CN105939988A - 2,5-二甲基苯酚的生产工艺 - Google Patents
2,5-二甲基苯酚的生产工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105939988A CN105939988A CN201580005994.9A CN201580005994A CN105939988A CN 105939988 A CN105939988 A CN 105939988A CN 201580005994 A CN201580005994 A CN 201580005994A CN 105939988 A CN105939988 A CN 105939988A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- technique
- formula
- group
- catalyst
- anion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 CCCCC(CC)P(C1CCCCC1)c1ccccc1-c1c([C@@](C)I)cc(*)cc1* Chemical compound CCCCC(CC)P(C1CCCCC1)c1ccccc1-c1c([C@@](C)I)cc(*)cc1* 0.000 description 4
- XKBPGQOCSLRYIJ-UHFFFAOYSA-N C1C=CC=C2N=NNC12 Chemical compound C1C=CC=C2N=NNC12 XKBPGQOCSLRYIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOIFUXQUNLNRMC-BAVYLSQVSA-N CC(C)(C)P(C(C)(C)C)/C(/Cc1ccccc1)=C/C/C=C\C Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)/C(/Cc1ccccc1)=C/C/C=C\C NOIFUXQUNLNRMC-BAVYLSQVSA-N 0.000 description 1
- ZEQVQVNWSPTLRM-UHFFFAOYSA-N CC(C)N(CC1)CN1C(C)=C Chemical compound CC(C)N(CC1)CN1C(C)=C ZEQVQVNWSPTLRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNFWTIYUKDMAOP-UHFFFAOYSA-N COc1c(-c2ccccc2P(C2CCCCC2)C2CCCCC2)c(OC)ccc1 Chemical compound COc1c(-c2ccccc2P(C2CCCCC2)C2CCCCC2)c(OC)ccc1 VNFWTIYUKDMAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N Cc1ccc(C)c(O)c1C Chemical compound Cc1ccc(C)c(O)c1C QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/48—Ring-opening reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
- B01J2531/18—Gold
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于生产2,5‑二甲基苯酚(2,5‑DMP)的新方法。
Description
本发明涉及一种用于生产2,5-二甲基苯酚(2,5-DMP)的新方法。
2,5-二甲基苯酚也被称为2,5-二甲苯酚(xylenol),其可用于例如作为生产维生素E的中间体。
二甲苯酚是式(I)的化合物
它们是挥发性的无色固体或油状液体。它们是具有两个甲基和羟基的苯酚衍生物。存在6种异构体。
连同多种其它聚合物,二甲苯酚传统上从煤焦油中萃取,由煤生产焦炭的过程中得到的挥发性物质。这些残留物包含几个重量百分比的二甲酚,以及甲酚和苯酚。
连同甲酚和甲苯基酸,二甲苯酚是一类具有极大的工业重要性的重要的酚。它们用于制造抗氧化剂。二甲苯酚橙是建立在二甲苯酚骨架上的氧化还原指示剂。
2,5-DMP是式(Ia)的化合物
其为生产2,3,6-三甲基苯酚(2,3,6-TMP)的中间体,2,3,6-三甲基苯酚是式(II)的化合物
2,3,6-TMP通常通过2,5-DMP的气相甲基化来制备。
2,3,6-TMP可以原样使用(例如在化妆品制剂中)以及作为生产其它有机化合物(例如维生素E)的中间体。
由于2,5-DMP从不可再生的资源中获得的事实,希望另一种选择,更可持续的生产2,5-DMP。
我们现在发现了一种用于生产2,5-DMP的新途径,其通过使用一种从可再生资源(纤维素)获得的起始材料来进行。
我们发现2,5-二甲基呋喃可被用作起始材料,然后将其与乙炔和/或乙炔衍生物反应。
2,5-二甲基呋喃是式(III)的化合物
其为可衍生自纤维素的杂环化合物。
从现有技术(即,Y.-Leshkov,C.J.Barrett,Z.Y.Liu,J.A.Dumesic,Nature2007,447,982-985)中已知这种工艺。
众所周知,在催化的生物质液化工艺中,果糖可以转化为2,5-二甲基呋喃。
果糖可从葡萄糖(纤维素中的结构单元)中获得。
因此,本发明涉及下列工艺(A):
其中R1为H或Si(CH3)3,
该工艺在催化剂的存在下进行。
优选地,上述工艺中所用的催化剂是Au(I)络合物。
因此,本发明还涉及工艺(B),其为这样的工艺(A),其中所述催化剂为Au(I)络合物。
