CN106190353A - 控制mtgh工艺中芳香烃与石蜡烃比例的方法 - Google Patents

控制mtgh工艺中芳香烃与石蜡烃比例的方法 Download PDF

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秦梅芳
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Abstract

本发明涉及控制MTGH工艺中芳香烃与石蜡烃比例的方法，包括如下步骤：a)测定所述工艺出口流的芳香烃与石蜡烃比例；和b)通过改变进入所述MTGH工艺的第一个反应器中的合成气总流速来调节所述芳香烃与石蜡烃比例。

Description

控制MTGH工艺中芳香烃与石蜡烃比例的方法
本申请是申请日为2013年7月12日、申请号为201380042564.5、发明名称为“新的燃料组合物”(PCT/US2013/050328，进入国家阶段日期2015年2月10日)之申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及用于在燃烧发动机中使用的燃料组合物，例如用于机动车和航空器使用。
背景技术
化石燃料储量的下降趋势以及由化石燃料燃烧导致的污染危害带来了开发可再生绿色能源的迫切性。在所有可再生资源中，生物质是唯一可通过热解/气化工艺被转化为固态、液态和气态产物的碳源。然而，从生物质制造燃料的工艺，例如Mobile的传统甲醇到汽油工艺，产生高浓度的多环杜烯及其他多甲基取代的芳香化合物，从而导致不希望的烟灰形成和发动机沉积物。对于源自脂肪酸甲酯(FAME)的生物柴油燃料，其较高的表面张力、较低的挥发性和较高的比重导致较大的液滴尺寸并因此导致在燃烧室中注入期间燃料的更多壁撞击。这导致更高水平的燃料稀释，因为其中的油被刮油环刮下至曲轴箱中。
另外，美国及其他国家所面对的主要环境问题之一是由汽车废气中的气体污染物排放导致的大气污染(即“烟雾”)。该问题在主要的大城市区域(例如加州的洛杉矶)特别严重，在这些地方大气条件和大量汽车造成了空气污染的加剧。众所周知的是，对汽车废气导致的空气污染做出贡献的三种主要气体组分或污染物为氮氧化物(NOx)、一氧化碳(CO)及未燃烧或未完全燃烧的烃(即原始存在于汽油燃料中在汽车发动机中燃烧期间未被完全转化为一氧化碳或二氧化碳和水的烃组分)。通过包括政府、工业和高等院校研究所的资源的合作已付出了相当大的努力，以显著降低NOx(氮氧化物)、COx(碳氧化物)及PM(颗粒物)排放，同时保持道路车辆的燃油经济性方面优异优点。因此，国会及监管当局，例如CARB(加州空气资源委员会)，已专注于制定低排放汽油和柴油的技术规范。然而，这些规范要求在各地区销售的汽油中存在充氧剂(oxygenates)，这与关于臭氧的联邦空气质量标准不符，不达标的程度被分级为严重或极严重。设计重配汽油以减少的排放物为NOx、烃和有毒物质(苯、1，3-丁二烯、甲醛和乙醛)。这些排放物的减少已被设立为目标，因为它们对我们所呼吸的空气以及整体环境的影响明显。
因此，需要满足监管要求的清洁燃烧合成燃料。当燃料可被直接制造而无需混合时，这是特别有利的。
发明内容
本发明涉及包含至少99.5％的芳香烃和石蜡烃的燃料组合物。所述组合物还优选不合铅、不含多环化合物(仅存在单环化合物)，包含小于约15ppm的硫和/或小于约5ppm的含氮物质。所得到的燃料为替代型燃料，其提供具有少量或没有发动机沉积物的清洁燃烧，具有高润滑性、高稳定性及低腐蚀性。
本发明还涉及利用合成工艺控制燃料组合物中芳香烃与石蜡烃的比例的方法。所述工艺公开于2010年11月9日提交的美国专利申请No.12/942,680中，其通过引用并入本文中。总体而言，工艺包含4个连续的催化段(R-1、R-2、R-3和R-4)，利用中间热交换以在每个催化段提供必要的温度，但没有段间分离(所述工艺在本文中还被称为“MTGH工艺”)。申请人已发现：由上述工艺制得的燃料的芳香烃与石蜡烃的比例，可通过改变进入R-1的合成气总流速来控制。循环率越高，芳香烃与石蜡烃的比例越低。
附图说明
图1为利用MTGH工艺生产的两种不同的合成燃料样品(DOE-1和DOE-2)的GC-MS谱图。
图2为示出由MTGH工艺生产的合成燃料组合物的循环率依赖性的图。
图3为MTGH合成燃料与商品汽油的蒸馏行为比较。
具体实施方式
本发明涉及用于在燃烧发动机中使用的燃料组合物，例如用于机动车和航空器使用。所述燃料可用作替代型燃料，其提供具有少量或没有发动机沉积物的清洁燃烧，具有高润滑性、高稳定性及低腐蚀性。所述燃料组合物包含至少99.5％(占组合物总重量)的芳香烃和石蜡烃。所述组合物还优选不含铅、不含多环化合物(仅存在单环芳香化合物)，包含小于约15ppm的硫和/或小于约5ppm的含氮物质。
