,靛蓝胭脂红分解。
在时刻t2,在磷酸缓冲液(残留液)中添加10μL的氢氧化钠水溶液,使pH变为7.1。由此,吸光度几乎没有变化,靛蓝胭脂红的分解停止。
在时刻t3,在磷酸缓冲液(残留液)中进一步添加10μL的氢氧化钠水溶液,使pH变为11.8。由此,吸光度进一步降低,靛蓝胭脂红分解。
在时刻t4,在磷酸缓冲液(残留液)中添加10μL的硫酸,使pH变为9.1。由此,吸光度几乎没有变化,靛蓝胭脂红分解再次停止。
在时刻t5,在磷酸缓冲液(残留液)中添加5μL的氢氧化钠水溶液,使pH变为11.4。由此,吸光度进一步降低,靛蓝胭脂红分解。
[3-2-2.等离子体处理的标准水]
使用图30对参考例的液体试样的靛蓝胭脂红分解试验的结果进行说明。图30中,将在酸性的标准水(等离子体处理液)中混合靛蓝胭脂红的时刻用t0表示,将在标准水中添加磷酸缓冲液的时刻用t1表示,将在标准水中添加pH调整物质的时刻依次用t2~t5表示。
在时刻t0,使pH为2.4的标准水2.5mL与靛蓝胭脂红接触。其结果是,吸光度缓缓降低。
在时刻t1,在标准水(残留液)中添加25μL的磷酸缓冲液(浓度1M),使pH变为6。由此,吸光度几乎没有变化,靛蓝胭脂红的分解停止。
在时刻t2,在标准水(残留液)中添加2.81μL的氢氧化钠水溶液,使pH变为7.1。在该情况下,吸光度也几乎没有变化,靛蓝胭脂红的分解停止。
在时刻t3,在标准水(残留液)中添加6.25μL的氢氧化钠水溶液,使pH变为11.6。其结果是,吸光度急剧降低之后,缓缓降低。另外,吸光度的急剧降低是由于靛蓝胭脂红的一部分在强碱性溶液中形成隐色型结构而引起的。因此,时刻t3和t4之间的吸光度的缓缓降低相当于靛蓝胭脂红的分解。
在时刻t4,在标准水(残留液)中添加6.25μL的硫酸,使pH变为6.9。其结果是,吸光度急剧增加之后,几乎没有变化,靛蓝胭脂红的分解停止。另外,吸光度的急剧增加是由于靛蓝胭脂红从隐色型结构脱离而引起的。
在时刻t5,在标准水(残留液)中进一步添加6.25μL的硫酸,使pH变为2.4。由此,吸光度缓缓降低,靛蓝胭脂红分解。
如以上所述,并不限于实施例17~19那样的由中性的第1处理液生成的第2处理液,只要是如参考例那样为经等离子体处理的液体,则通过控制其pH,能够控制活性的停止和重启。此外,未处理液并不限定于磷酸缓冲液,即使为其它的液体,例如标准水,也能够根据其pH控制活性的停止和重启。进而,等离子体处理液的pH不仅可以通过酸和碱控制,也可以通过盐控制。
另外,在活性的停止前和重启后,由于pH的值可以任意地设定,因此也可以变更作用的条件,或以多阶段进行作用。
(变形例1)
产生等离子体时,供给到液体中的气体的种类也可以为空气以外的气体。
图31A和31B表示等离子体产生时供给各种气体时的第2处理液的靛蓝胭脂红分解试验的结果。图31A表示酸性的第2处理液的分解结果,图31B表示碱性的第2处理液的分解结果。
在此,液体试样按照以下的方式准备。一边向pH8.3或pH7.2的磷酸缓冲液中供给空气、氧气、氮气、或氩气,一边进行等离子体处理,生成第1处理液。通过在该第1处理液中添加硫酸,生成酸性的第2处理液。或者,通过在该第1处理液中添加氢氧化钠水溶液,生成碱性的第2处理液。图31A和31B中的图例表示在等离子体生成时供给的气体的种类和第2处理液的pH。
如图31A和31B所示,分解能力因气体种类而异,但任一第2处理液均显示出高的分解能力。气体种类为空气、氮气时,与其它气体种类相比,由于在酸性化下的分解能力高,因此,可认为通过等离子体处理,生成氮氧化物系的活性种、例如过氧化亚硝盐等。
(变形例2)
例如,等离子体产生器50也可以在液体90附近产生等离子体92。例如,可以使第1电极52和第2电极53的至少一者不与液体90接触,而配置在空气中。
此时,例如,在液体90的液面(与空气的界面)的附近产生等离子体92时,液面附近的空气暴露于等离子体中。由此,可认为在液体中生成活性种,并且生成内含与等离子体92发生了作用的气体的纳米泡。可认为这样生成的纳米泡在使第1处理液酸性化或碱性化时,在液体中释放出自由基等活性种。因此,能够得到具有活性的第2处理液。
(变形例3)