具体地,对于根据本发明的工艺来说,使用下面的Au(I)-络合物作为催化剂:
Y——Au(I)——Z (VI),
其中
Z为阴离子,其选自由[BX4]-、[PX6]-、[SbF6]-、[ClO4]-、CF3COO-、磺酸根、四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根(BArF -)、四苯基硼酸根以及下面的式(VII)的阴离子组成的组
其中Q代表苯基或C1-8-烷基,其优选被至少一个选自由F、Cl和NO2组成的组中的取代基所取代;并且
X为卤素原子,具体为F和Cl;并且
Y为有机配体。
因此,本发明还涉及工艺(C),其为这样的工艺(A)或(B),其中使用至少一种Au(I)络合物,所述Au(I)络合物为下面的式(VI)所示的化合物
Y——Au(I)——Z (VI),
其中
Z为阴离子,其选自由[BX4]-、[PX6]-、[SbF6]-、[ClO4]-、CF3COO-、磺酸根、四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根(BArF -)、四苯基硼酸根以及下面的式(VII)的阴离子组成的组
其中Q代表苯基或C1-8-烷基,其优选被至少一个选自由F、Cl和
NO2组成的组中的取代基所取代;并且
X为卤素原子,具体为F和Cl;并且
Y为有机配体。
优选地,Y是选自由下面的配体(Y1)至(Y10)组成的组中的有机配体:
因此,本发明还涉及工艺(C’),其为这样的工艺(C),其中式(VI)的Au(I)络合物的有机配体Y选自由下面的配体(Y1)至(Y10)组成的组:
优选地,Z为阴离子,其选自由[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[ClO4]-、CF3COO-、磺酸根(例如三氟甲基磺酸根CF3SO3 -)、四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根(BArF -)、四苯基硼酸根以及下面的式(VII’)的阴离子组成的组,
因此,本发明还涉及工艺(C”),其为这样的工艺(C)或(C’),其中阴离子Z选自由下面的阴离子[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[ClO4]-、CF3COO-、磺酸根、四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根(BArF -)、四苯基硼酸根以及下面的式(VII’)的阴离子组成的组
催化剂(Au(I)络合物)可以以式(I)所限定的形式添加到反应混合物中,但Au(I)-络合物也可以在反应混合物中原位形成(在加入起始材料之前或加入起始材料之后)。
例如,有机配体可以以盐的形式加入(例如氯化物:Y-Au(I)Cl)并且阴离子以金属盐的形式加入(例如银盐Ag(I)Z)。然后,Au(I)络合物是原位形成的并且所产生的金属盐(例如AgCl)不会产生负面干扰。
因此,本发明涉及工艺(D),其为这样的工艺(C)、(C’)或(C”),其中Au(I)络合物被原样添加到反应混合物中。
此外,本发明涉及工艺(E),其为这样的工艺(C)、(C’)或(C”),其中Au(I)络合物在反应混合物中原位形成。
优选的式(V)的Au(I)络合物为下面那些:
其中Cy为环己基,iPr为异丙基并且Tf为三氟甲基磺酸根。
使用丙炔衍生物(代替丙炔)时,则按照下列方式选择R1:该衍生物比丙炔更易处理,并且其中R1将形成可容易地从反应混合物中除去的反应产物。
如果R1=Si(CH3)3,那么式(III)的化合物是液体。
因此,还可以使用与具有Si(CH3)3基团的那些不同的其它丙炔衍生物(当其具有如上所述的性能时)。
通常,Au(I)络合物以一定的量存在,其中底物(式(I)的化合物)与催化剂的比例为2∶1至10000∶1,优选为10∶1至3000∶1。该比例为重量比。
因此,本发明还涉及工艺(F),其为这样的工艺(A)、(B)、(C)、(C’)、(C”)、(D)或(E),其中底物与催化剂的比例为2∶1至10000∶1,优选为10∶1至3000∶1。
另一个实施方式是根据本发明的工艺,其中在工艺开始时将苯甲腈添加到反应混合物中。通常,其相对于催化剂以等摩尔量添加。
因此,本发明还涉及工艺(G),其为这样的工艺(A)、(B)、(C)、(C’)、(C”)、(D)、(E)或(F),其中将苯甲腈添加到反应混合物中。
因此,本发明还涉及工艺(G’),其为这样的工艺(G),其中相对于催化剂,苯甲腈以等摩尔量添加到反应混合物中。
根据本发明的工艺通常在正常压力下进行。
因此,本发明还涉及工艺(H),其为这样的工艺(A)、(B)、(C)、(C’)、(C”)、(D)、(E)、(F)、(G)或(G’),其中所述工艺在正常压力下进行。
根据本发明的工艺的反应温度通常在10-50℃之间,优选在15-30℃之间。
因此,本发明还涉及工艺(I),其为这样的工艺(A)、(B)、(C)、(C’)、(C”)、(D)、(E)、(F)、(G)、(G’)或(H),其中所述工艺在10-50℃之间、优选在15-30℃之间的温度下进行。
反应通常在惰性溶剂(或溶剂混合物)中进行。优选地,该溶剂(或溶剂混合物)具有中性或酸性pH值。优选的溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氟乙醇、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、环己酮、丙酮。
更优选的是二氯甲烷、三氟乙醇和1,2-二氯乙烷,以及二氯甲烷与5体积%的三氟乙醇的混合物。
此外,还可以使用离子液体作为溶剂。非常合适的离子液体是下面这些(IL1、IL2和IL3):