在优选实施方案中，石蜡烃包括正构或支化C4至C7石蜡烃、二甲基环戊烷、二甲基环己烷或其混合物。此外，芳香烃包括：甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯(包括杜烯)及其混合物。石蜡烃和芳香烃一起组成燃料组合物的至少99.5％。优选地，燃料组合物包含至少99.5％的如下组分：(1)C4-C7的正构和支化石蜡烃组分(例如直链己烷和异己烷)；(2)C6-C8的单环的环状石蜡烃(例如甲基环己烷和二甲基环戊烷)；(3)C7-C10的单苯基环的甲基、乙基和丙基取代的芳香烃(例如二甲苯和三甲苯)。更优选地，C4-C7的正构和支化石蜡烃组分以30-60％(占组合物总重量)的范围存在；C6-C8的单环的环状石蜡烃以10-20％的范围存在；并且C7-C10的单苯基环的甲基、乙基和丙基取代的芳香烃以约20-60％的范围存在。
燃料组合物的剩余0.5％或更少可包括常见于汽油中的微量组分。这些微量组分包括但不限于：含硫物质、含氮物质、多环的环状化合物(例如萘烷)及其他烯烃。由于低的硫和氮含量，以及缺少多环芳香烃，使用所述燃料组合物产生的尾气排放中的烟灰更少。其燃料循环系统中形成沉积物和胶质的趋势也更低，从而使燃料喷射器清洁得多。对于高压柴油喷射系统，内部喷射器组件和装置上的沉积物会对喷射器动力、排放标准及燃料经济性方面的性能造成不利影响。在柴油发动机中，对燃料在喷射器清洁度及沉积物抗性方面的需求是非常强烈的。
本发明所述燃料组合物可利用如下文献所公开的工艺由合成气(syngas)合成生产：提交于2010年11月9日的美国专利申请No.12/942,680(“‘680申请”)，通过引用并入本文中。该工艺包含4个连续的催化段，利用中间热交换以在每个催化段提供必要的温度，但没有段间分离(所述工艺在本文中还被称为“MTGH工艺”)。第一反应器(R-1)将合成气主要转化为甲醇和一些水。来自第一反应器1的产物——基本上为甲醇、水和未反应合成气的气相混合物，流过管10进入第二反应器2(R-2)。第二反应器将一部分甲醇转化为二甲醚。来自第二反应器的产物(主要包含甲醇、二甲醚、水和未反应的合成气)，流经管11进入第三反应器(R-3)。第三反应器将甲醇和二甲醚转化为燃料产物(汽油、喷气式发动机燃料和/或柴油)和重质汽油。来自第三反应器的产物主要包含：燃料产物(C4-C8烃、甲苯及二甲苯)、重质汽油(≥C8的芳香化合物)和水，少量未反应甲醇和二甲醚以及未反应的合成气。该产物经由管12流入第四反应器(R-4)，以将重质汽油转化为包含以下的产物：低重质汽油含量的燃料组合物、水、少量未反应甲醇和二甲醚以及未反应的合成气。然后利用分离器将所述燃料组合物与水、轻质气体(包括低于C4的轻质石蜡烃)和未反应合成气分离。‘680申请中公开的MTGH工艺的其他变体和具体实例也适用于本发明。
本发明的另一个实施方案中，燃料组合物中芳香烃与石蜡烃的比例可通过进入反应器R-1的合成气的总流速来控制。该总流速包括：从由自生物质产生合成气的气化炉进入R-1的合成气，以及在MTGH工艺期间回收的未反应的合成气。由于改变来自气化炉的流速相对比较困难，优选利用合成气回收利用率来影响进入R-1的合成气的总流速。合成气回收可被用于提高产物产率。由于R-1的转化效率不高(约15％)，未反应的合成气可被回收回R-1中。如果提高回收率，所有反应器中的质量流速都会升高。可从MTGH工艺中的四个反应器(R-1、R-2、R-3或R-4)中任一个回收合成气。优选地，来自R-4的未反应的合成气被回收到R-1中。基本上，供给至R-1中的合成气的速率越高，石蜡烃与芳香烃的比例也越高。优选地，本发明组合物中芳香烃与石蜡烃的比例为约0.5∶1到2.4∶1。
进入R-1的合成气总流速与芳香烃/石蜡烃比例之间的关系，极大地简化了MTGH工艺的操作。操作中，通过测定工艺出口的上述比例以及如果需要更多的芳香烃则升高进入R-1的合成气总流速(或者如果需要更多的石蜡烃则降低该流速)，可实现期望的芳香烃/石蜡烃比例。可逐步升高或降低所述总流速直至获得期望的比例。优选地，通过升高或降低合成气回收率来调节总流速。或者，可生成类似于图2的用于所述工艺的图，并且其可用于测定进料速率从而实现期望的芳香烃/石蜡烃比例。
除了生产本发明的燃料组合物之外，MTGH工艺可通过在低进料速率下运行用于制备高芳香烃含量，从而为某些需要富芳烃流的化学应用生产芳香烃。例如，可通过邻二甲苯或对二甲苯生成二酸，以形成适用于聚合物交联的桥接基团。
实施例1——燃料产品分析
通过MTGH工艺生产燃料。通过GC-MS和IR技术对燃料进行定量。对于GC-MS测定，1μl固定体积的样品被注入进样口中，并通过四极滤质器表征物质的量。注射器的可再现性具有合理的准确度，并且体积变化不能超过高于5％的误差水平。特定物质的质量数的主要改变源自R4中所使用的催化剂的变化。石蜡烃部分和芳香烃部分之间的相对改变源自MTGH工艺期间合成气的进料速率。
