CN106135246A - 除草组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种除草组合物及其应用，涉及农药复配技术领域。所述除草组合物的有效成分包含组分A、组分B；其中，A为啶嘧磺隆或其盐，B为吡啶羧酸类除草剂或其盐中的任意一种或多种；所述组分A与组分B的重量比为20:1～1:300。本发明的除草组合物具有四个方面的特点：1.该组合物能够有效降低各单剂的施用量，速效性快，持效期长，延缓植物的抗药性；2.该组合物能够高效的防除7叶以下的大龄阔叶杂草、莎草及禾本科杂草，具有协同增效作用；3.该组合物能够扩大杀草谱；4.该组合物对草坪高度安全。

Description

除草组合物及其应用

技术领域

本发明属于农药复配技术领域，涉及除草组合物及其应用。

背景技术

随着经济的高速发展，人们对城市绿化的要求越来越高，国内草坪面积也不断的增加，草坪中杂草的防除成为草坪管理人员最大的难题。现在对草坪中的杂草多为人工拔除，投入大，效率低，效果差。喷施安全有效的除草剂是控制草坪杂草的有效措施。

啶嘧磺隆，英文名称为flazasulfuron，化学名称为1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶磺酰)脲，分子量为407.32，化学式为C₁₃H₁₂F₃N₅O₅S，其结构如式(Ⅰ)所示。药剂能迅速被杂草的茎叶和根系吸收，并传导至整株杂草，主要抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)的活性，进而抑制杂草体内的支链氨基酸(亮氨酸、异亮氨酸)的合成，阻碍蛋白质的合成和其它代谢过程，导致杂草死亡。对阔叶草、莎草和禾本科杂草的稗草、狗尾草效果较好，但对牛筋草、马唐效果较差。

自2005年陶氏开发了二氯氨基吡啶酸以来，吡啶羧酸类除草剂已成为我国销量上升最快的除草剂之一。吡啶羧酸类除草剂对多数阔叶杂草如泥胡菜、大巢菜、猪殃殃、繁缕、灰藜防效好，但对多数禾本科杂草如麦家公、牛筋草及莎草科杂草防效差。

二氯吡啶酸，英文名称为Clopyralid，化学名称为3,6-二氯吡啶-2-羧酸，分子式为C₆H₄Cl₂NO₂，分子量为157.55，其结构如式(Ⅱ)所示。内吸激素型除草剂，它主要通过植物的根和叶进行吸收然后在植物体内进行传导。能防除油菜产区主要的恶性阔叶杂草，如大巢菜、卷茎蓼、稻槎菜、鬼针草等，对小蓟、大蓟、苣荬菜等防效更好。还可以用于大麦、小麦、燕麦、玉米、甜菜、禾本科草坪等防除阔叶杂草。

氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)是美国陶氏益农公司(Dow AgroSciencesCompany)开发生产的有机杂环类选择性内吸传导型苗后除草剂，化学名称为4-氨基-3.5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸，分子式C₇H₅Cl₂FN₂O₃，分子量为255.03，其结构如式(Ⅲ)所示。适用于防除小麦、大麦、玉米等禾本科作物田中各种阔叶杂草。氯氟吡氧乙酸是内吸传导型苗后除草剂，药后很快被植物吸收，使敏感植物出现典型激素类除草剂的反应，植株畸形、扭曲，最终枯死。适用于小麦、大麦、玉米、葡萄、果园、牧场、林地、草坪等地防除阔叶杂草；如猪殃殃、卷茎蓼、马齿苋、龙葵、田旋花、蓼、苋等，对禾本科杂草无效。

氨氯吡啶酸(picloram)属于吡啶类除草剂，化学名称为4-氨基-3,5,6-三氯吡啶-2-羧酸，分子式C₆H₃Cl₃N₂O₂，分子量为241.46，其结构如式(Ⅳ)所示。主要作用于核酸代谢，并且使叶绿体结构及其他细胞器发育畸形，干扰蛋白质合成，作用于分生组织活动等，最后导致植物死亡。氨氯吡啶酸活性高，不仅对阔叶杂草有优良防效，而且对灌木、乔木等木本植物也有优良防除效果，在国外广泛用于林业除草与灭灌。氨氯吡啶酸施用后可被植物的根、叶吸收并在体内传导，抑制植物线粒体呼吸作用，导致植物体偏上性、木质部导管堵塞，叶变棕色、枯萎、脱叶直至死亡。

