CN105829272A - 苯酚组合物 - Google Patents

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Abstract

公开的是(i)一种由环己基苯制造苯酚和/或环己酮的方法，其包括步骤：从(a)供给到氧化步骤的环己基苯进料和/或(b)粗苯酚产物中除去甲基环戊基苯；还公开了(ii)苯酚组合物和(iii)环己基苯组合物，它们可以使用所述方法制造。

Description

苯酚组合物
技术领域
本公开内容涉及制造苯酚和/或环己酮的方法，和可以通过这样的方法制造的苯酚和环己基苯。
背景技术
苯酚和环己酮是化学工业中的重要化合物并且可用于例如，酚醛树脂、双酚A、ε-己内酰胺、己二酸和增塑剂的制备。
目前，用于苯酚制备的常见路线是Hock工艺。这是一种三步法工艺，其中第一步包括将苯用丙烯烷基化以制备枯烯，接着将枯烯氧化至相应的氢过氧化物，然后将所述氢过氧化物裂解而产生等摩尔量的苯酚和丙酮。然而，全球对苯酚的需求比对丙酮的需求更迅速地增长。
因此，使用更高级烯烃代替丙烯作为进料和同时生产更高级的酮例如环己酮而非丙酮的方法是生产苯酚的一种吸引人的可选择的路线。还存在着对于环己酮日益增长的需求。
从例如美国专利No.6037513中已知的是，环己基苯可以通过苯与氢气在双功能催化剂存在下接触来生产，所述催化剂包含MCM-22类型的分子筛和选自下面的至少一种氢化金属：钯，钌，镍，钴及其混合物。这个参考文献还公开了所形成的环己基苯可以氧化成相应的氢过氧化物，其然后可以分解来生产苯酚和环己酮。这种用于同时生产苯酚和环己酮的基于环己基苯的方法在制造这两种重要工业材料中会是非常有效的。
发明内容
发明概述
甲基环戊基苯是作为苯的加氢烷基化中的副产物来生产的。已经以令人惊讶的方式发现因此生产的甲基环戊基苯会污染最终的苯酚产物。此外，类似于环己基苯，部分的甲基环戊基苯将氧化成甲基环戊基苯氢过氧化物，和最终在裂解步骤中转化成苯酚和甲基环戊酮。如此生产的甲基环戊酮会污染环己酮产物，因为它们具有接近的沸点。
同样，存在着这样的需要：(i)制造高纯度苯酚和环己酮产物的方法，并且具有低的甲基环戊基苯和甲基环戊酮污染水平；(ii)苯酚产物，具有低的甲基环戊基苯污染水平；和(iii)环己基苯中间产物，具有低的甲基环戊基苯污染水平。
本发明满足这种和其它需要。
就此而言，本发明涉及一种苯酚组合物，其包含浓度为C(苯酚)wt％的苯酚和浓度为C(MCPB)ppm的甲基环戊基苯，这里所述百分比和ppm是基于所述苯酚组合物的总重量，C(苯酚)≥95.00，和0.001≤C(MCPB)≤50。
附图说明
图1是一个示意图，其显示了本发明的一种由苯加氢烷基化开始来制造苯酚和环己酮的方法/系统，其包括在氧化之前从环己基苯中除去甲基环戊基苯的步骤。
具体实施方式
在本公开内容中，方法是描述为包括至少一个“步骤”。应当理解每个步骤是这样的动作或者操作，其可以在所述方法中以连续或者不连续方式，一次或多次进行。除非有相反规定或者上下文另有明确指示，否则方法中的每个步骤可以以它们所列的次序依次进行，与一个或多个其它步骤重叠或不重叠，或者以任何其它次序进行，根据具体情况而定。另外，一个或者多个或者甚至全部的步骤可以对于相同或者不同的批次材料同时进行。例如在连续方法中，虽然方法的第一步骤是用刚刚供入所述方法开始点的原料来进行的，但是第二步骤可以用由处理第一步骤早期供入所述方法的原料所形成的中间材料来同时进行。优选，步骤是以所列次序进行的。
除非另有说明，本发明公开内容中表示量的所有数字都应该理解为在所有情况下由术语“约”修饰。还应当理解，在说明书和权利要求书中使用的精确数值构成具体实施例。已作出努力，以确保实施例中的数据的准确性。然而，应该理解的是，由于用于进行测量的技术和设备的限制，任何测量数据固有地包含一定水平的误差。
作为此处使用的，不定冠词“一个”或者“一种”应当表示“至少一种”，除非有相反规定或者上下文另有明确指示。因此，使用“氢化金属”的方法包括其中使用一种、两种或者更多种不同类型的氢化金属的实施方案，除非有相反规定或者上下文明确指示仅仅使用一种类型的氢化金属。
作为此处使用的，“wt％”表示重量百分比，“vol％”表示体积百分比，“mol％”表示摩尔百分比，“ppm”表示份/百万份，“ppb”表示份/十亿份，“ppmwt”和“wppm”是可互换使用来表示基于重量的份/百万份，和“ppbwt”和“wppb”是可互换使用来表示基于重量的份/十亿份。作为此处使用的，全部“ppm”和“ppb”是重量ppm和ppb，除非另有规定。此处全部的浓度是基于所讨论的组合物的总量来表达的，除非另有规定或者指示。此处所述的全部范围应当包括两个端点作为两个具体的实施例，除非有相反规定或者指示。
作为此处使用的，通用术语“二环己基苯”(DiCHB)总计包括1,2-二环己基苯，1,3-二环己基苯和1,4-二环己基苯，除非清楚规定了表示其中的仅仅一种或者两种。术语环己基苯当以单数形式使用时，表示单取代的环己基苯。作为此处使用的，通用术语“三环己基苯”(TriCHB)总计包括1,2，3-三环己基苯，1,2，4-三环己基苯和1,3，5-三环己基苯，除非清楚规定了表示其中的仅仅一种或者两种。
作为此处使用的，通用术语“甲基环戊基苯”(MCPB)总计包括1-甲基-1-苯基环戊烷(MCPB1)，顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷(MCPB2顺式)，反式-1-甲基-2-苯基环戊烷(MCPB2反式)，顺式-1-甲基-3-苯基环戊烷(MCPB3顺式)，和反式-1-甲基-3-苯基环戊烷(MCPB3反式)。通用术语MCPB2(或者MCPB2s)总计包括MCPB2顺式和MCPB2反式。通用术语MCPB3(或者MCPB3s)总计包括MCPB3顺式和MCPB3反式。
作为此处使用的，术语“MCM-22型材料”(或“MCM-22型的材料”或者“MCM-22型分子筛”或者“MCM-22型沸石”)，包括以下的一种或多种:
·由普通的第一度结晶构造单元(buildingblock)晶胞制成的分子筛，所述晶胞具有MWW骨架拓扑结构。晶胞是原子的空间排列，所述空间排列如果以三维空间平铺其描述晶体结构。所述晶体结构论述于“AtlasofZeoliteFrameworkTypes”，第五版，2001，所述文献的整个内容引入作为参考；
·由普通的第二度构造单元制成的分子筛，是此种MWW骨架拓扑结构晶胞的2-维平铺，形成“一个晶胞厚度的单层”，优选一个c-晶胞厚度；
·由普通的第二度构造单元制成的分子筛，是“一个或多于一个晶胞厚度的层”，其中多于一个晶胞厚度的层由将一个晶胞厚度的至少两个单层堆叠、填充或结合制成。此种第二度构造单元的堆叠可以按规则的方式、不规则的方式、随机方式或其任何组合；和
·通过具有MWW骨架拓扑结构的晶胞的任何规则或随机的2-维或3-维组合制造的分子筛。
MCM-22型分子筛包括具有在12.4±0.25、6.9±0.15、3.57±0.07和3.42±0.07埃处包括d-间距最大值的X-射线衍射图案的那些分子筛。用于表征材料的X-射线衍射数据是通过如使用铜的K-α双峰(doublet)作为入射辐射和装有闪烁计数器和相关计算机作为收集系统的衍射仪的标准技术获得。
MCM-22型材料的非限制实施例包括MCM-22(在U.S.专利号4,954,325中描述)、PSH-3(在U.S.专利号4,439,409中描述)、SSZ-25(在U.S.专利号4,826,667中描述)、ERB-1(在欧洲专利No.0293032中描述)、ITQ-1(在U.S.专利号6,077,498中描述)、ITQ-2(在国际专利公开No.WO97/17290中描述)、MCM-36(在U.S.专利号5,250,277中描述)、MCM-49(在U.S.专利号5,236,575中描述)、MCM-56(在U.S.专利号5,362,697中描述)及其混合物。其它分子筛如UZM-8(在U.S.专利号6,756,030中描述)可以单独使用，或者与也用于本公开目的的MCM-22型分子筛一起使用。期望地是，分子筛选自(a)MCM-49、(b)MCM-56和(c)MCM-49和MCM-56的同种型(isotype)，如ITQ-2。