因此,本发明还涉及工艺(K),其为这样的工艺(A)、(B)、(C)、(C’)、(C”)、(D)、(E)、(F)、(G)、(G’)、(H)或(I),其中所述工艺在惰性溶剂(或溶剂混合物)中进行。
因此,本发明还涉及工艺(K’),其为这样的工艺(K),其中所述溶剂(或溶剂混合物)具有中性或酸性pH值。
因此,本发明还涉及工艺(K”),其为这样的工艺(K)或(K’),其中所述溶剂选自由二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氟乙醇、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、环己酮、丙酮组成的组。
因此,本发明还涉及工艺(K”’),其为这样的工艺(K)、(K’)或(K”),其中所述溶剂选自由二氯甲烷、三氟乙醇和1,2-二氯乙烷、以及二氯甲烷与5体积%的三氟乙醇的混合物组成的组。
因此,本发明还涉及工艺(K””),其为这样的工艺(K)、(K’)或(K”),其中所述溶剂是离子液体(或离子液体的混合物)。
因此,本发明还涉及工艺(K””’),其为这样的工艺(K””),其中所述离子液体是式(IL1)、(IL2)和/或(IL3)中的那些。
下面的实施例用于举例说明本发明。所有的百分比和份(如果没有另外说明的话)都是相对于重量,并且温度以℃给出。
实施例
实施例1
向装有隔膜、磁力搅拌棒和氩气供应的2mL玻璃瓶中,加入34.55mg下式的化合物
其为Y2-Au(I)Cl,30.66mg AgSbF6和500μL2,5-二甲基呋喃(1mmol,1当量)并悬浮在1mL二氯甲烷中。然后,通过注射器加入144.2μL三甲基硅烷基乙炔(1mmol,1当量)。将反应混合物在40℃下搅拌20小时。通过注射器取出样品并分析。相对于2,5-二甲基呋喃(GC wt%),2,5-二甲基苯酚以17%的产率获得。
实施例2
向装有氩气供应、温度计和磁力搅拌棒的三口圆底烧瓶中装入121.3mg的Y2-Au(I)Cl(200μmol,2mol%)、99.5mg AgSbF6(200μmol,2mol%)和10mL的1,2-二氯乙烷。之前制备的240mg乙炔(10mmol,1当量)、1.07mL 2,5-二甲基呋喃(10mmol,1当量)在22mL 1,2-二氯乙烷中的溶液在30分钟的时间内滴加。在添加时间内反应混合物颜色变为红色和紫色,通过使用外部冷却设备(冰浴)使反应混合物保持在20℃的内部温度。将反应混合物在23℃下搅拌20小时。然后,以1小时的时间间隔三次加入饱和的乙炔/1,2-二氯乙烷溶液。将反应混合物再次在23℃下搅拌20小时。在减压(min.10mbar,40℃)下浓缩反应混合物。将黑色液体溶于30mL乙酸乙酯中并加入5mL环己烷。溶液在23℃下静置8小时。形成含有催化剂的黑色晶体,将其滤出。上清液在减压下浓缩并分析。基于二甲基呋喃,所需产物以20%的产率获得。
2,5-二甲基苯酚可以方便地通过现有的气相甲基化技术转化为2,3,6-三甲基苯酚。
Claims (8)
1.一种用于生产式(Ia)的化合物的工艺
其中在催化剂的存在下,式(II)的化合物与式(IV)的化合物反应
其中R1为H或Si(CH3)3。
2.根据权利要求1的工艺,其中所述催化剂是Au(I)络合物。
3.根据权利要求1或2的工艺,其中使用至少一种式(V)的催化剂
Y——Au(l)——Z (VI),
其中
Z为阴离子,其选自由[BX4]-、[PX6]-、[SbF6]-、[ClO4]-、CF3COO-、磺酸根、四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根(BArF -)、四苯基硼酸根以及下面的式(VII)的阴离子组成的组
其中Q代表苯基或C1-8-烷基,其优选被至少一个选自由F、Cl和NO2组成的组中的取代基所取代;并且
X为卤素原子,具体为F和Cl;并且
Y为有机配体。
4.根据权利要求3的工艺,其中Y是选自由下面的配体(Y1)至(Y10)组成的组中的有机配体:
5.根据权利要求3和4的工艺,其中Z为阴离子,其选自由如下阴离子[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[ClO4]-、CF3COO-、磺酸根(例如三氟甲基磺酸根)、四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根(BArF -)、四苯基硼酸根以及下面的式(VII’)的阴离子组成的组
6.根据权利要求3-5中任意一项所述的工艺,其中所述Au(I)络合物被原样添加到反应混合物中。
7.根据权利要求3-5中任意一项所述的工艺,其中所述Au(I)络合物在反应混合物中原位形成。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的工艺,其中底物与催化剂的比例为2∶1至10000∶1,优选为10∶1至3000∶1。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14152707 | 2014-01-27 | ||
EP14152707.7 | 2014-01-27 | ||
PCT/EP2015/051601 WO2015110655A1 (en) | 2014-01-27 | 2015-01-27 | Process of production of 2,5-dimethylphenol |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105939988A true CN105939988A (zh) | 2016-09-14 |
Family
ID=49998180