三氯吡氧乙酸(triclopyr)属于内吸传导型选择性除草剂，化学名称为3,5,6-三氯-2-吡啶氧乙酸，分子式为：C₇H₄Cl₃NO₃，分子量为256.47，其结构如式(Ⅴ)所示。除草机理：药剂由植物的叶面和根系吸收，并在植物体内传导到全株，主要作用于核酸代谢，使植物产生过量的核酸，一些组织转变成分生组织，造成其根、茎、叶畸形，储藏物质耗尽，维管束被栓塞或破裂，植株逐渐死亡。禾本科作物对它具有耐药性。在土壤中该药能被土壤微生物迅速分解，半衰期为46天。防除对象：能防除走马芹、胡枝子、榛材、山刺玫、萌条桦、山杨、柳、蒙古柞、铁线莲、山丁子、稠李、山梨、红丁香、柳叶乡菊、婆婆纳、唐松草、蕨、蚊子草等灌木、小乔木和阔叶杂草，尤其对木苓属、栎属及其他根萌芽的木本植物具有特效，对禾本科和莎草科杂草无效。

氯氨吡啶酸(Aminopyralid)是由陶农科开发的吡啶羧酸类新型除草剂，化学名称为4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸，分子式为C₆H₄Cl₂N₂O₂，分子量为207.01，其结构如式(Ⅵ)所示。广泛用于山地、草原、种植地和非耕地的杂草防除，现正被研究开发应用于油菜和禾谷类作物田防除杂草。该药剂具有低毒，无致畸、致突变、致癌，对内分泌和生殖无副作用，并对人类低毒等特点。

含有单一活性组分的除草剂品种在杂草防治上存在不同程度的缺陷，如连续施用后杂草容易产生抗药性，杀草谱变窄，造成环境污染等问题。

除草剂合理复配是提高防除效果，扩大杀草谱或拓宽使用时间，延缓杂草群落演替的速度，降低农药单一使用带来的抗性风险，减轻对环境的污染，降低使用成本及降低除草剂残留的一种有效方法。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种除草效果好、用药成本低、杀草谱广、对草坪杂草的防治效果显著的除草组合物。

为解决上述技术问题，本发明提供技术方案如下：

本发明所述的除草组合物，有效成分包含组分A和组分B，其中，组分A为啶嘧磺隆或其盐，组分B为吡啶羧酸类除草剂或其衍生物中的任意一种或多种，所述组分A和组分B的重量比为20:1～1:300；进一步重量比为5:1～1:15。

本发明所述除草组合物有效成分B吡啶羧酸类除草剂为氯氟吡氧乙酸或其衍生物、氨氯吡啶酸或其衍生物、二氯吡啶酸或其衍生物、三氯吡氧乙酸或其衍生物、氯氨吡啶酸或其衍生物的一种或多种。

氯氟吡氧乙酸衍生物为氯氟吡氧乙酸异辛酯、氯氟吡氧乙酸十二酯等农业上可以接受的酯类或盐类。当复配选择这些衍生物时，氯氟吡氧乙酸衍生物折合成氯氟吡氧乙酸当量计算重量比；氨氯吡啶酸衍生物为农业上可以接受的盐类或酯类，当复配选择这些氨氯吡啶酸衍生物时，折合成氨氯吡啶酸当量，计算重量比；二氯吡啶酸衍生物为农业上可以接受的盐类或酯类，当复配选择这些二氯吡啶酸衍生物时，折合成二氯吡啶酸当量，计算重量比；三氯吡氧乙酸衍生物为三氯吡氧乙酸三乙胺盐、三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯等农业上可以接受的盐类或酯类，当复配选择这些三氯吡氧乙酸衍生物时，折合成三氯吡氧乙酸当量，计算重量比；氯氨吡啶酸衍生物为农业上可以接受的盐类或酯类，当复配选择这些氯氨吡啶酸衍生物时，折合成氯氨吡啶酸当量，计算重量比。