由苯加氢烷基化来同时生产苯酚和环己酮的方法包括三个反应步骤：(i)将苯加氢烷基化来制造环己基苯；(ii)将环己基苯氧化来制造环己基苯氢过氧化物；和(iii)将环己基苯氢过氧化物裂解来制造苯酚和环己酮。所述裂解混合物随后分离和净化来制造目标产物苯酚和环己酮。环己酮典型地用于制造己内酰胺，其又主要用于制造尼龙-6，其是一种重要的聚合物材料。
甲基环戊基苯是在苯的加氢烷基化中，在加氢烷基化催化剂存在下，或者在苯通过环己烯的烷基化中，在烷基化催化剂存在下来制造环己基苯中，以不可忽略的量产生的。在随后的氧化步骤中，甲基环戊基苯(如果存在于环己基苯进料中)可以氧化来形成相应的甲基环戊基苯氢过氧化物。在裂解步骤中，甲基环戊基苯氢过氧化物(如果存在于环己基苯氢过氧化物进料中)裂解来形成甲基环戊酮和苯酚。
甲基环戊酮的沸点非常接近于环己酮，和因此难以从环己酮产物中除去。所述甲基环戊酮是环己酮产物中的污染物，即使以低浓度存在，也会明显不利地影响己内酰胺中间产物和最终产物尼龙-6的品质。所以，需要从环己酮产物中除去甲基环戊酮，或者理想地是使得裂解步骤中甲基环戊酮的产生最小化。
此外，在氧化步骤中，环己基苯向环己基苯氢过氧化物的转化率典型地低于50wt％。同样，大量的环己基苯被带到裂解步骤，即使在裂解之前进行从氧化反应流出物中除去部分的未反应的环己基苯的步骤，其也将最终处于裂解产物混合物中。考虑到甲基环戊基苯和环己基苯类似的物理和化学性能，大比例的MCPB(如果存在于到氧化步骤的进料中时)将被带到裂解步骤，并且也最终处于裂解产物混合物中。
我们发现在加氢烷基化步骤中产生的甲基环戊基苯具有下面的主要异构体，其在下面表示为MCPB1，MCPB2顺式，MCPB2反式，MCPB3顺式和MCPB3反式。我们发现：(i)环己基苯的标准沸点高于下面所列的任何的甲基环戊基苯异构体；(ii)在全部的这些甲基环戊基苯异构体中，MCPB2反式的标准沸腾温度最低，随后是MCPB1，然后是MCPB3s，和然后是MCPB2顺式；和(iii)以令人惊讶的方式，MCPB2顺式的标准沸腾温度比MCPB2反式高了大约8-10℃。
表
虽然包含在裂解产物混合物中的基本上全部的环己基苯可以通过常规的蒸馏从环己酮和苯酚产物中除去和分离，但是甲基环戊基苯的除去被证明是棘手和更困难的。已经发现在典型的苯加氢烷基化方法中，(i)MCPB2反式和MCPB2顺式(统称为(MCPB2s))可以以远高于MCPB3顺式和MCPB3反式(统称为(MCPB3s))的浓度来生产；(ii)MCPB2s可以以远高于MCPB1的浓度来生产；和(iii)MCPB2反式可以以远高于MCPB2顺式的浓度来生产。已经发现MCPB2顺式的氧化远快于MCPB2反式。同样，在裂解后，在上面所列的全部MCPB异构体中，如果不进行尝试来从到氧化步骤的环己基苯进料中除去部分的甲基环戊基苯，则MCPB2反式倾向于具有最高的浓度。MCPB异构体，特别是MCPB2反式，如果存在于裂解产物混合物中，是非常难以与苯酚通过常规蒸馏来分离的，因为它们具有接近的标准沸腾温度。此外，据信MCPB2反式与苯酚在常规条件下形成了不理想的混合物(例如共沸物)，这使得使用常规的蒸馏实际上不可能将它们完全分离。通常，甲基环戊基苯如果以高浓度存在于苯酚中，则会是非常不期望的，因为它会干扰所述苯酚产物的下游使用，例如在高纯度双酚-A和高性能聚碳酸酯聚合物材料的生产中。
我们已经发现通过在氧化之前从环己基苯中除去至少一部分的甲基环戊基苯，可以有效的同时实现两个目标：(i)降低了在裂解步骤中产生的甲基环戊酮副产物的量，由此降低或者消除了从环己酮产物中除去甲基环戊酮的需要；和(ii)降低了裂解产物混合物中甲基环戊基苯污染物的量，由此降低或者消除了从苯酚产物中除去甲基环戊基苯污染物的需要。甲基环戊基苯除去步骤可以根据下面的一种或多种来进行：(a)由加氢烷基化和烷基转移步骤生产的环己基苯料流；(b)由氧化反应器之后的环己基苯氢过氧化物浓缩器生产的环己基苯料流；和(c)在裂解之后由分离步骤生产的环己基苯料流。我们还发现如果需要，则通过使用萃取性蒸馏，借助于萃取性溶剂，可以将苯酚组合物中所含的甲基环戊基苯污染物有效地减少到非常低的水平。结果，本发明提供了高品质的苯酚和环己酮产物，具有低含量的污染物。
环己基苯的提供
供给到本发明方法的氧化步骤的环己基苯可以通过某些原料例如下述那些的化学反应来提供(例如加氢烷基化反应或烷基化反应)，和/或通过将随后的工艺步骤(其中含环己基苯的进料经历了化学反应例如氧化)中未消耗的残留的环己基苯循环来提供。
供给到氧化步骤的环己基苯可以作为由苯来生产苯酚和环己酮的集成方法的一部分来生产和/或循环。在这样的集成方法中，苯初始时通过任何常规技术转化成环己基苯，包括通过苯的氧化偶合来制造联苯，随后氢化所述联苯。但是，在实践中，环己基苯理想地是通过苯与氢气在加氢烷基化条件下，在加氢烷基化催化剂存在下接触来生产的，由此苯经历了下面的反应-1来生产环己基苯(CHB)：
可选择地，环己基苯可以通过苯与环己烯在固体酸催化剂例如MCM-22族分子筛存在下，根据下面的反应-2来直接烷基化而生产：
美国专利No.6730625和7579511，国际专利公开WO2009/131769和WO2009/128984公开了通过苯与氢气在加氢烷基化催化剂存在下反应来生产环己基苯的方法，其全部内容在此以其全部引入作为参考。
所述加氢烷基化反应所用的催化剂是双功能催化剂，其包含分子筛例如上述的MCM-22类型之一和氢化金属。
任何已知的氢化金属可以用于所述加氢烷基化催化剂中，其具体的，非限定性的合适的例子包括Pd，Pt，Rh，Ru，Ir，Ni，Zn，Sn，Co，并且Pd是特别有利的。理想地，氢化金属在催化剂中的存在量是0.05wt％-10.0wt％，例如0.10wt％-5.0wt％，基于所述催化剂的总重量。
除了分子筛和氢化金属之外，所述加氢烷基化催化剂可以包含一种或多种非必要的无机氧化物载体材料。合适的无机氧化物载体材料(一种或多种)包括但不限于粘土，非金属氧化物和/或金属氧化物。这样的载体材料具体的、非限定性例子包括：SiO2，Al2O3，ZrO2，Y2O3，Gd2O3，SnO，SnO2及其混合物、组合物和复合物。
虽然苯的加氢烷基化和烷基化反应可以朝着环己基苯是高选择性的，但是甲基环戊基苯会以不可忽略的量产生，这归因于在反应条件下环己烯异构化成甲基环戊烯和/或环己基苯异构化成甲基环戊基苯。取决于反应条件，甲基环戊基苯在加氢烷基化或者烷基化反应产物中的浓度(表达为甲基环戊基苯的重量相对于甲基环戊基苯和环己基苯总重量的百分比)范围可以是C1wt％-C2wt％，其中C1和C2可以独立地是0.01，0.02，0.03，0.04，0.05，0.06，0.07，0.08，0.09，0.10，0.12，0.14，0.15，0.16，0.18，0.20，0.25，0.30，0.35，0.40，0.45，0.50，0.55，0.60，0.65，0.70，0.75，0.80，0.85，0.90，0.95，1.0，1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，2.5，3.0，3.5，4.0，4.5，5.0，只要C1<C2。
此外，来自于加氢烷基化反应的流出物(加氢烷基化反应产物混合物)或者来自于烷基化反应的流出物(烷基化反应产物混合物)会包含一些多烷基化的苯，例如二环己基苯(DiCHB)，三环己基苯(TriCHB)，未反应的苯，环己烷，双环己烷和联苯。因此，典型的，在所述反应后，将反应产物混合物通过蒸馏分离来获得C6馏分(含有苯，环己烷)，C12馏分(含有环己基苯和甲基环戊基苯)和重质馏分(含有例如C18s例如DiCHB和C24s例如TriCHBs)。未反应的苯可以通过蒸馏来回收，并且再循环到加氢烷基化或者烷基化反应器。所述环己烷可以送到脱氢反应器，带有或者不带有一些残留的苯，和带有或者不带有共同进料的氢气，在这里它转化成苯和氢气，其可以再循环到加氢烷基化/烷基化步骤。
取决于重质馏分的量，令人期望的是(a)将C18s例如二环己基苯和C24s例如TriCHB用另外的苯进行烷基转移反应，或者(b)将C18s和C24s脱烷基来使得期望的单烷基化物质的生产最大化。