产物分布显示相对窄的分布窗口，其包含：(1)C4-C7的正构和支化石蜡烃组分(例如直链己烷和异己烷)；(2)C6-C8的单环的环状石蜡烃(例如甲基环己烷和二甲基环戊烷)；以及(3)C7-C10的单苯基环的甲基、乙基和丙基取代的芳香烃(例如二甲苯和三甲苯)。环状部分及芳香性部分的单环特性都与沸石催化剂的几何构型(隧道/笼)有关。一般而言，在GC柱中，异石蜡烃总是比正构石蜡烃出来的更早，环状烃总是比芳香烃出来的更早。芳香烃依如下顺序出来：从一甲基取代，到二甲基、三甲基及更多甲基取代。在分析中，为了简便，我们通常将异构烃和正构烃归类在一起。所有二甲苯(邻、间及对二甲苯)及三甲苯的异构体都归类在一起。所有石蜡烃部分(从C4到环状)及所有芳香烃部分(从甲苯到杜烯)可合计以得到[芳香烃]/[石蜡烃]比例。该比例依操作条件不同而改变。对于反应器中恒定温度和压力的情况，该比例是进入R-1中的合成气进料速率的敏感函数。
表1列出了MTGH工艺生产的合成燃料中主要物质的保留时间数据。与从原油精炼的汽油相比，分布涵盖相对较窄的物质范围。脂肪族部分在C4至C7之间，包含直链和异构构型。该异构构型部分总是比正构物质的丰度更高。脂肪族C8在13.8分钟附近几乎不可见，丰度较低。环状石蜡烃组(例如环己烷)在12分钟处开始出现，丰度最高的甲基取代的环戊烷和环己烷位于12.16-13.53分钟附近。合成燃料中所有芳香烃都仅包含单个环(无多环芳香烃)，而不含多环物质。该单环构型可归因于沸石催化剂的孔形状的限制。保留时间依照苯环上甲基取代的数量延长，例如，甲苯(单甲基)在15.22分钟，二甲苯(二甲基)在18.1和18.9分钟，三甲苯(三甲基)在23.3/24.1/25.8分钟，以及四甲苯(四甲基)在36-40分钟。五甲基和六甲基取代苯(如果存在)是很少见的。当我们把所有脂肪族物质和所有芳香性物质合计时，我们可以得到石蜡烃和芳香烃之间的比例。分布显然是温度、压力及催化剂类型(特别是R-4中使用的催化剂)等操作参数的函数。例如，当氢化催化剂(例如Co-Mo)用于R-4中时，甲苯和二甲苯的含量升高。当使用加氢裂化催化剂(例如基于Ni的催化剂)时，异构-脂肪族部分的含量升高。
实施例2——芳香烃与石蜡烃比例的进料速率依赖性
为了研究组成相对于操作参数的响应，实施了一系列实验设计(DOE)。DOE-2与DOE-5的典型比较示于图1中。所有石蜡烃部分(从C4到环状)及芳香烃部分(从甲苯到杜烯)可合计以得到芳香烃/石蜡烃比例。芳香烃/石蜡烃比例的进料速率依赖性示于图2中。
实施例3——MTGH合成燃料的物理特性
合成燃料组合物可通过我们的MTGH系统得到良好控制，并显示出良好的冷流性质。基于CFPP(冷滤堵塞点)试验，绝大多数生物柴油的过滤器堵塞起始温度都较高，远高于-10℃。生物柴油中如此高的凝固点排除了其用作1号柴油和喷气式发动机燃料的应用，即使加入过量的粘性抑制添加剂也不行。生物柴油另一个缺点是它们在HFRR(高频往复设备)试验中不良的磨痕数据。这是因为甲酯对金属表面的极化特性以及生物柴油中包含的某些高亲和性羟基杂质，这些杂质倾向于分解从而在粗糙区域形成磨损物质。不同不饱和度的脂肪酸可与金属离子杂质反应生成金属皂。尽管D975中对磨痕的最大要求为520μm，建议了更严格的400μm限制。燃料的量方面，表2列出了一些附加试验的结果。MTGH燃料显示出好得多的低温流动性能。如表2所示，轻质端(富石蜡烃合成燃料)部分显示出-51℃的CFPP。当在某些低温应用中需要抑制添加剂时，其量必然比生物柴油低的多。MTGH燃料的磨损响应也是优异的，因为其不包含任何表面敏感的、容易分解的多环组分。
与仅存在极少量的苯(小于0.28％)的GC-MS数据一致，MTGH合成燃料中仅观察到甲基取代的苯。由于富含单环芳香烃的特点，蒸汽压相当低并且辛烷值比较高。由于合成燃料直接衍生自合成气这一事实，仅存在少量含S和含N物质，从而Cu-带腐蚀试验结果应当较优。MTGH合成燃料还是氧化稳定的，其在D525试验中观察到了相对较长的诱导期。已知燃料中的沉积物形成主要源自燃料在加热/氧化性加热中的不稳定性。当燃料是氧化不稳定时，形成的酸可能与金属表面发生相互作用从而形成羧酸皂，已知羧酸皂是沉积物形成中的有害作用物。相较精炼汽油，MTGH合成燃料组合物中物质数量较少，这应当使得所述燃料在用于汽车时更清洁和更稳定。通过D-86易于对蒸馏行为进行评估。商品汽油与MTGH合成燃料的D-86响应的比较示于图3中。这两种燃料之间T50的分离在25℃的范围内是不同的。