本发明所述除草组合物中除有效成分组分外，还包括农药中能接受的辅助成分。农药中能接受的辅助成分，包括不与有效成分中任意一种产生化学作用或对本发明的药效发挥有不利影响的组分，如农药中常规使用的分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂、赋形剂等助剂。

根据不同的使用需要或施用环境条件，本发明所述除草组合物为农药中任一剂型，如可以制成相应的可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮乳剂、微乳剂、水分散粒剂、油悬浮剂等。

本发明所述的除草组合物可以成品制剂形式提供，即除草组合物中各物质已经混合，或者除草组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或者罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明所述的除草组合物应用于防治杂草的方法，其以上述重量比范围施用各有效组分，其按上述比例混合后施用、按比例同时施用或按比例依次施用。本发明所述除草组合物，可在杂草出苗前进行土壤处理，或杂草出苗后进行茎叶处理。

本发明所述除草组合物，可用于制备防治杂草的农药制剂。特别适用于制备防治草坪杂草的农药制剂，尤其是防治7叶以下的大龄阔叶杂草、莎草或/及禾木杂草的农药制剂。

本发明所述的草坪优选为暖季型草坪。所述暖季型草坪可以为结缕草、狗牙根、天堂草、马尼拉、假俭草等。

本发明所述除草组合物可用于草坪中防除阔叶杂草、莎草、禾木杂草，其效果明显优于各有效成分啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸或氯氨吡啶酸的单剂，具有较好的应用前景和推广价值。

本发明通过不同作用机制、不同作用方式的两种有效组分的复配，具有协同增效作用，能够减少农药用量，降低使用成本。

本发明的优点是明显的，主要表现在：

1.本发明所述的除草组合物，各成分之间无任何拮抗作用，增效作用显著。

2.除草组合物与单独使用单一有效成分比较，扩大了杀草谱，除草效果更好。

3.除草组合物可以防除7叶以下的大龄阔叶杂草、莎草或禾木杂草，可以缩短除草速效期，延长持效期，一次施药，可保全季无草。

4.低毒，对人、鸟、畜和有益生物安全，有利于环境保护及保持生态平衡。

5.操作简便，复配增效可降低各单剂的使用量，成本低，易推广。

具体实施方式

为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将用具体实施例进行详细描述，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

将不同农药的有效成分复配制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出大量三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能够明显提高实际防治效果，扩大杀草谱，降低农药的使用量，从而有助于延缓抗药性的产生速度，是综合防治的重要手段。

本发明组合物以啶嘧磺隆或其盐为一种有效成分(A)，吡啶羧酸类除草剂或其衍生物中任意一种为另一有效成分(B)，组成二元复配，它们的之间组合对杂草防治具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单叠加，这可以从以下测试结果中清楚的了解到。

(一)室内毒力测定试验

测定方法：室内盆栽法，牛筋草、稗草、光鳞水蜈蚣、扛板归、匐枝毛茛、三叶一心时用生测喷雾塔进行茎叶处理。药后15d测定鲜重抑制率、计算ED₅₀值、共毒系数。比较啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸或氯氨吡啶酸单剂以及他们复配后的除草活性，确定最佳配比范围。

用孙沛云共毒系数法评价两元除草剂联合作用方式，公式如下：

$\mathrm{ATI}=\frac{S}{M}\×100$

式中：

ATI—混剂实测毒力指数；

S—标准药剂的ED50/90；

M—混剂的ED50/90；

TTI＝A×P_A+B×P_B

式中：

TTI—混剂理论毒力指数；

A—A药剂毒力指数；

B—B药剂毒力指数；

PA—A药剂在混剂中的百分含量；

PB—B药剂在混剂中的百分含量；

$\mathrm{CTC}=\frac{\mathrm{ATI}}{\mathrm{TTI}}\×100$

式中：

CTC—共毒系数；

ATI—混剂实测毒力指数；

TTI—混剂理论毒力指数。

判定标准：CTC＞120为增效作用；CTC＜80为拮抗作用；80＜CTC＜120为相加作用。

表1室内毒力测定试验(一)