用另外的苯来烷基转移理想地是在烷基转移反应器(其是与加氢烷基化反应器分离的)中，在合适的烷基转移催化剂例如MCM-22类型分子筛，沸石β，MCM-68(参见美国专利No.6014018)，沸石Y，沸石USY和丝光沸石上进行的。所述烷基转移反应理想地在至少部分液相条件下进行，其适当的包括100℃-300℃的温度，800kPa-3500kPa的压力，基于总进料的重时空速是1hr-1-10hr-1，和苯/二环己基苯重量比是1：1-5：1。
脱烷基化也理想地在与加氢烷基化反应器分离的反应器例如反应性蒸馏单元中，在大约150℃-大约500℃的温度和15-500psig(200-3550kPa)的压力下在酸催化剂例如硅铝酸盐、铝磷酸盐、硅铝磷酸盐、无定形二氧化硅-氧化铝、酸性粘土、混合金属氧化物(例如WOx/ZrO2)、磷酸、硫酸化氧化锆和它们的混合物上进行。一般而言，酸催化剂包括FAU、AEL、AFI和MWW家族的至少一种硅铝酸盐、铝磷酸盐或硅铝磷酸盐。与烷基转移不同，脱烷基化可以在没有添加的苯的情况下进行，但是可能合乎需要的是向脱烷基化反应添加苯以减少焦炭形成。在这种情况下，供给脱烷基化反应的原料中的苯与多烷基化芳族化合物的重量比通常是0-大约0.9，例如大约0.01-大约0.5。相似地，虽然脱烷基化反应可以在没有添加的氢气的情况下进行，但是一般将氢气引入脱烷基化反应器以帮助焦炭减少。适合的氢气添加速率使得脱烷基化反应器的总原料中的氢气与多烷基化芳族化合物的摩尔比为大约0.01-大约10。
所述包含苯、C12s和重质馏分的烷基转移或者脱烷基化产物混合物然后可以分离来获得C6馏分，其主要包含苯，并且可以再循环到加氢烷基化/烷基化步骤；C12s馏分，其主要包含环己基苯和甲基环戊基苯；和重质馏分，其可以再次进行烷基转移/脱烷基化反应或者丢弃。
非常有利的是(i)直接获自加氢烷基化/烷基化反应产物混合物的C12馏分，和(ii)直接获自烷基转移或者脱烷基化反应混合物的C12馏分(主要包含环己基苯和甲基环戊基苯)中的之一或二者进行分离步骤，在其中甲基环戊基苯至少部分地(优选基本上完全)分离和从环己基苯中除去。如下所述，另外的环己基苯源，例如(iii)来自于环己基苯氢过氧化物浓缩器的再循环的环己基苯料流，和/或(iv)来自于裂解反应产物混合物分离步骤的再循环的环己基苯料流，可以与一种或多种上面的C12馏分(i)或者(ii)合并，并且一起进行分离。在这种甲基环戊基苯分离步骤中，获得了净化的环己基苯料流(第二混合物)，其所含的甲基环戊烷的浓度低于C12进料。
到分离步骤的C12进料(第一混合物)可以包含浓度(表达为甲基环戊基苯的重量相对于甲基环戊基苯和环己基苯总重量的百分比)为C1wt％-C2wt％的甲基环戊基苯，其中C1和C2可以独立地是0.01，0.02，0.03，0.04，0.05，0.06，0.07，0.08，0.09，0.10，0.12，0.14，0.15，0.16，0.18，0.20，0.25，0.30，0.35，0.40，0.45，0.50，0.55，0.60，0.65，0.70，0.75，0.80，0.85，0.90，0.95，1.0，1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，2.5，3.0，3.5，4.0，4.5，5.0，只要C1<C2。
如上所述，在MCPB1，MCPB2顺式，MCPB2反式和MCPB3s中，MCPB2顺式具有最低的标准沸腾温度，和MCPB2顺式具有最高的标准沸腾温度。同样，MCPB1，MCPB2反式和MCPB3s的标准沸腾温度接近于环己基苯。因此在甲基环戊基苯分离步骤中，MCPB2反式可以优先除去，和MCPB2顺式可以优先保持在净化的环己基苯料流中，其然后供给到氧化步骤。因此，令人期望的是第一混合物包含浓度为C(MCPB2反式)1的MCPB2反式，所述浓度表达为MCPB2反式基于第一混合物总重量的重量百分比，和第二混合物包含浓度为C(MCPB2反式)2的MCPB2反式，所述浓度表达为甲基环戊基苯基于第二混合物总重量的重量百分比，并且R1≤C(MCPB反式2)1/C(MCPB反式2)2≤R2，和R1和R2可以独立地是1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2，4，5，6，8，10，20，40，50，60，80，100，200，400，600，600，800，1000，只要R1<R2。此外可选择地或者另外，令人期望的是第一混合物包含浓度为C(MCPB2顺式)1的MCPB2顺式，所述浓度表达为MCPB2顺式基于第一混合物总重量的重量百分比，和第二混合物包含浓度为C(MCPB2顺式)2的MCPB2顺式，所述浓度表达为甲基环戊基苯基于第二混合物总重量的重量百分比，并且R3≤C(MCPB2顺式)1/C(MCPB2顺式)2≤R4，和R3和R4可以独立地是1.0，1.1，1.2，1.3，1.4，1.5，1.6，1.7，1.8，1.9，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，只要R3<R4。MCPB2顺式与环己基苯的完全分离要明显难于MCPB2反式与环己基苯的分离。所以，使得净化的环己基苯(第二混合物)包含的MCPB2顺式的浓度高于MCPB2反式，并且处于主要浓度，其能够明显降低用于将甲基环戊基苯与环己基苯分离的蒸馏塔的大小和能耗。进一步另外或者可选择地，在净化的环己基苯(第二混合物)中甲基环戊基苯总浓度理想地低于供给到分离步骤的含环己基苯和甲基环戊基苯的C12进料(第一混合物)。因此，在其中第一混合物包含浓度为C(MCPB)1的甲基环戊基苯(所述浓度表达为甲基环戊基苯基于第一混合物总重量的重量百分比)和第二混合物包含浓度为C(MCPB)2的甲基环戊基苯(所述浓度表达为甲基环戊基苯基于第二混合物总重量的重量百分比)的情况中，非常令人期望的是R5≤C(MCPB)1/C(MCPB)2≤R6，这里R5和R6可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2，4，5，6，8，10，20，40，50，60，80，100，200，400，600，600，800，1000，只要R5<R6。
因为环己基苯的沸点高于甲基环戊基苯异构体，因此净化的环己基苯典型地是在接近蒸馏塔底部的位置获得的，并且富含甲基环戊基苯的馏分是在接近塔顶部的位置获得的。净化的环己基苯(第二混合物)可以包含总浓度为C3ppm-C4ppm的甲基环戊基苯，其中C3和C4可以独立地是：0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，5000，只要C3<C4。另外或者可选择地，所述净化的环己基苯可以包含总浓度为C5ppm-C6ppm的MCPB2反式，其中C5和C6可以独立地是0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C5<C6。进一步另外或者可选择地，所述净化的环己基苯可以包含总浓度为C7ppm-C8ppm的MCPB2顺式，其中C7和C8可以独立地是0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C7<C8。进一步另外或者可选择地，所述净化的环己基苯可以包含总浓度为C9appm-C9bppm的MCPB3s，其中C9a和C9b可以独立地是0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C9a<C9b。进一步另外或者可选择地，所述净化的环己基苯可以包含总浓度为C10appm-C10bppm的MCPB1，其中C10a和C10b可以独立地是0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C9a<C9b。进一步另外或者可选择地，所述净化的环己基苯可以包含总浓度为C(MCPB2顺式)的MCPB2顺式和浓度为C(MCPB2反式)的MCPB2反式，并且r1≤C(MCPB2顺式)/C(MCPB2反式)，优选r1≤C(MCPB2顺式)/C(MCPB2反式)≤r2，这里r1和r2可以独立地是1.5，2.0，2.5，3.0，3.5，4.0，4.5，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，400，500，600，800，1000，只要r1<r2。进一步另外或者可选择地，所述净化的环己基苯可以包含总浓度为C(MCPB3)的MCPB3s和浓度为C(MCPB2反式)的MCPB2反式，和r3≤C(MCPB3)/C(MCPB2反式)，优选r3≤C(MCPB3)/C(MCPB2反式)≤r4，这里r3和r4可以独立地是1.5，2.0，2.5，3.0，3.5，4.0，4.5，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，400，500，600，800，1000，只要r3<r4。