尽管本文已详细描述了本发明的某些目前优选的实施方案，对本发明涉及的本领域技术人员显而易见的是：可在不偏离本发明的精神和范围的情况下对本文所示和所描述的各种实施方案做出改变和修改。因此，意图是：本发明仅被限定到所附的权利要求和适用的法律条款所要求的程度。
以下内容对应于母案申请中的原始权利要求书，现作为说明书的一部分并入此处：
1.一种燃料组合物，包括至少99.5％的如下组分：a)芳香烃和b)石蜡烃。
2.根据项1所述的燃料组合物，其中所述芳香烃不含多环化合物。
3.根据项1所述的燃料组合物，其不合铅。
4.根据项1所述的燃料组合物，其含有小于约15ppm的硫。
5.根据项1所述的燃料组合物，其含有小于约5ppm的含氮物质。
6.根据项1所述的燃料组合物，其中芳香烃与石蜡烃的比例为约0.5∶1到约2.4∶1。
7.根据项1所述的燃料组合物，其具有大于240分钟的基于ASTM D525的稳定性。
8.根据项1所述的燃料组合物，其中所述芳香烃包括甲苯、二甲苯、三甲苯、杜烯和/或四甲苯。
9.根据项1所述的燃料组合物，其中所述石蜡烃包括C4、C5、C6、二甲基环戊烷、C7和/或二甲基环己烷。
10.根据项1所述的燃料组合物，其中所述组合物是未掺合的。
11.根据项1所述的燃料组合物，其包含99.5％的如下组分：C4石蜡烃、C5石蜡烃、C6石蜡烃、二甲基环戊烷、C7石蜡烃、二甲基环己烷、甲苯、二甲苯、三甲苯、杜烯和四甲苯。
12.一种控制MGTH工艺中芳香烃与石蜡烃比例的方法，包括如下步骤：
a.测定所述工艺出口流的芳香烃与石蜡烃比例；和
b.通过改变进入所述MGTH工艺的第一个反应器中的合成气总流速来调节所述芳香烃与石蜡烃比例。
13.根据项12所述的方法，其中将所述合成气总流速升高以降低所述出口流的芳香烃与石蜡烃比例。
14.根据项12所述的方法，其中将所述合成气总流速降低以升高所述出口流的芳香烃与石蜡烃比例。
15.根据项12所述的方法，其中进行步骤b以获得期望的芳香烃与石蜡烃比例。
16.根据项15所述的方法，其中所述期望的芳香烃与石蜡烃比例为约0.5∶1到约2.4∶1。
17.根据项12所述的方法，其中所述芳香烃包括甲苯、二甲苯、三甲苯、杜烯和/或四甲苯。
18.根据项12所述的方法，其中所述石蜡烃包括C4、C5、C6、二甲基环戊烷、C7和/或二甲基环己烷。
19.根据项12所述的方法，其中所述芳香烃和所述石蜡烃一起组成合成燃料的99.5％。
20.根据项19所述的方法，其中所述合成燃料不含显著量的铅、包含小于约15ppm的硫和/或包含小于约5ppm的含氮物质。

Claims (9)

1.一种控制MTGH工艺中芳香烃与石蜡烃比例的方法，包括如下步骤：
a.测定所述工艺出口流的芳香烃与石蜡烃比例；和
b.通过改变进入所述MTGH工艺的第一个反应器中的合成气总流速来调节所述芳香烃与石蜡烃比例。
2.根据权利要求1所述的方法，其中将所述合成气总流速升高以降低所述出口流的芳香烃与石蜡烃比例。
3.根据权利要求1所述的方法，其中将所述合成气总流速降低以升高所述出口流的芳香烃与石蜡烃比例。
4.根据权利要求1所述的方法，其中进行步骤b以获得期望的芳香烃与石蜡烃比例。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述期望的芳香烃与石蜡烃比例为0.5∶1到2.4∶1。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述芳香烃包括甲苯、二甲苯、三甲苯、杜烯和/或四甲苯。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述石蜡烃包括C4、C5、C6、二甲基环戊烷、C7正构和支化石蜡烃，和/或二甲基环己烷。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述芳香烃和所述石蜡烃一起组成合成燃料的99.5wt％。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述合成燃料不含显著量的铅、包含小于15ppm的硫和/或包含小于5ppm的含氮物质。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9068106B1 (en) * 2014-04-10 2015-06-30 Soilworks, LLC Dust suppression composition and method of controlling dust
US9434881B1 (en) * 2015-08-25 2016-09-06 Soilworks, LLC Synthetic fluids as compaction aids