室内毒力测定结果表1显示，在重量比20:1～1:300的范围内，啶嘧磺隆与氯氟吡氧乙酸复配后，共毒系数大于120，具有明显的协同增效作用；特别是A:B重量比为5:1-1:15范围内，共毒系数大于194.8增效效果更显著。本发明的药效明显好于各自单剂单独试验效果,并能够扩大杀草谱。

表2室内毒力测定试验(二)

室内毒力测定结果表2显示，在重量比20:1～1:300的范围内，啶嘧磺隆与氨氯吡啶酸复配后，共毒系数大于120，具有明显的协同增效作用；特别是A:B重量比为5:1-1:15范围内，共毒系数大于179.9增效效果更显著。本发明的药效明显好于各自单剂单独试验效果,并能够扩大杀草谱。

表3室内毒力测定试验(三)

室内毒力测定结果表3显示，在重量比20:1～1:300的范围内，啶嘧磺隆与二氯吡啶酸复配后，共毒系数大于120，具有明显的协同增效作用；特别是A:B重量比为5:1-1:15范围内，共毒系数大于195.5增效效果更显著。本发明的药效明显好于各自单剂单独试验效果,并能够扩大杀草谱。

表4室内毒力测定试验(四)

室内毒力测定结果表4显示，在重量比20:1～1:300的范围内，啶嘧磺隆与三氯吡氧乙酸复配后，共毒系数大于120，具有明显的协同增效作用；特别是A:B重量比为5:1-1:15范围内，共毒系数大于199.3增效效果更显著。本发明的药效明显好于各自单剂单独试验效果,并能够扩大杀草谱。

表5室内毒力测定试验(五)

室内毒力测定结果表5显示，在重量比20:1～1:300的范围内，啶嘧磺隆与氯氨吡啶酸复配后，共毒系数大于120，具有明显的协同增效作用；特别是A:B重量比为5:1-1:15范围内，共毒系数大于200.9增效效果更显著。本发明的药效明显好于各自单剂单独试验效果,并能够扩大杀草谱。

为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将用具体实施例进行详细描述，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。本说明书中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。

本发明的除草组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂，水乳剂，微乳剂，悬浮剂，水分散粒剂。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种剂型的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。

一、啶嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸

实施例1：21％啶嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

对比例1：21％甲酰胺磺隆·氯氟吡氧乙酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：同上，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

对比例2：21％苄嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：同上，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

对比例3：21％砜嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：同上，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

实施例2：12％啶嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸微乳剂(5:1)

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

对比例4：12％甲酰胺磺隆·氯氟吡氧乙酸微乳剂(5:1)

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

对比例5：12％砜嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸微乳剂(5:1)

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

实施例3：14％啶嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸油悬浮剂(1:1)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的油悬浮剂农药。

对比例6：14％苄嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸油悬浮剂(1:1)

制备方法：按上述配方将有效成分苄嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的油悬浮剂农药。

对比例7：14％砜嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸油悬浮剂(1:1)

制备方法：按上述配方将有效成分砜嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的油悬浮剂农药。

实施例4：20％啶嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸水乳剂(5:15)

制备方法：将啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸铵于配制釜中搅匀，再按比例投入其他物料，搅拌1小时后，采用高速剪切机6000r/min剪切30min即可。

实施例5：16％啶嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸悬浮剂(1:15)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸以及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的悬浮剂农药。

对比例8：16％甲酰胺磺隆·氯氟吡氧乙酸悬浮剂(1:15)

制备方法：同上，即可制成相应的悬浮剂农药。

实施例6：30.1％啶嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸水分散粒剂(1:300)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，加水经造粒，并烘干，即可制成相应的水分散粒剂。

对比例9：30.1％砜嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸水分散粒剂(1:300)

制备方法：同上，即可制成相应的水分散粒剂。

二、啶嘧磺隆·氨氯吡啶酸

实施例7：21％啶嘧磺隆·氨氯吡啶酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、氨氯吡啶酸以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

对比例10：21％氟唑磺隆·氨氯吡啶酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：同上，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

实施例8：12％啶嘧磺隆·氨氯吡啶酸微乳剂(5:1)

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

对比例11：12％酰嘧磺隆·氨氯吡啶酸微乳剂(5:1)