供给到氧化步骤的净化的环己基苯(第二混合物)可以包含浓度为CON1wt％-CON2wt％的环己基苯，基于引入氧化反应器的进料的总重量，其中CON1和CON2可以独立地是10，20，30，40，50，60，70，80，90，92，94，95，96，97，98，99，99.5或者甚至99.9或者甚至更高，只要CON1<CON2。
包含甲基环戊基苯的环己基苯组合物，特别是在供给到氧化步骤之前含有低含量的甲基环戊基苯(特别是MCPB2反式)的净化的环己基苯组合物也构成了本发明的一个方面。如下所述，所述净化的具有低浓度甲基环戊基苯的环己基苯组合物可以有利的用于制造高纯度的苯酚和环己酮，并且与使用未净化的环己基苯(具有较高的甲基环戊基苯浓度)作为进料的方法相比，降低了对于净化的需要。
如下所述，包括这样的步骤，即，在它供给到氧化之前从环己基苯中分离至少一部分的甲基环戊基苯，可以具有明显的优点，特别是在最终的环己酮净化，苯酚净化和这两种主要产物的产物纯度方面更是如此。
一种或多种上面的环己基苯源(i)，(ii)，(iii)和(iv)可以包含处于不可忽略浓度的烯烃例如环己烯基苯。所述烯烃可以在加氢烷基化步骤，氧化步骤和/或裂解步骤过程中产生。我们已经认识到在到氧化步骤的环己基苯进料(第二混合物)中存在烯烃会对氧化催化剂(例如下述的NHPI)是有害的。同样，在分离步骤(其中甲基环戊基苯至少部分的分离和从供给到氧化步骤的环己基苯中除去)之前或之后，一种或多种的这些环己基苯源材料可以在包含贵金属例如Pd，Pt，Ru，Th，Rh等的氢化催化剂存在下进行氢化步骤。优选所述氢化是在甲基环戊基苯分离步骤之前进行的。
除了环己基苯和甲基环戊基苯之外，到氧化步骤的进料(第二混合物)可以包含基于进料总重量的下面的一种或多种：(i)浓度为1ppm-1wt％，例如10ppm-8000ppm的双环己烷；(ii)浓度为1ppm-1wt％，例如10ppm-8000ppm的联苯；(iii)浓度至多5000ppm，例如100ppm-1000ppm的水；和(iv)浓度不大于1000ppm的烯烃或者烯烃苯例如苯基环己烯。
环己基苯的氧化
上述净化的环己基苯(第二混合物)然后供给到氧化步骤(在本发明中描述为步骤(III)或者步骤(B))，其可以在一种或多种氧化反应器中进行。在所述氧化反应器中，所述氧化进料中所包含的至少一部分的环己基苯根据下面的反应-3被转化成环己基-1-苯基-1-氢过氧化物，其是期望的氢过氧化物：
甲基环戊基苯如果存在于所述环己基苯进料中，则同样被氧化成相应的氢过氧化物根据反应-4：
已经以令人惊讶的方式发现，MCPB2顺式以远高于MCPB2反式的速率发生了反应-3。因此，假定(i)到氧化步骤的环己基苯进料包含相同浓度的MCPB2反式和MCPB2顺式，和(ii)MCPB2反式和MCPB顺式二者的氧化是动力学驱动的，在所述氧化反应产物混合物中，MCPB2反式的浓度可能高于MCPB2顺式。
到氧化步骤的进料还可以包含苯酚，因为苯酚是环己基苯氧化反应的一种不可忽略的副产物。因此，如果未降低，则苯酚将存在于从氧化反应混合物(第三混合物)和可能的裂解反应产物混合物再循环的残留的环己基苯中。但是，据信苯酚在氧化进料中的存在会抑制氧化反应，和因此氧化进料(第二混合物)中的苯酚水平理想地不大于50ppm，理想地不大于10ppm，基于所述进料的总重量。优选所述氧化进料(例如第二混合物)不包含可测出的苯酚。
在示例性方法中，氧化步骤可以通过将含氧气体例如空气和空气的不同的衍生物，与包含环己基苯的进料接触来实现。例如O2料流，纯空气或者其它含O2混合物可以泵送通过氧化反应器例如鼓泡塔中包含环己基苯的进料，来进行氧化。
所述氧化可以在不存在或者存在催化剂的情况下进行。合适的氧化催化剂的例子包括具有下式(FC-I)，(FC-II)或者(FC-III)的结构的那些：
其中：
A表示环，非必要地在所述环结构中包含氮、硫或者氧，和非必要地用烷基、烯基、卤素、或者含N、S或者O的基团或者其它基团取代；
X表示氢，氧自由基，羟基或者卤素；
R1在每个出现之处相同或者不同，独立地表示卤素，含N、S或者O的基团，或具有1-20个碳原子的线性或支化的无环烷基或环状烷基，非必要地被烷基、烯基、卤素，或含N、S或O的基团或其它基团取代；和
m是0、1或2。
用于氧化步骤的特别合适的催化剂的例子包括下式(FC-IV)所示的那些：
其中：
R2在每个出现之处相同或者不同，独立地表示卤素，含N、S或者O的基团，或者具有1-20个碳原子的非必要地取代的线性或者支化的无环烷基或者环状烷基；和
n是0，1，2，3或者4。
用于氧化步骤的一种特别合适的上式(FC-IV)的催化剂是NHPI(N-羟基邻苯二甲酰亚胺)。例如，到氧化步骤的进料可以包含10-2500ppm重量的NHPI，基于进料中的环己基苯。
氧化步骤的合适的反应条件的非限定性例子包括温度70℃-200℃，例如90℃-130℃，和压力50kPa-10000kPa。碱性缓冲剂可以加入来与氧化过程中会形成的酸性副产物反应。另外，水相可以引入所述氧化反应器中。所述反应可以以间歇或者连续流动方式进行。
用于所述氧化步骤的反应器可以是任何类型的反应器，其允许通过氧化剂例如分子氧来氧化环己基苯。合适的氧化反应器的一种特别有利地例子是鼓泡塔反应器，其能够含有一定体积的反应介质和将含O2的气体料流(例如空气)鼓泡穿过所述介质。例如所述氧化反应器可以包含简单的、大开口容器，其具有用于含氧料流的分配器入口。所述氧化反应器可以具有这样的装置，其用于抽出一部分的反应介质和将它泵送穿过合适的冷却装置和将所述冷却的部分返回所述反应器中，由此管理反应中所产生的热。可选择地，提供间接冷却(例如通过冷却水来提供)的冷却盘管可以在所述氧化反应器内操作，来除去至少一部分的所产生的热。可选择地，所述氧化反应器可以包含多个串联反应器，每个在相同或者不同的条件运行，所述条件被选择来增强具有不同组成的反应介质的氧化反应。所述氧化反应器可以以本领域技术人员公知的间歇、半间歇或者连续流动方式来运行。
氧化反应产物混合物的组成
理想地，离开氧化反应器的氧化反应产物混合物包含浓度为Chp1wt％-Chp2wt％的环己基-1-苯基-1-氢过氧化物，基于所述氧化反应产物混合物的总重量，其中Chp1和Chp2可以独立地是5，10，15，20，25，30，35，40，45，50，55，60，65，70，75，80，只要Chp1<Chp2。优选环己基-1-苯基-1-氢过氧化物在氧化反应产物混合物中的浓度是所述氧化反应产物混合物的至少20重量％。所述氧化反应产物混合物可以进一步包含浓度为Cchb1wt％-Cchb2wt％的残留环己基苯，基于所述氧化反应产物混合物的总重量，其中Cchb1和Cchb2可以独立地是20，25，30，35，40，45，50，55，60，65，70，75，80，85，90，95，只要Cchb1<Cchb2。优选环己基苯在所述氧化反应产物混合物中的浓度最大是所述氧化反应产物混合物的65重量％。
另外，所述氧化反应产物混合物可以包含不同于环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的一种或多种氢过氧化物，其是作为环己基苯的氧化反应的副产物而产生的，或者作为非环己基苯的一些可氧化组分(其可以包含在到氧化步骤的进料中)的氧化反应产物混合物而产生，例如环己基-2-苯基-1-氢过氧化物，环己基-3-苯基-1-氢过氧化物和甲基环戊基苯氢过氧化物。这些不期望的氢过氧化物是以最大5.0wt％，例如最大3.0wt％，2.0wt％，1.0wt％或者甚至0.1wt％的总浓度存在的。它们是不令人期望的，因为它们不能在裂解反应中以期望的转化率和/或选择性转化成苯酚和环己酮，导致整体产率损失。包括从到氧化的环己基苯进料中分离和除去甲基环戊基苯的步骤可以明显降低氧化反应混合物中的甲基环戊基苯氢过氧化物的量。