WO2017139491A1 (en) 2016-02-10 2017-08-17 Primus Green Energy Inc. Single-loop octane enrichment
US10584292B2 (en) * 2016-11-15 2020-03-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Fuel compositions for controlling combustion in engines
CN112852506B (zh) * 2021-01-13 2022-08-05 北京航空航天大学 提高燃气涡轮发动机点火性能的航空替代燃料调和方法
CN112940805B (zh) * 2021-03-05 2022-05-10 上海交通大学 环烷烃碳氢燃料的低温点火特性的调控方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2175960C2 (ru) * 2000-03-03 2001-11-20 Научно-инженерный центр "Цеосит" Объединенного института катализа СО РАН Способ получения углеводородных бензиновых фракций
CN101220291A (zh) * 2007-11-23 2008-07-16 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种由合成气经甲醇和二甲醚合成汽油的工艺
CN101292012A (zh) * 2005-08-18 2008-10-22 赫多特普索化工设备公司 将难以转化的含氧化物转化为汽油的方法
US20120116137A1 (en) * 2010-11-09 2012-05-10 Primus Green Energy Inc. Single loop multistage fuel production

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3138645A (en) * 1961-08-21 1964-06-23 Pure Oil Co Alkylation process and stabilization of product
US5288393A (en) 1990-12-13 1994-02-22 Union Oil Company Of California Gasoline fuel
US6238446B1 (en) 1991-10-28 2001-05-29 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Unleaded aviation gasoline
US7462207B2 (en) 1996-11-18 2008-12-09 Bp Oil International Limited Fuel composition
JP2000044969A (ja) 1998-07-27 2000-02-15 Tonen Corp 無鉛高オクタン価ガソリン組成物
US6353143B1 (en) * 1998-11-13 2002-03-05 Pennzoil-Quaker State Company Fuel composition for gasoline powered vehicle and method
US6451075B1 (en) * 1999-12-09 2002-09-17 Texas Petrochemicals Lp Low lead aviation gasoline blend
US6565617B2 (en) 2000-08-24 2003-05-20 Shell Oil Company Gasoline composition
JP2004516628A (ja) * 2000-12-21 2004-06-03 ビーピー オイル インターナショナル リミテッド 併用炭化水素燃料組成物
US7052597B2 (en) * 2001-03-27 2006-05-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Tuning fuel composition for driving cycle conditions in spark ignition engines
US6890423B2 (en) * 2001-10-19 2005-05-10 Chevron U.S.A. Inc. Distillate fuel blends from Fischer Tropsch products with improved seal swell properties