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

实施例9：14％啶嘧磺隆·氨氯吡啶酸油悬浮剂(1:1)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、氨氯吡啶酸及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的油悬浮剂农药。

对比例12：14％嘧苯胺磺隆·氨氯吡啶酸油悬浮剂(1:1)

制备方法：同上，即可制成相应的油悬浮剂农药。

实施例10：20％啶嘧磺隆·氨氯吡啶酸水乳剂(5:15)

制备方法：将啶嘧磺隆、氨氯吡啶酸、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸铵于配制釜中搅匀，再按比例投入其他物料，搅拌1小时后，采用高速剪切机6000r/min剪切30min即可。

对比例13：20％氟唑磺隆·氨氯吡啶酸水乳剂(5:15)

制备方法：同上，即可制得相应的水乳剂农药。

实施例11：16％啶嘧磺隆·氨氯吡啶酸悬浮剂(1:15)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、氨氯吡啶酸以及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的悬浮剂农药。

实施例12：30.1％啶嘧磺隆·氨氯吡啶酸水分散粒剂(1:300)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、氨氯吡啶酸以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，加水经造粒，并烘干，即可制成相应的水分散粒剂。

对比例14：30.1％酰嘧磺隆·氨氯吡啶酸水分散粒剂(1:300)

制备方法：同上，即可制成相应的水分散粒剂。

三、啶嘧磺隆·二氯吡啶酸

实施例13：21％啶嘧磺隆·二氯吡啶酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、二氯吡啶酸以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

对比例15：21％烟嘧磺隆·二氯吡啶酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：同上，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

对比例16：21％苄嘧磺隆·二氯吡啶酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：同上，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

对比例17：21％酰嘧磺隆·二氯吡啶酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：同上，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

实施例14：12％啶嘧磺隆·二氯吡啶酸微乳剂(5:1)

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

对比例18：12％砜嘧磺隆·二氯吡啶酸微乳剂(5:1)

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

对比例19：12％玉嘧磺隆·二氯吡啶酸微乳剂(5:1)

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

对比例20：12％噻吩磺隆·二氯吡啶酸微乳剂(5:1)

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

实施例15：14％啶嘧磺隆·二氯吡啶酸油悬浮剂(1:1)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、二氯吡啶酸及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的油悬浮剂农药。

对比例21：14％噻吩磺隆·二氯吡啶酸油悬浮剂(1:1)

制备方法：同上，即可制成相应的油悬浮剂农药。

对比例22：14％砜嘧磺隆·二氯吡啶酸油悬浮剂(1:1)

制备方法：同上，即可制成相应的油悬浮剂农药。

实施例16：20％啶嘧磺隆·二氯吡啶酸水乳剂(5:15)

制备方法：将啶嘧磺隆、二氯吡啶酸、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸铵于配制釜中搅匀，再按比例投入其他物料，搅拌1小时后，采用高速剪切机6000r/min剪切30min即可。

实施例17：16％啶嘧磺隆·二氯吡啶酸悬浮剂(1:15)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、二氯吡啶酸以及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的悬浮剂农药。

对比例23：16％烟嘧磺隆·二氯吡啶酸悬浮剂(1:15)

制备方法：同上，即可制成相应的悬浮剂农药。

实施例18：30.1％啶嘧磺隆·二氯吡啶酸水分散粒剂(1:300)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、二氯吡啶酸以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，加水经造粒，并烘干，即可制成相应的水分散粒剂。

对比例24：30.1％苄嘧磺隆·二氯吡啶酸水分散粒剂(1:300)

制备方法：同上，即可制成相应的水分散粒剂。

四、啶嘧磺隆·三氯吡氧乙酸

实施例19：21％啶嘧磺隆·三氯吡氧乙酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、三氯吡氧乙酸以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

对比例25：21％嘧苯胺磺隆·三氯吡氧乙酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：同上，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

实施例20：12％啶嘧磺隆·三氯吡氧乙酸微乳剂(5:1)

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

对比例26：12％酰嘧磺隆·三氯吡氧乙酸微乳剂(5:1)

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

实施例21：14％啶嘧磺隆·三氯吡氧乙酸油悬浮剂(1:1)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、三氯吡氧乙酸及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的油悬浮剂农药。