如上所述，所述氧化反应产物混合物还可以包含作为所述氧化反应的另一副产物的苯酚。苯酚在离开氧化反应器的氧化反应产物混合物中的浓度(CPh)可以是CPh1ppm-CPh2ppm，其中CPh1和CPh2可以独立地是：50，60，70，80，90，100，150，200，250，300，350，400，450，500，550，600，650，700，750，800，850，900，950，1000，1500，2000，只要CPh1<CPh2。
所述氧化反应产物混合物可以包含水，因为：(i)取决于生产方法和来源，供给到氧化步骤的环己基苯会包含某些程度的水；和(ii)在所述氧化反应过程中，由于所生产的氢过氧化物的过早分解等等而产生了水。虽然如果气体料流通过所述氧化反应介质和离开氧化反应器，则氧化步骤的反应介质中所含的一部分的水会被带走，但是一些水将保留在氧化反应产物混合物中。水在离开氧化反应器的氧化反应产物混合物中的浓度是C1appm重量，基于所述氧化反应产物混合物的总重量，其可以是C1appm-C1bppm，其中C1a和C1b可以独立地是：30，40，50，60，70，80，90，100，150，200，250，300，350，400，450，500，550，600，650，700，750，800，850，900，950，1000，1500，2000，2500，3000，3500，4000，4500或者5000，只要C1a<C1b。
如上所述，所述氧化反应产物混合物可以包含浓度为C9ppm-C10ppm的甲基环戊基苯，基于所述氧化反应产物混合物的总重量，其中C9和C10可以独立地是0.001，0.005，0.01，0.05，0.10，0.50，1.0，5.0，10，50，100，200，300，400或者500。另外或者可选择地，所述氧化反应产物混合物(第三混合物)可以包含浓度为C11ppm-C12ppm的MCPB2反式，基于所述氧化反应产物混合物的总重量，其中C11和C12可以独立地是0.001，0.005，0.01，0.05，0.10，0.50，1.0，5.0，10，50，100，200，300，400或者450，只要C11<C12。
所述氧化反应产物混合物还可以包含供给到氧化步骤的部分或者全部的任何催化剂例如NHPI。例如所述氧化反应产物混合物可以包含10-2500ppm的NHPI，例如100-1500ppm重量的NHPI。
氧化反应产物混合物的处理
在本发明的方法中，在供给到裂解步骤之前，可以将至少一部分的氧化反应产物混合物至少分离成包含环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的第一部分和包含环己基苯、甲基环戊基苯和可能的苯酚的第二部分。所述第一部分典型的环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的浓度高于所述第二部分。所述第二部分典型的环己基苯的浓度高于所述第一部分。
所述分离方法可以包括将至少一部分的氧化反应产物混合物进行真空蒸发，来回收气相，其包含所述氧化反应产物混合物部分的大部分的环己基苯、甲基环戊基苯、苯酚(如果有的话)和其它低沸点组分。例如水如果存在于所述氧化反应产物混合物部分中，则将优先与环己基苯和苯酚一起分配在气相中。所述氧化反应产物混合物部分的大部分的环己基-1-苯基-1-氢过氧化物和其它高沸点组分例如其它氢过氧化物和NHPI催化剂，如果存在于所述氧化反应产物混合物部分中时，将优先保留在液相第一部分中。所述气相然后冷凝来生产处于液相的期望的第二部分。
在真空蒸发用于进行氧化反应产物混合物的分离时，所述第一部分可以具有包含下面的组成：
1)环己基-1-苯基-1-氢过氧化物，其浓度是Chp3wt％-Chp4wt％，基于所述第一部分的总重量，其中Chp3和Chp4可以例如独立地是45，50，55，60，65，70，75，80，85，90，只要Chp3<Chp4；
2)环己基苯，其浓度是Cchb3wt％-Cchb4wt％，基于所述第一部分的总重量，其中Cchb3和Cchb4可以独立地是10，15，20，25，30，35，40，45，50，55，只要Cchb3<Cchb4；
3)苯酚，其浓度是CPh3ppm-CPh4ppm，其中CPh3和CPh4可以独立地是：0，5，10，15，20，25，30，40，50，100，只要CPh3<CPh4；和
4)水，其浓度是C2appm-C2bppm，其中C2a和C2b可以独立地是：0，5，10，15，20，25，30，35，40，45，只要C2a<C2b。
所述第二部分可以具有包含下面的组成：
1)环己基苯，其浓度是Cchb5wt％-Cchb6wt％，基于所述第二部分的总重量，其中Cchb5和Cchb6可以独立地是85，86，87，88，89，90，93，95，99，只要Cchb5<Cchb6；
2)不同浓度的甲基环戊基苯，这取决于甲基环戊基苯是否在氧化之前在分离和除去步骤中除去；
3)苯酚，其浓度为CPh5ppm-CPh6ppm，基于第二部分的总重量，其中CPh5和CPh6可以独立地是：100，150，200，250，300，350，400，450，500，550，600，650，700，750，800，850，900，950，1000，1500，2000，只要CPh5<CPh6；和
4)环己基-1-苯基-1-氢过氧化物，其浓度是Chp5wt％-Chp6wt％，基于第二部分的总重量，其中Chp5和Chp6可以独立地是：0，0.1，0.5，1，1.5，2，2.5，5，7.5，10，只要Chp5<Chp6。
理想地，环己基-1-苯基-1-氢过氧化物在第一部分中的浓度可以是至少50wt％，而环己基苯在第一部分中的浓度最大是50wt％，两种浓度都是基于所述第一部分的总重量。
有利的，环己基-1-苯基-1-氢过氧化物在所述第二部分中的浓度可以最大是5wt％，而环己基苯在所述第二部分中的浓度可以是至少95wt％，两种浓度都是基于所述第二部分的总重量。
因为环己基苯氢过氧化物易于在高温例如高于150℃的温度分解，因此将氧化反应产物混合物分离成第一和第二部分的真空蒸发步骤是在相对低的温度进行的，例如不高于130℃，或者不高于120℃，或者甚至不高于110℃。环己基苯具有高沸点(在101kPa是239℃)。因此，在可接受的环己基苯除去温度，环己基苯倾向于具有非常低的蒸气压力。因此，优选为了从氧化反应产物混合物中有效除去明显量的环己基苯，将所述氧化反应产物混合物经历非常低的绝对压力，例如Pc1kPa-Pc2kPa，这里Pc1和Pc2可以独立地是0.05，0.10，0.15，0.20，0.25，0.26，0.30，0.35，0.40，0.45，0.50，0.60，0.65，0.70，0.75，0.80，0.85，0.90，0.95，1.00，1.50，2.00，2.50，3.00，只要Pc1<Pc2。特别有利的，Pc1＝0.25，和Pc2＝1.5。
在将所述氧化反应产物混合物部分分离成第一和第二部分之后，部分或者全部的所述第一部分可以直接送到裂解步骤。因此，虽然水会有害于所述裂解步骤，但是在真空蒸发之后，保留在第一部分中的水的浓度通常足够低，来消除对于进一步减水的需要。全部或者一部分的所述第一部分在送到裂解步骤之前可以冷却，来使得未反应的酰亚胺氧化催化剂结晶。所述酰亚胺晶体然后可以通过过滤或者通过从用于进行结晶的热交换器表面刮下，来回收再用。
根据本发明的方法，在第二部分中的部分的或者全部的环己基苯再循环到氢化、甲基环戊基苯除去和/或氧化步骤之前，将由氧化反应产物混合物所产生的第二部分进行处理，来降低其中的苯酚的含量。