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580005994.9A Pending CN105939988A (zh) | 2014-01-27 | 2015-01-27 | 2,5-二甲基苯酚的生产工艺 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9902674B2 (zh) |
EP (1) | EP3099657B1 (zh) |
CN (1) | CN105939988A (zh) |
WO (1) | WO2015110655A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017108339A1 (en) | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Dsm Ip Assets B.V. | Intermolecular reaction of propargyl ethers with dimethylfuran in the presence of gold(i) complexes |
ES2861407T3 (es) * | 2015-12-21 | 2021-10-06 | Dsm Ip Assets Bv | Reacción intermolecular de propargil éteres con dimetilfurano en presencia de complejos de oro(I) |
US20230416178A1 (en) | 2020-11-09 | 2023-12-28 | Dsm Ip Assets B.V. | Formation of p-alkylphenols based on intermolecular reaction of ethyne with 2-alkylfurans in the presence of gold(i) complexes |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102976902A (zh) * | 2012-11-27 | 2013-03-20 | 能特科技股份有限公司 | 一种通过4-叔丁基苯酚合成2,3,6-三甲基苯酚的工艺 |
-
2015
- 2015-01-27 CN CN201580005994.9A patent/CN105939988A/zh active Pending
- 2015-01-27 WO PCT/EP2015/051601 patent/WO2015110655A1/en active Application Filing
- 2015-01-27 US US15/114,144 patent/US9902674B2/en active Active
- 2015-01-27 EP EP15702216.1A patent/EP3099657B1/en active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102976902A (zh) * | 2012-11-27 | 2013-03-20 | 能特科技股份有限公司 | 一种通过4-叔丁基苯酚合成2,3,6-三甲基苯酚的工艺 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
A. STEPHEN K. HASHMI等: "Gold Catalysis: First Applications of Cationic Binuclear Gold(I) Complexes and the First Intermolecular Reaction of an Alkyne with a Furan", 《ADV. SYNTH. CATAL.》 * |
KEVIN W. ANDERSON等: "The Selective Reaction of Aryl Halides with KOH: Synthesis of Phenols, Aromatic Ethers, and Benzofurans", 《J. AM. CHEM. SOC.》 * |
NURIA HUGUET ET AL: "Intermolecular Gold(I)-Catalyzed Cyclization of Furans with Alkynes: Formation of Phenols and Indenes", 《 CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL》 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9902674B2 (en) | 2018-02-27 |
EP3099657B1 (en) | 2018-03-14 |
EP3099657A1 (en) | 2016-12-07 |
WO2015110655A1 (en) | 2015-07-30 |
US20170001935A1 (en) | 2017-01-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Surendra et al. | A powerful new construction of complex chiral polycycles by an Indium (III)-catalyzed cationic cascade | |
Dreher et al. | Application of the Russig− Laatsch reaction to synthesize a bis [5] helicene chiral pocket for asymmetric catalysis | |