对比例27：14％嘧苯胺磺隆·三氯吡氧乙酸油悬浮剂(1:1)

制备方法：同上，即可制成相应的油悬浮剂农药。

实施例22：20％啶嘧磺隆·三氯吡氧乙酸水乳剂(5:15)

制备方法：将啶嘧磺隆、三氯吡氧乙酸、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸铵于配制釜中搅匀，再按比例投入其他物料，搅拌1小时后，采用高速剪切机6000r/min剪切30min即可。

实施例23：16％啶嘧磺隆·三氯吡氧乙酸悬浮剂(1:15)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、三氯吡氧乙酸以及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的悬浮剂农药。

对比例28：16％酰嘧磺隆·三氯吡氧乙酸悬浮剂(1:15)

制备方法：同上，即可制成相应的悬浮剂农药。

实施例24：30.1％啶嘧磺隆·三氯吡氧乙酸水分散粒剂(1:300)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、三氯吡氧乙酸以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，加水经造粒，并烘干，即可制成相应的水分散粒剂。

对比例29：30.1％酰嘧磺隆·三氯吡氧乙酸水分散粒剂(1:300)

制备方法：同上，即可制成相应的水分散粒剂。

五、啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸

实施例25：21％啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、氯氨吡啶酸以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

对比例30：21％烟嘧磺隆·氯氨吡啶酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：同上，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

对比例31：21％苄嘧磺隆·氯氨吡啶酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：同上，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

对比例32：21％氟啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸可湿性粉剂(20:1)

制备方法：同上，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

实施例26：12％啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸微乳剂(5:1)

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

对比例33：12％氟啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸微乳剂(5:1)

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

对比例34：12％酰嘧磺隆·氯氨吡啶酸微乳剂(5:1)

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

实施例27：14％啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸油悬浮剂(1:1)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、氯氨吡啶酸及助剂、混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的油悬浮剂农药。

对比例35：14％烟嘧磺隆·氯氨吡啶酸油悬浮剂(1:1)

制备方法：同上，即可制成相应的油悬浮剂农药。

对比例36：14％砜嘧磺隆·氯氨吡啶酸油悬浮剂(1:1)

制备方法：同上，即可制成相应的油悬浮剂农药。

实施例28：20％啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸水乳剂(5:15)

制备方法：将啶嘧磺隆、氯氨吡啶酸、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸铵于配制釜中搅匀，再按比例投入其他物料，搅拌1小时后，采用高速剪切机6000r/min剪切30min即可。

实施例29：16％啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸悬浮剂(1:15)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、氯氨吡啶酸以及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的悬浮剂农药。

对比例37：16％烟嘧磺隆·氯氨吡啶酸悬浮剂(1:15)

制备方法：同上，即可制成相应的悬浮剂农药。

对比例38：16％玉嘧磺隆·氯氨吡啶酸悬浮剂(1:15)

制备方法：同上，即可制成相应的悬浮剂农药。

对比例39：16％氟啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸悬浮剂(1:15)

制备方法：同上，即可制成相应的悬浮剂农药。

对比例40：16％噻吩磺隆·氯氨吡啶酸悬浮剂(1:15)

制备方法：同上，即可制成相应的悬浮剂农药。

实施例30：30.1％啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸水分散粒剂(1:300)

制备方法：按上述配方将有效成分啶嘧磺隆、氯氨吡啶酸以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，加水经造粒，并烘干，即可制成相应的水分散粒剂。

对比例41：30.1％氟啶嘧磺隆·氯氨吡啶酸水分散粒剂(1:300)

制备方法：同上，即可制成相应的水分散粒剂。

(二)前述实施例制备的农药制剂田间药效试验一

供试药剂：实施例1～30、对比例1～41中的二元复配除草剂。

对照药剂：25％啶嘧磺隆水分散粒剂、30％二氯吡啶酸水剂、200g/L氯氟吡氧乙酸乳油、24％氨氯吡啶酸水剂、21％氯氨吡啶酸水剂、480g/L三氯吡氧乙酸乳油。