第二部分的处理可以包括将至少一部分的所述第二部分与含碱的含水组合物在一定条件下接触，以使得所述碱与苯酚反应来生产酚盐物质，其保留在含水组合物中。强碱(其是pKb值小于3，例如小于2，1，0或者-1的碱)理想地用于处理所述第二部分。特别合适的碱包括碱金属的氢氧化物(例如LiOH，NaOH，KOH，RbOH)，碱土金属的氢氧化物(Mg(OH)2，Ca(OH)2，Sr(OH)2，Ba(OH)2)及其一种或多种的混合物。苯酚可以与这些氢氧化物反应来形成酚盐，其典型的在水中的溶解度高于所述苯酚本身。一种特别令人期望的碱是NaOH，其是成本有效的，并且能够与第二部分中的苯酚反应来生产苯酚钠。应当注意的是当氢氧化物用作所述碱时，因为大气中存在的CO2与所述氢氧化物反应，因此所述含水组合物可以包含处于不同浓度的一种或多种相应的碳酸盐，碳酸氢盐，或者碳酸盐-氢氧化物络合物。理想地，所述含碱的含水组合物的pH是至少8，优选至少10。
第二部分与含碱的含水组合物接触产生了水相(其含有来自于第二部分的至少部分的苯酚和/或其衍生物)和有机相(其含有环己基苯和浓度低于第二部分的苯酚)。理想地，有机相中的苯酚浓度是CPh7ppm-CPh8ppm，基于有机相的总重量，其中CPh7和CPh8可以独立地是：0，10，20，30，40，50，100，150，200，250，只要CPh7<CPh8。
所述有机相然后可以与水相分离，例如在重力下自发分离，和然后可以作为第三部分，直接再循环到氧化步骤，或者更优选在水洗来除去有机相所携带的碱之后再循环。
裂解反应
如上所述，本发明的方法还包括步骤：在酸催化剂存在下裂解氧化反应产物混合物中所含的至少一部分的环己基苯氢过氧化物，来生产包含所述酸催化剂，苯酚，环己酮，甲基环戊酮，环己基苯，和甲基环戊基苯的裂解产物混合物。作为此处使用的，“裂解”表示引起裂解反应发生。在裂解反应中，至少一部分的所述环己基-1-苯基-1-氢过氧化物以高选择性分解成环己酮和苯酚，和进一步的，所存在的其它氢过氧化物可以分解来形成不同的产物，如下所述。作为一个具体的例子，甲基环戊基苯氢过氧化物可以裂解来形成苯酚和甲基环戊酮。
所述酸催化剂可以至少部分地可溶于裂解反应混合物中，其在至少185℃的温度是稳定的，并且具有比环己基苯更低的挥发性(更高的标准沸点)。所述酸催化剂也可以至少部分的可溶于裂解产物混合物中。
酸催化剂包括但不限于布朗斯台德酸，路易斯酸，磺酸，高氯酸，磷酸，盐酸，对甲苯磺酸，氯化铝，发烟硫酸，三氧化硫，氯化铁，三氟化硼，二氧化硫和三氧化硫。硫酸是优选的酸催化剂。
所述裂解反应在裂解条件下进行，包括温度为至少20℃和不大于200℃，或者至少40℃和不大于120℃，和压力为至少1和不大于370psig(至少7kPa表压和不大于2550kPa表压)，或者至少14.5psig和不大于145psig(至少100kPa表压和不大于1000kPa表压)，以使得所述裂解反应混合物在裂解反应过程中完全或者主要处于液相中。
所述裂解反应混合物可以包含浓度为Cac1ppm-Cac2ppm重量的酸催化剂，基于所述裂解反应混合物的总重量，其中Cac1和Cac2可以独立地是10，20，30，40，50，60，80，100，150，200，250，300，350，400，450，500，600，700，800，900，1000，1500，2000，2500，3000，3500，4000，4500或者甚至5000，只要Cac1<Cac2。优选Cac1是50，和Cac2是200。
氢过氧化物例如环己基-1-苯基-1-氢过氧化物和方便的全部环己基-1-苯基-1-氢过氧化物和其它氢过氧化物的转化率在所述裂解反应中可以非常高，例如至少90.0wt％，或者至少95.0wt％，或者至少98.0wt％，或者至少99.0wt％，或者至少99.5wt％，或者至少99.9wt％，或者甚至100wt％，所述百分比转化率基于存在于经历裂解反应的第一部分的所述部分中的给定的氢过氧化物，或者全部的氢过氧化物的重量。这是令人期望的，因为任何氢过氧化物，甚至环己基-1-苯基-1-氢过氧化物，变成了裂解产物混合物和处理的裂解产物混合物中的污染物，如下所述。当在裂解反应之外的不受控条件下分解时，或者如果在蒸馏塔中的条件下热分解时，氢过氧化物导致了不期望的化学。
根据下面的期望的反应-5，环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的裂解反应的主产物是苯酚和环己酮：
类似地，甲基环戊基-1-苯基-1-氢过氧化物可以经历下面的裂解反应-6来生产苯酚和甲基环戊酮：
理想地，每摩尔的环己基-1-苯基-1-氢过氧化物产生了1摩尔苯酚和1摩尔环己酮。但是，归因于副反应，所述裂解反应到苯酚的选择性可以是Sph1％-Sph2％和到环己酮的选择性可以是Sch1％-Sch2％，这里Sph1，Sph2，Sch1和Sch2可以独立地是85，87，88，89，90，91，92，93，94，95，96，97，98，99或者甚至99.5，只要Sph1<Sph2，和Sch1<Sch2。
除了包含环己基苯氢过氧化物，环己基苯和直接来源于氧化反应产物混合物的其它组分的裂解进料之外，所述裂解反应混合物可以进一步包含其它加入的材料，例如裂解催化剂，溶剂，和裂解反应的一种或多种产物例如从裂解产物混合物再循环的或者来自于下游分离步骤的苯酚和环己酮。因此，所述裂解反应器内的裂解反应混合物可以包含基于所述裂解反应混合物的总重量：(i)苯酚，其浓度是CPh9wt％-CPh10wt％，其中CPh9和CPh10可以独立地是20，25，30，35，40，45，50，55，60，65，70，75或者80，只要CPh9<CPh10；(ii)环己酮，其浓度是Cch1wt％-Cch2wt％，其中Cch1和Cch2可以独立地是20，25，30，35，40，45，50，55，60，65，70，75或者80，只要Cch1<Cch2；和(iii)环己基苯，其浓度是Cchb7wt％-Cchb8wt％，其中Cchb7和Cchb8可以独立地是5，8，9，10，12，14，15，18，20，22，24，25，26，28，30，35，40，45，50，55，60，65，70，只要Cchb7<Cchb8；和(iv)不同浓度的甲基环戊基苯和甲基环戊酮，这取决于是否在氧化之前对环己基苯进料进行甲基环戊基苯分离和除去步骤。
作为此处使用的，“污染物”或者“污染物副产物”可以包括裂解产物混合物或者中和的裂解产物混合物中，或者其任一的任何部分中的任何不想要的烃或者氧化的烃组分；其是不同于苯酚、环己酮和环己基苯的任何物质。它们是不想要的，因为它们的存在表示了由环己基苯到期望的产物苯酚和环己酮的降低的产率，或者它们导致了分离和净化苯酚、环己酮或者未转化的环己基苯中的困难，或者它们的某些组合。裂解产物混合物或者中和的裂解产物混合物或者其任何部分中的污染物可以已经由本发明方法的任何步骤中产生，或者可以已经包含在经历氧化的含有环己基苯的进料中。例如，污染物可以作为下面的一种或多种的结果，而存在于裂解产物混合物中：(i)它与环己基苯一起包括(例如作为使用加氢烷基化或者烷基化生产的副产物)；(ii)它是在包含环己基苯的进料的氧化中产生的，和潜在的来自于(i)的可氧化组分的氧化；和/或(iii)它是在来自于(ii)的至少一部分的氧化反应产物混合物的裂解反应中产生的。
用于进行裂解反应的反应器(即，裂解反应器)可以是本领域技术人员已知的任何类型的反应器。例如所述裂解反应器可以是简单的大开口容器，其以接近连续搅拌釜反应器模式运行，或者简单的开口长度管，其以接近活塞流反应器模式运行。所述裂解反应器可以包含多个串联的反应器，每个进行一部分的转化反应，非必要的以不同模式运行和处于不同的条件，其选择来增强相关转化率范围的裂解反应。所述裂解反应器可以是催化蒸馏单元。
所述裂解反应器可以运行来将一部分的内容物传输通过冷却装置和将冷却的部分返回所述裂解反应器，由此管控所述裂解反应的放热性。可选择地，所述反应器可以绝热运行。在所述裂解反应器内运行的冷却盘管可以用于所产生的至少部分的热。
离开所述裂解反应器的裂解产物混合物可以包含基于所述裂解产物混合物总重量的：(i)苯酚，其浓度是CPh11wt％-CPh12wt％，其中CPh11和CPh12可以独立地是20，25，30，35，40，45，50，55，60，65，70，75或者80，只要Ch11<CPh12；(ii)环己酮，其浓度是Cch3wt％-Cch4wt％，其中Cch3和Cch4可以独立地是20，25，30，35，40，45，50，55，60，65，70，75或者80，只要Cch3<Cch4；和(iii)环己基苯，其浓度是Cchb9wt％-Cchb10wt％，其中Cchb9和Cchb10可以独立地是5，8，9，10，12，14，15，18，20，22，24，25，26，28，30，35，40，45，50，55，60，65，70，只要Cchb9<Cchb10；(iv)不同浓度的甲基环戊酮和甲基环戊基苯，其取决于在氧化之前是否对环己基苯进料进行除去甲基环戊基苯的步骤。