US20070187291A1 (en) * 2001-10-19 2007-08-16 Miller Stephen J Highly paraffinic, moderately aromatic distillate fuel blend stocks prepared by low pressure hydroprocessing of fischer-tropsch products
US7500997B2 (en) 2002-02-05 2009-03-10 The Regents Of The University Of California Steam pyrolysis as a process to enhance the hydro-gasification of carbonaceous materials
USRE40419E1 (en) 2002-02-05 2008-07-01 The Regents Of The University Of California Production of synthetic transportation fuels from carbonaceous material using self-sustained hydro-gasification
ES2346207T3 (es) * 2003-03-27 2010-10-13 Total Raffinage Marketing Nuevo combustible con alto nivel de octano y bajo contenido de aromaticos.
US20100285576A1 (en) 2004-08-03 2010-11-11 Norbeck Joseph M Method to produce synthesis gas or liquid fuels from commingled algae and coal feedstock using a steam-hydrogasification reactor and a steam methane reformer with CO2 utilization through an algae farm
BRPI0404605B1 (pt) 2004-10-22 2013-10-15 Formulação de gasolina de aviação
US20080155887A1 (en) * 2006-10-05 2008-07-03 Clark Richard Hugh Fuel consuming system
US20090000185A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 Energy & Environmental Research Center Foundation Aviation-grade kerosene from independently produced blendstocks
US9611437B2 (en) 2010-01-12 2017-04-04 Lummus Technology Inc. Producing low methane syngas from a two-stage gasifier

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2175960C2 (ru) * 2000-03-03 2001-11-20 Научно-инженерный центр "Цеосит" Объединенного института катализа СО РАН Способ получения углеводородных бензиновых фракций
CN101292012A (zh) * 2005-08-18 2008-10-22 赫多特普索化工设备公司 将难以转化的含氧化物转化为汽油的方法
CN101220291A (zh) * 2007-11-23 2008-07-16 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种由合成气经甲醇和二甲醚合成汽油的工艺
US20120116137A1 (en) * 2010-11-09 2012-05-10 Primus Green Energy Inc. Single loop multistage fuel production

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