防除对象：草坪优势杂草，田旋花、鸭跖草、杠板归、牛筋草、马唐、稗草、水蜈蚣、香附子。

试验方法：按照试验小区的面积，准确称量好各药剂，兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾。喷头选用除草专用的扇形喷头，选择晴天无风的下午进行喷雾。喷雾时将药液均匀喷施到试验小区中，做到不重喷、漏喷。

试验结束后，分别在药后5d、10d、20d、30d、45d观察杂草死亡情况，并从每个小区随机取1平米进行杂草死亡率调查，计算出防效。

表6田间药效试验

如表6所示试验结果表明，本发明将啶嘧磺隆分别与氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸或氯氨吡啶酸复配后，药后20d防效与各自的单剂相比，扩大了防治草谱，对杂草特别是马唐、牛筋草的防除效果均有明显的提高，且混配制剂的防效均好于对比例中的各药剂。

(三)前述实施例制备的农药制剂田间药效试验二

测试条件同田间药效试验一。

表7实施例与对比例田间药效试验

本发明将啶嘧磺隆与氯氟吡氧乙酸复配后，药后10d、20d，比较其对香附子、马唐的防治效果。发明人经过实验发现，在重量比20:1～1:300的范围内，特别是在重量比5:1-1:15的范围内，啶嘧磺隆与氯氟吡氧乙酸复配后，防治效果好于氯氟吡氧乙酸与其他的磺酰脲类除草剂(如砜嘧磺隆、苄嘧磺隆、烟嘧磺隆、噻吩磺隆、氯吡嘧磺隆、甲酰胺磺隆、嘧苯胺磺隆、酰嘧磺隆等)复配的防治效果。由于篇幅有限，仅列举了最具代表性的的磺酰脲类除草剂砜嘧磺隆、苄嘧磺隆、甲酰胺磺隆、嘧苯胺磺隆、酰嘧磺隆分别与氯氟吡氧乙酸复配进行防效对比(如表7所示)。

表8实施例与对比例田间药效试验

本发明将啶嘧磺隆与氨氯吡啶酸复配后，药后10d、20d，比较其对杠板归、牛筋草的防治效果。发明人经过实验发现，在重量比20:1～1:300的范围内，特别是在重量比5:1-1:15的范围内，啶嘧磺隆与氨氯吡啶酸复配后，防治效果好于氨氯吡啶酸与其他的磺酰脲类除草剂(如砜嘧磺隆、苄嘧磺隆、烟嘧磺隆、噻吩磺隆、氯吡嘧磺隆、酰嘧磺隆、嘧苯胺磺隆等)复配的防治效果。由于篇幅有限，仅列举了最具代表性的的磺酰脲类除草剂氟唑磺隆、酰嘧磺隆、嘧苯胺磺隆分别与氨氯吡啶酸复配进行防效对比(如表8所示)。

表9实施例与对比例田间药效试验

本发明将啶嘧磺隆与二氯吡啶酸复配后，药后10d、20d，比较其对水蜈蚣、稗草的防治效果。发明人经过实验发现，在重量比20：1～1：300的范围内，特别是在重量比5:1-1:15的范围内，啶嘧磺隆与二氯吡啶酸复配后，防治效果好于二氯吡啶酸与其他的磺酰脲类除草剂(如砜嘧磺隆、苄嘧磺隆、烟嘧磺隆、噻吩磺隆、氯吡嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、酰嘧磺隆等)复配的防治效果。由于篇幅有限，仅列举了最具代表性的的磺酰脲类除草剂砜嘧磺隆、苄嘧磺隆、烟嘧磺隆、噻吩磺隆、玉嘧磺隆、酰嘧磺隆与二氯吡啶酸复配进行防效对比(如表9所示)。

表10实施例与对比例田间药效试验

本发明将啶嘧磺隆与三氯吡氧乙酸复配后，药后10d、20d，比较其对地锦、臂形草的防治效果。发明人经过实验发现，在重量比20:1～1:300的范围内，特别是在重量比5:1-1:15的范围内，啶嘧磺隆与三氯吡氧乙酸复配后，防治效果好于三氯吡氧乙酸与其他的磺酰脲类除草剂(如砜嘧磺隆、苄嘧磺隆、烟嘧磺隆、嘧苯胺嘧磺隆、酰嘧磺隆等)复配的防治效果。由于篇幅有限，仅列举了最具代表性的的磺酰脲类除草剂嘧苯胺磺隆、酰嘧磺隆分别与氨氯吡啶酸复配进行防效对比(如表10所示)。