pH调整物质只要是能够使pH变化的物质,就没有特别的限定。图32表示通过使经等离子体处理的磷酸缓冲液(pH=7)用各种pH调整物质进行酸性化或碱性化而生成的第2处理液的靛蓝胭脂红分解试验的结果。图32中的图例表示对中性的磷酸缓冲液添加的pH调整物质、和由此生成的第2处理液的pH。如图32所示,在用硝酸进行了酸性化的第2处理液和用氨水进行了碱性化的第2处理液中,均显示出高的分解能力。另外,pH调整物质例如也可以为一般的家庭用洗涤剂或柠檬汁等。
(变形例4)
上述第5实施方式的对象物处理装置10c也可以进一步具备用于向容器20c中供给稀释用液体的稀释部。该稀释部例如可以为与图2所示的稀释部70相同的构成,也可以通过控制电路40c进行控制。
本变形例4的对象物处理方法在图24的流程图中,在判定为不对残留液进行再利用时(S50中为否),进一步追加将残留液稀释的步骤。由此,能够进一步减弱残留液的活性。稀释的残留液例如可以从对象物处理装置10c排出并废弃。
(变形例5)
上述第5实施方式中,在容器20c内使等离子体处理液与对象物11c接触,但本实施方式并不限定于此。例如,也可以在与容器20c不同的容器中,使等离子体处理液与对象物11c接触,将残留的等离子体处理液经由供给口21加入到容器20c中。
(变形例6)
例如,也可以在上述的实施方式中,代替pH调整物质,通过电解调整pH。例如,容器通过隔膜分割成第1区域和第2区域,在第1区域中收纳等离子体处理液,在第2区域中收纳规定的液体。电极A配置在第1区域中,电极B配置在第2区域中。在该构成中,在电极A与电极B之间施加电压时,将等离子体处理液电解。例如,在第1区域收纳pH比6低的等离子体处理液时,以电极A为阴极,以电极B为阳极,施加相对于电极B,电极A成为负的电压。由此,等离子体处理液的pH增大,例如在使等离子体处理液中性化的时刻停止电解。在第1区域中收纳pH为9以上的等离子体处理液时,以电极A为阳极,以电极B为阴极,施加相对于电极B,电极A成为正的电压。由此,等离子体处理液的pH降低,例如在使等离子体处理液中性化的时刻停止电解。另外,电解不仅适用于使等离子体处理液中性化的情况,例如也可以适用于酸性化的情况。另外,pH的变化例如也可以用上述的pH传感器监视。
以上,基于实施方式和变形例对一个或多个方式的处理液生成方法、处理液生成装置、对象物处理方法及处理液进行了说明,但本发明并不限定于这些实施方式等。在不脱离本发明的主旨的范围内,将基于本领域技术人员的想法对本实施方式实施各种变形而得到的方式以及将不同实施方式中的构成要素组合构成的方式均包含在本发明的范围内。
此外,上述的各实施方式能够在权利要求书的范围或其等同的范围内进行各种变更、替换、增加、省略等。
产业上的可利用性
本发明的处理液生成方法等能够用于例如有机物的分解处理、微生物或细菌等的杀菌处理等。
符号说明
10、10a、10b 处理液生成装置
10c 对象物处理装置
11c 对象物
20、20c 容器
21、21c 供给口
22、22c 排出口
30、30c 供给部
40、40c 控制电路
50、50a 等离子体产生器
51 电源
52 第1电极
53 第2电极
53a 金属电极部
53b 金属螺栓部
54、54a 绝缘体
55 保持块
56 气体供给器
57 反应槽
60 接触部
61 阀
70 稀释部
80 循环泵
81 配管
90 液体
91 气泡
92 等离子体

Claims (33)

1.一种液体处理方法,其包括:
准备通过在液体的附近或液体中产生等离子体而生成的pH为6以上且9以下的等离子体处理液的步骤,和
使所述等离子体处理液的所述pH变为比6低、或比9高的值的步骤。
2.根据权利要求1所述的液体处理方法,其中,所述准备等离子体处理液的步骤为通过一边将所述液体的pH调整或维持在6以上且9以下,一边在所述液体的附近或所述液体中产生所述等离子体,从而生成所述等离子体处理液的步骤。
3.根据权利要求1所述的液体处理方法,其中,所述准备等离子体处理液的步骤为通过在所述液体的附近或所述液体中产生所述等离子体之后,将所述pH调整或维持在6以上且9以下,从而生成所述等离子体处理液的步骤。