分离和净化
如上所述，所述裂解产物混合物可以包含一种或多种污染物。在此处公开的实施方案中，所述方法进一步包括将至少一部分的污染物与酸性材料接触，来将至少一部分的所述污染物转化成转化的污染物，由此产生改进的产物混合物。污染物处理方法的详细说明可以在例如国际公开WO2012/036822A1中找到，其相关内容在此以其全部引入作为参考。
至少一部分的所述裂解产物混合物可以经历中和反应，其可以包括直接生产的、没有经历任何分离的全部或者一些部分的裂解产物混合物。在其中将液体酸例如硫酸用作裂解催化剂的情况中，非常期望的是在所述混合物进行分离来防止装置被酸侵蚀之前，将所述裂解反应产物混合物用碱中和，例如有机胺(例如甲基胺，乙基胺，二胺例如亚甲基二胺，亚丙基二胺，亚丁基二胺，亚戊基二胺，亚己基二胺等)。理想地，因此形成的硫酸胺盐的沸点高于环己基苯。
所述中和的裂解反应产物混合物然后可以通过方法例如蒸馏来分离。在一个例子中，在裂解反应器之后的第一蒸馏塔中，在塔底部获得了含有胺盐的重质馏分，在中间区域获得了含有环己基苯的侧馏分，和获得了包含环己酮、苯酚、甲基环戊酮和至少一些的甲基环戊基苯的上部馏分。如上所述，考虑到环己基苯、MCPB2顺式、MCPB3s和MCPB1的沸点接近，一些或者全部的这些甲基环戊基苯异构体可以包括在环己基苯侧馏分中。关于MCPB2反式，因为它倾向于具有与苯酚的强亲和性，因此至少部分的它将变成包含苯酚和环己酮的上部馏分中的污染物。
在传递到氧化步骤之前，所分离的环己基苯馏分然后可以处理和/或净化。因为从裂解产物混合物中分离的环己基苯可以包含苯酚和/或烯烃例如环己烯基苯，因此所述材料可以经历用上述的用于第二部分的氧化和/或氢化步骤的含碱的含水组合物进行处理，如WO2011/100013A1所公开的，其整个内容在此引入作为参考。此外，取决于环己基苯馏分中甲基环戊基苯的浓度，在再循环到氧化步骤之前，它可以进行或者可以不进行甲基环戊基苯除去。
包含苯酚、环己酮、甲基环戊酮和甲基环戊基苯的馏分可以通过简单蒸馏来进一步分离，来获得主要包含环己酮和甲基环戊酮的上部馏分和主要包含苯酚、一些环己酮和一些甲基环戊基苯(和可能的一些环己基苯)的下部料流。环己酮不能完全与苯分离，这归因于在这二者之间形成了共沸物。因此，上部馏分可以在单独的塔中进一步蒸馏，来获得在底部附近的纯环己酮产物和在顶部附近的主要包含甲基环戊酮的杂质馏分，其如果需要可以进一步净化，然后用作有用的工业材料。下部馏分可以通过用萃取性蒸馏使用萃取性溶剂(例如二醇，例如乙二醇，丙二醇，二甘醇，三甘醇等)来进一步分离，其描述在例如共同转让、共同待审的专利申请WO2013/165656A1和WO2013/165659中，其内容在此以其全部引入作为参考。可以获得包含环己酮的上部馏分和包含苯酚、萃取性溶剂和甲基环戊基苯的下部馏分。在随后的蒸馏塔中，所述下部馏分然后可以分离来获得包含苯酚产物的上部馏分和包含萃取性溶剂的下部馏分。取决于在上游步骤中甲基环戊基苯的除去程度，例如在氧化之前，甲基环戊基苯，特别是MCPB2反式的浓度在因此获得的苯酚产物中仍然可能是高的。为了进一步降低苯酚产物中甲基环戊基苯的浓度，如果需要，可以进行另外的萃取性蒸馏步骤，这里萃取性溶剂的料流(例如上述的用于包含苯酚和环己酮的混合物的萃取性蒸馏的二醇，其可以是相同或不同的)可以注入到蒸馏塔的中间区域，来破坏MCPB2反式/苯酚混合物的不理想性(例如共沸行为)，由此获得包含纯苯酚的上部馏分和包含甲基环戊基苯(特别是MCPB2反式)和萃取性溶剂的下部馏分。所述甲基环戊基苯/溶剂混合物可以进行进一步的分离来获得纯甲基环戊基苯(特别是MPCB2反式)产物，其可以作为专门的化学品来获得应用。
我们相信我们是第一个确认苯酚/MCPB2反式混合物的不理想性(例如共沸行为)的。因此，这种不理想性(例如共沸)组合物构成了本发明的一个方面。此外，如在下面的不同的实施方案中所述的，包含低浓度的甲基环戊基苯，特别是MCPB2反式作为独特苯酚组合物的苯酚产物也构成了本发明的部分。这些组合物可以用作：(i)苯酚源，只要其中存在的甲基环戊基苯不在不期望的程度上干扰苯酚的使用就行，例如在生产粗双酚-A或者甲醛中；和/或(ii)甲基环戊基苯(特别是MCPB2反式)源，只要其中存在的苯酚不在不期望的程度上干扰甲基环戊基苯的使用就行，例如在其中的苯酚可以用作溶剂的反应中。
环己酮和苯酚的用途
通过此处公开的方法生产的环己酮可以例如用作工业溶剂，氧化反应中的活化剂和用于生产己二酸，环己酮树脂，环己酮肟，己内酰胺和尼龙例如尼龙-6和尼龙-6，6。
通过此处公开的方法生产的苯酚可以例如用于生产酚醛树脂，双酚A，ε-己内酰胺，己二酸和/或增塑剂。
根据附图的说明
图1是一个示意流程图，其显示了一种由苯加氢烷基化开始来制造苯酚和环己酮的方法/系统1001。在这种方法中，来自于主氢气供给料流1003的氢气子料流1003a与来自于主苯供给料流1005的苯子料流1005a混合，然后供入加氢烷基化反应器1007，在这里所述混合物接触加氢烷基化催化剂1008的固定床(其包含MCM-22族分子筛和贵金属氢化组分)。残留氢气料流1009在底部附近离开加氢烷基化反应器1007。加氢烷基化反应产物混合物1011(包含残留苯，环己基苯，甲基环戊基苯，环己烷，DiCHB和可能的TriCHB和其它组分)然后供给到蒸馏塔1013，这里在顶部附近获得C6料流，其包含苯和环己烷，在底部附近获得重质料流1017，其包含DiCHB，TriCHB等，和在中间获得C12料流1016，其包含环己基苯和甲基环戊基苯。C6料流可以分离来获得苯料流，其可以再循环到苯源1005，和环己烷料流，其可以送到脱氢器(未示出)，这里它转化成苯和氢气，其可以分别再循环到苯源1005和氢气源1003。重质料流1017然后与苯子料流1005b一起供给到烷基转移反应器1019，这里至少一部分的DiCHB和TriCHB转化成环己基苯。烷基转移反应产物混合物流1023(其包含环己基苯，苯，DiCHB和TriCHB)然后供入蒸馏塔1031，这里包含残留苯的C6料流1033是在顶部附近获得的，其可以再循环到苯源1005，包含C18和其它重质组分的重质料流1035是在底部附近获得的，其可以部分的再循环回到烷基转移反应器1019，和包含环己基苯和甲基环戊基苯的C12料流1037是在中间获得的。
将来自于蒸馏塔1031的C12料流1037，来自于蒸馏塔1013的C12料流1016和再循环C12料流1081(下述的再循环C12料流1059和1077的组合)进行合并，并且与来自于氢气源1003的氢气子料流1003b一起传递到氢化反应器1041。在反应器1041中，存在于不同来源的C12料流中的至少一部分的烯烃和可能的某些氧化物与氢气在接触包含贵金属氢化组分的固定催化剂床1042中反应。包含残留氢气的侧料流1043可以离开反应器1041和清洁后再循环到氢气源1003。氢化的C12料流1044(基本上由环己基苯和甲基环戊基苯组成)然后供入蒸馏塔1045，在这里获得了主要包含甲基环戊基苯的上部料流1047，和获得了主要包含净化的环己基苯的下部料流1048。但是，应当注意的是一些甲基环戊基苯异构体例如MCPB2顺式和MCPB3s可以存在于料流1048中，这归因于它们的沸点接近于环己基苯。但是，MCPB2反式将主要和优选基本上完全从料流1048中分离，和主要和优选完全包括在料流1047中。
净化的环己基苯料流1048然后供入氧化反应器1051，这里它在作为氧化催化剂的NHPI存在下，与穿过其底部供给的空气料流1049接触。用过的空气料流1053从顶部离开氧化反应器1051。所形成的氧化反应产物混合物1055(包含环己基苯氢过氧化物，环己基苯，甲基环戊基苯和甲基环戊基苯氢过氧化物)然后传递到环己基苯氢过氧化物浓缩器1057，这里从顶部获得了上部料流1059，其主要包含环己基苯(和可能的少量甲基环戊基苯)，和从其底部附近获得了下部料流106，其包含浓度高于1055的环己基苯氢过氧化物，浓度低于1055的环己基苯，甲基环戊基苯氢过氧化物和甲基环戊基苯。上部料流1059(被称作再循环环己基苯料流)然后可以例如通过清洗来净化，然后作为料流1081的一部分再循环到氢化反应器1041，如上所述。