表11实施例与对比例田间药效试验

本发明将啶嘧磺隆与氯氨吡啶酸复配后，药后10d、20d，比较其对鸭跖草、香附子的防治效果。发明人经过实验发现，在重量比20:1～1:300的范围内，特别是在重量比5:1-1:15的范围内，啶嘧磺隆与氯氨吡啶酸复配后，防治效果好于氯氨吡啶酸与其他的磺酰脲类除草剂(如砜嘧磺隆、苄嘧磺隆、烟嘧磺隆、噻吩磺隆、氯吡嘧磺隆、酰嘧磺隆等)复配的防治效果。由于篇幅有限，仅列举了最具代表性的的磺酰脲类除草剂砜嘧磺隆、苄嘧磺隆、氟啶磺隆、噻吩磺隆、烟嘧磺隆、酰嘧磺隆与氯氨吡啶酸复配进行防效对比(如表11所示)。

(四)前述实施例制备的农药制剂田间药效试验三

测试条件同田间药效试验一

表12实施例田间药效试验

表12的试验结果表明，本发明采用啶嘧磺隆分别与氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸或氯氨吡啶酸复配，所述复配剂较单剂具有明显的协同增效作用，不但可以增强对杂草的防除效果，并且可以延长控草时间。

(五)前述实施例制备的农药制剂田间药效试验四

供试药剂：实施例1、5、6、9、11、15、16、18、22、24、25、28中的12种复配除草剂。

供试作物：结缕草、狗牙根、马尼拉、天堂草

施药时期：成坪期(即苗后50天)。

试验方法：按照试验小区的面积，准确称量好各药剂，兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾。喷头选用除草专用的扇形喷头，选择晴天无风的下午进行喷雾。喷雾时将药液均匀喷施到试验小区中，做到不重喷、漏喷。于药后1～25d内观察草坪的生长情况，观察草坪是否有药害。

表13田间药效试验(安全性)

表13的试验结果表明，本发明采用啶嘧磺隆分别与氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸或氯氨吡啶酸复配后，对结缕草、狗牙根、马尼拉、天堂草等暖季型草坪全部安全。

以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种除草组合物，其特征在于，有效成分包含组分A和组分B，其中，组分A为啶嘧磺隆或其盐，组分B为吡啶羧酸类除草剂或其衍生物中的任意一种或多种，所述组分A和组分B的重量比为20:1-1:300。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述组分A与组分B的重量比为5:1-1:15。

3.根据权利要求1或2所述的除草组合物，其特征在于，所述有效成分B吡啶羧酸类除草剂或其衍生物为氯氟吡氧乙酸或其衍生物、氨氯吡啶酸或其衍生物、二氯吡啶酸或其衍生物、三氯吡氧乙酸或其衍生物或氯氨吡啶酸或其衍生物的一种或多种。

4.根据权利要求1至3任一所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物中还含有农药制剂辅助成分，以制成适合农业上使用的剂型。

5.根据权利要求4所述的除草组合物，其特征在于，所述农药制剂辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂或湿润剂中的一种或几种；所述除草组合物的剂型是可湿性粉剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂或油悬浮剂。

6.权利要求1至5任一所述的除草组合物的应用，其特征在于，用于制备防治杂草的农药制剂。

7.根据权利要求6所述的除草组合物的应用，其特征在于，用于制备防治草坪中7叶以下的大龄阔叶杂草、莎草及禾本科杂草的农药制剂。

8.根据权利要求7所述的除草组合物的应用，其特征在于，所述草坪为暖季型草坪。

9.根据权利要求8所述的除草组合物的应用，其特征在于，所述暖季型草坪为对结缕草、狗牙根、天堂草、马尼拉、假俭草或马蹄金草坪。

10.权利要求1至5任一所述的除草组合物的应用，其特征在于，有效组分以上述的重量比施用，其按上述比例混合后施用、按比例同时施用或按比例依次施用。