Solano-Prado et al. | Group 10 phosphinite POCOP pincer complexes derived from 4-n-dodecylresorcinol: An alternative way to produce non-symmetric pincer compounds | |
Sherry et al. | Gold (I)-catalyzed synthesis of dihydropyrans | |
Jafarpour et al. | Highly Regioselective α‐Arylation of Coumarins via Palladium‐Catalyzed C H Activation/Desulfitative Coupling | |
Chakravarty et al. | Palladium-catalyzed coupling of allenylphosphonates, phenylallenes, and allenyl esters: Remarkable salt effect and routes to novel benzofurans and isocoumarins | |
Tietze et al. | Total Synthesis of Linoxepin through a Palladium‐Catalyzed Domino Reaction | |
TWI586843B (zh) | 具有不同氧化電位之兩種酚類的電化學偶合反應 | |
Ponra et al. | HNTf2-catalyzed regioselective preparation of polysubstituted naphthalene derivatives through alkyne–aldehyde coupling | |
CN105939988A (zh) | 2,5-二甲基苯酚的生产工艺 | |
CN110156766A (zh) | 一种银催化的氘代五元芳香杂环化合物的制备方法 | |
Li et al. | A Novel D2‐Symmetrical Chiral Tetraoxazoline Ligand for Highly Enantioselective Hydrosilylation of Aromatic Ketones | |
Sanz‐Marco et al. | Catalytic Enantioselective Conjugate Alkynylation of α, β‐Unsaturated 1, 1, 1‐Trifluoromethyl Ketones with Terminal Alkynes | |
CA2564585A1 (en) | Methods of 1,3-enyne preparation using copper (i) catalysts | |
CN105348321A (zh) | 一种合成α,α-二氟亚甲基烯基膦酸酯的方法 | |
Hampel et al. | Stereoselective Preparation of (E)‐Configured 1, 2‐Disubstituted Propenes from Two Aldehydes by a Two‐Carbon Stitching Strategy: Convergent Synthesis of 18, 21‐Diisopropyl‐Geldanamycin Hydroquinone and Its C7 Epimer | |
Padhi et al. | Trimethylsilyl Iodide Mediated One‐Pot Synthesis of 2‐Allyl‐2H‐chromenes | |
Norinder et al. | Dynamic Processes in the Copper‐Catalyzed Substitution of Chiral Allylic Acetates Leading to Loss of Chiral Information | |
Harras et al. | Syntheses of combretastatins D-1, D-2, and D-4 via ring contraction by flash vacuum pyrolysis | |
CN105061304A (zh) | 制备异噁唑啉类化合物及其中间体的方法 | |
Riedel et al. | Intramolecular Diels–Alder Reactions of Tethered Enoate Substituted Furans Induced by Dialkylaluminum Chloride | |
CN105934423A (zh) | 2,3,6-三甲基苯酚的生产工艺 | |
Ranu et al. | Chemo-, regio-and stereoselective addition of triorganoindium reagents to acetates of Baylis–Hillman adducts: a new strategy for the synthesis of (E)-and (Z)-trisubstituted alkenes | |
Fuller et al. | Platinum complexes of aromatic selenolates | |
CN106242935A (zh) | 一种三芳基取代手性化合物的合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160914 |