4.根据权利要求1~3中任意一项所述的液体处理方法,其中,在使所述等离子体处理液的所述pH变化的步骤中,在所述等离子体处理液中添加(i)酸、碱或盐、(ii)含有酸、碱和盐中的至少一种的溶液、(iii)在所述等离子体处理液中溶解后形成酸或碱的气体、(iv)在所述等离子体处理液中溶解后形成酸或碱的固体、(v)含有产生在所述等离子体处理液中溶解后形成酸或碱的气体的微生物的溶液、或(vi)含有产生在所述等离子体处理液中溶解后形成酸或碱的固体的微生物的溶液。
5.根据权利要求1~3中任意一项所述的液体处理方法,其中,在使所述等离子体处理液的所述pH变化时,使所述等离子体处理液的pH变为比3.5低、或比10.5高的值。
6.根据权利要求1~3中任意一项所述的液体处理方法,其中,进一步包括在使所述等离子体处理液的所述pH变化的步骤之前,将所述等离子体处理液稀释的步骤。
7.根据权利要求1~3中任意一项所述的液体处理方法,其中,在所述准备等离子体处理液的步骤中,将所述等离子体处理液电解。
8.根据权利要求1~3中任意一项所述的液体处理方法,其中,在使所述等离子体处理液的所述pH变化的步骤中,将所述等离子体处理液电解。
9.一种对象物处理方法,其中包括权利要求1~3中任意一项所述的液体处理方法,其中,进一步包括使所述等离子体处理液与对象物接触的步骤。
10.根据权利要求9所述的对象物处理方法,其中,在使所述等离子体处理液的所述pH变化的步骤之后,实施使所述等离子体处理液与所述对象物接触的步骤。
11.根据权利要求9所述的对象物处理方法,其中,将使所述等离子体处理液与所述对象物接触的步骤和使所述等离子体处理液的所述pH变化的步骤同时实施。
12.根据权利要求9所述的对象物处理方法,其中,在使所述等离子体处理液与所述对象物接触的步骤之后,进一步包括使所述等离子体处理液的所述pH变为6以上且9以下的步骤。
13.根据权利要求12所述的对象物处理方法,其中,在使所述等离子体处理液的所述pH变为6以上且9以下的步骤中,将含有酸、碱或盐的溶液添加到所述等离子体处理液中。
14.根据权利要求12所述的对象物处理方法,其中,在使所述等离子体处理液的所述pH变为6以上且9以下的步骤中,将所述等离子体处理液电解。
15.一种等离子体处理液,其是通过权利要求1~3中任意一项所述的液体处理方法生成的等离子体处理液,所述pH比6低、或比9高。
16.一种液体处理装置,其具备:
用于收纳液体的容器、
将pH调整物质供给到所述容器内的供给部、以及
控制所述供给部的控制电路,
所述控制电路在将通过在所述液体的附近或所述液体中产生等离子体而生成的pH为6以上且9以下的等离子体处理液收纳到所述容器中时,使所述供给部将所述pH调整物质供给到所述容器内,使所述等离子体处理液的所述pH变为比6低、或比9高的值。
17.根据权利要求16所述的液体处理装置,其中,进一步具备:包含电极对和对所述电极对施加电压的电源、在所述液体的附近或所述液体中产生所述等离子体的等离子体产生器;
所述控制电路通过使所述等离子体产生器产生所述等离子体来生成所述等离子体处理液。
18.根据权利要求16所述的液体处理装置,其中,进一步具备:包含电极对和对所述电极对施加电压的电源、在所述液体的附近或所述液体中产生所述等离子体的等离子体产生器;
所述控制电路在使所述等离子体产生器产生所述等离子体之后,通过使所述供给部将所述pH调整物质供给到所述容器内,生成所述等离子体处理液。
19.根据权利要求16所述的液体处理装置,其中,进一步具备:包含电极对和对所述电极对施加电压的电源、在所述液体的附近或所述液体中产生所述等离子体的等离子体产生器;
所述控制电路在使所述等离子体产生器产生所述等离子体的期间,通过(i)测定所述液体的所述pH的每单位时间的平均值,(ii)在所述pH的所述平均值不为6以上且9以下时,使所述供给部将所述pH调整物质供给到所述容器内而使所述液体的所述pH变为6以上且9以下,从而生成所述等离子体处理液。
20.根据权利要求16所述的液体处理装置,其中,进一步具备:
包含第1电极对和对所述第1电极对施加电压的第1电源、在所述液体的附近或所述液体中产生所述等离子体的等离子体产生器、和
包含第2电极对和对所述第2电极对施加电压的第2电源、将所述液体电解的电解装置;
所述控制电路在使所述等离子体产生器产生所述等离子体的期间,通过(i)测定所述液体的所述pH的每单位时间的平均值,(ii)在所述pH的所述平均值不为6以上且9以下时,使所述电解装置将所述液体电解而使所述液体的所述pH变为6以上且9以下,从而生成所述等离子体处理液。
21.一种对象物处理装置,其包括权利要求16~20中任意一项所述的液体处理装置,其中,所述控制电路进一步使所述等离子体处理液与对象物接触。
22.根据权利要求21所述的对象物处理装置,其中,所述控制电路在使所述等离子体处理液的所述pH变为比6低、或比9高的值之后,使所述等离子体处理液与所述对象物接触。
23.根据权利要求21所述的对象物处理装置,其中,所述控制电路一边使所述等离子体处理液与所述对象物接触,一边使所述供给部将所述pH调整物质供给到所述容器内。
24.根据权利要求21所述的对象物处理装置,其中,所述控制电路在使所述等离子体处理液与所述对象物接触之后,使所述等离子体处理液的所述pH变为6以上且9以下。
25.一种液体处理装置,其具备:
用于收纳液体的容器、
第1电极对、
对所述第1电极对施加电压的第1电源、以及
控制所述电源的控制电路,
所述控制电路在将通过在所述液体的附近或所述液体中产生等离子体而生成的pH为6以上且9以下的等离子体处理液收纳到所述容器中时,使所述第1电源对所述第1电极对施加所述电压,使所述等离子体处理液的所述pH变为比6低、或比9高的值。
26.根据权利要求25所述的液体处理装置,其中,进一步具备:包含第2电极对和对所述第2电极对施加电压的第2电源、在所述液体的附近或所述液体中产生所述等离子体的等离子体产生器;
所述控制电路通过使所述等离子体产生器产生所述等离子体,生成所述等离子体处理液。
27.根据权利要求25所述的液体处理装置,其中,进一步具备:包含第2电极对和对所述第2电极对施加电压的第2电源、在所述液体的附近或所述液体中产生所述等离子体的等离子体产生器;
所述控制电路在使所述等离子体产生器产生所述等离子体之后,通过使所述第2电源对所述第2电极对施加所述电压,生成所述等离子体处理液。
28.根据权利要求25所述的液体处理装置,其中,进一步具备:包含第2电极对和对所述第2电极对施加电压的第2电源、在所述液体的附近或所述液体中产生所述等离子体的等离子体产生器;
所述控制电路在使所述等离子体产生器产生所述等离子体的期间,通过(i)测定所述液体的所述pH的每单位时间的平均值,(ii)在所述pH的所述平均值不为6以上且9以下时,使所述第1电源对所述第1电极对施加所述电压而使所述液体的所述pH变为6以上且9以下,从而生成所述等离子体处理液。
29.一种对象物处理装置,其包括权利要求25~28中任意一项所述的液体处理装置,其中,所述控制电路进一步使所述等离子体处理液与对象物接触。
30.根据权利要求29所述的对象物处理装置,其中,所述控制电路在使所述等离子体处理液的所述pH变为比6低、或比9高的值之后,使所述等离子体处理液与所述对象物接触。
31.根据权利要求29所述的对象物处理装置,其中,所述控制电路一边使所述等离子体处理液与所述对象物接触,一边使所述第1电源对所述第1电极对施加所述电压。
32.根据权利要求29所述的对象物处理装置,其中,所述控制电路在使所述等离子体处理液与所述对象物接触之后,使所述第1电源对所述第1电极对施加所述电压,从而使所述等离子体处理液的所述pH变为6以上且9以下。
33.一种等离子体处理液,其为通过在液体的附近或液体中产生等离子体而生成的等离子体处理液,
pH为6以上且9以下,
在温度为20℃时添加了靛蓝胭脂红10ppm的情况下,基于对波长为610nm的光的吸光度的变化计算出的、靛蓝胭脂红的分解率为0.02ppm/分钟以下,
(i)在以pH变为2.5的方式添加并混合了4.5当量的硫酸的情况下,在添加硫酸后经过10秒的时刻的靛蓝胭脂红的所述分解率为0.05ppm/分钟以上,或者,(ii)在以pH变为11.5的方式添加并混合了4.5当量的氢氧化钠水溶液的情况下,在添加了氢氧化钠水溶液后经过10秒的时刻的靛蓝胭脂红的所述分解率为0.1ppm/分钟以上。
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