下部料流1061(包含浓度高于料流1055的环己基苯氢过氧化物和甲基环戊基苯氢过氧化物)然后供入裂解反应器1063，这里它与硫酸料流1065混合，进行裂解反应，和作为裂解反应产物混合物1067(包含硫酸，苯酚，环己酮，甲基环戊酮，环己基苯，甲基环戊基苯和烯烃)离开裂解反应器1063，其然后分成再循环料流1067a和产物料流1067b。再循环料流1067a然后再循环回到裂解反应器1063，其也充当了裂解进料1061的稀释剂。
然后向裂解产物料流1067b中注入来自于存储槽1069的二胺料流1071，其与硫酸反应来形成盐。因此中和的产物料流1072然后供入蒸馏塔1073，这里在底部附近获得了下部料流1075(包含重质馏分例如二胺硫酸盐)，在顶部附近获得了上部料流1079(包含苯酚，环己酮，甲基环戊酮，甲基环戊基苯和可能的低浓度的环己基苯)，和获得了中间料流1077(包含环己基苯，甲基环戊基苯和烯烃例如环己烯基苯)。如上所述，虽然甲基环戊基苯和环己基苯不同的异构体具有相同的经验化学式，但是它们具有非常不同的标准沸点，并且它们倾向于在化学反应和物理蒸馏作业中具有不同的表现。例如，已经令人惊讶地发现MCPB2反式的沸点远低于MCPB2顺式，和MCPB2反式倾向于污染苯酚料流，即使这两种化合物(苯酚和MCPB2反式)具有非常不同的标准沸点。不打算受限于具体理论，据信这归因于MCPB2反式与苯酚之间形成的共沸物。另一方面，令人惊讶地发现MCPB1，MCPB2顺式和MCPB3s不与苯酚形成共沸物。所以，上部料流1079(其包含苯酚)倾向于包含浓度高于MCPB2顺式和MCPB3s的MCPB2反式，而中间料流1077除了环己基苯之外，可以包括MCPB1，MCPB3s，MCPB2顺式和MCPB2反式。中间料流1077(考虑的环己基苯再循环料流)然后可以与另一种环己基苯再循环料流1059(上述)合并，并且与环己基苯料流1016和1037和氢气料流1007b一起供入氢化反应器1042，这里其中所含的至少一部分的，优选全部的烯烃转化成相应的烷烃。
上部料流1079(包含苯酚，环己酮，甲基环戊酮，甲基环戊基苯(特别是MCPB2反式))然后供入蒸馏塔1083，这里在顶部附近获得了上部料流1085(包含环己酮和甲基环戊酮)，和在底部附近获得了下部料流1087(包含苯酚，环己酮和甲基环戊基苯(和可能的低浓度环己基苯))。苯酚和环己酮在正常条件下形成了共沸物，其包含大约28wt％的环己酮和72wt％的苯酚。因此，不使用萃取性溶剂的简单蒸馏作业不能完全分离环己酮和苯酚的混合物。上部料流1085然后供入蒸馏塔1084，这里在底部附近获得了下部料流1088(基本上由净化的环己酮组成)，和在顶部附近获得了上部料流1086(包含甲基环戊酮)。上部料流1086然后进一步净化来获得纯甲基环戊酮产物，其可以用作例如有价值的溶剂。下部甲基环戊酮料流1088可以通过另外的化学和/或物理手段来进一步净化，这取决于最终应用的纯度要求。
离开塔1083的下部料流1087(包含苯酚，环己酮和甲基环戊基苯)然后与来自于存储槽1089的二甘醇(DEG)流一起供入萃取性塔1091，这里在顶部附近获得了上部料流1093(包含纯环己酮)，和在底部附近获得了下部料流1094(包含苯酚，甲基环戊基苯(和可能的低浓度环己基苯)，和DEG，并且基本上没有环己酮)。料流1094然后供入蒸馏塔1095，这里在顶部附近获得了上部料流1097(包含苯酚和甲基环戊基苯)，和在底部附近获得了底部料流1099(基本组成为DEG)。粗苯酚料流1097然后与来自于存储槽1089的萃取性溶剂DEG料流(供入所述蒸馏塔的中间区域)一起供入萃取性蒸馏塔1101，这里在塔顶附近获得了上部料流1103(基本组成为净化的苯酚)，和在底部附近获得了下部料流1105(包含甲基环戊基苯(主要是MCPB2反式)和DEG)。所述苯酚料流1103可以通过另外的化学和/或物理手段来进一步净化，这取决于最终应用的纯度要求。下部料流1105然后供入蒸馏塔1107，这里在顶部附近获得了上部料流1109(包含甲基环戊基苯(主要是MCPB2反式))，和获得了包含DEG的下部料流1111。下部料流1099和1111(主要包含DEG)可以净化和然后适当时再循环到存储槽1089。料流1109可以在需要时进一步净化，来获得净化的甲基环戊基苯(主要是MCPB2反式)，其可以用于其它应用，例如生产甲基环戊酮和苯酚。
在图1所示的上面的例子中，归因于蒸馏塔1045的存在，绝大部分(优选基本上全部)的甲基环戊基苯，特别是MCPB2反式是从供入氧化反应器1051中的环己基苯中除去的。结果，少量(如果有的话)的甲基环戊基苯氢过氧化物在氧化反应器1051中产生。因此，非常低浓度的甲基环戊酮和甲基环戊基苯存在于裂解反应产物混合物1067b中。结果，环己酮料流1085可以包含非常低浓度的甲基环戊酮，并且因此可以作为纯环己酮产物销售，用于生产己内酰胺，而无需甲基环戊酮除去蒸馏塔1084。至少，甲基环戊基苯除去蒸馏塔1045的存在能够降低甲基环戊酮除去塔1084的大小和能耗，和/或改进环己酮产物的品质和品质一致性。同样，苯酚料流1097可以包含非常低浓度的甲基环戊基苯(特别是MCPB2反式)和因此可以作为纯苯酚产物销售，用于生产双酚-A，而无需甲基环戊基苯除去塔1101和1107。至少，甲基环戊基苯除去蒸馏塔1045的存在可以降低甲基环戊基苯除去塔1101和1107的大小和能耗，和/或改进苯酚产物的品质和品质一致性。
作为图1所示的方法和系统的替代选项，可以预期一种或多种下面的改变：
(a)可以选择不包括甲基环戊基苯除去塔1045，和因此包括相对大的甲基环戊酮除去塔1084和苯酚净化塔1101和1107。这种方案将导致生产相对大的甲基环戊酮和甲基环戊基苯料流(主要是MCPB2反式)，其可以净化和用作有价值的材料，例如专用溶剂。
(b)来自于环己基苯氢过氧化物浓缩器1057的再循环环己基苯料流1059，通过非必要的净化，可以绕过甲基环戊基苯除去塔1045和代之以直接供给到氧化反应器1051。这种改变将导致塔1045负荷的显著降低。但是，它将增加氧化反应器中甲基环戊基苯的浓度，特别是高沸点异构体例如MCPB1，MCPB2顺式和MCPB3s，其可以如上所述包括在料流1048中，和因此料流1085中更高浓度的甲基环戊酮，因此使得塔1084必需为相当大的尺寸。取决于在氧化反应器1051和裂解反应器1063中是否发生环己基苯和/或甲基环戊基苯异构体之间的转化/异构化，用于除去甲基环戊基苯的苯酚净化塔1101和1107可以处于不同的尺寸或者可以不必需处于不同的尺寸。
(c)来自于分离塔1073的再循环的环己基苯料流1077，通过非必要的净化和独立的氢化，可以绕过氢化塔1042和甲基环戊基苯除去塔1045，和代之以直接供给到氧化反应器1051。同样，这种改变将导致塔1045负荷的显著降低。但是，它将增加氧化反应器中甲基环戊基苯的浓度，特别是高沸点异构体例如MCPB1，MCPB2顺式和MCPB3s，和因此料流1085中更高浓度的甲基环戊酮，因此使得塔1084必需为相当大的尺寸。取决于在氧化反应器1051、裂解反应器1063和氢化步骤中是否发生环己基苯和/或甲基环戊基苯异构体之间的转化/异构化，用于除去甲基环戊基苯的苯酚净化塔1101和1107可以处于不同的尺寸或者可以不必需处于不同的尺寸。
虽然已经参考具体的实施方案来描述和显示了本发明，但是本领域技术人员将理解本发明本身可用于不必在此显示的变化。因为这个原因，因此，应当仅仅参考附加的权利要求来确定本发明的真实范围。
此处提及的全部参考文献的内容以它们全部引入作为参考。
本发明包括下面的非限定性方面和/或实施方案的一种或多种。应当注意的是，虽然相同的符号可以用于表示下面的不同段落中的不同变量，但是它们各自的含义是在它们出现在其中的同一段中独立定义的。例如，变量C1和C2用在描述实施方案E4和E5二者的段中。但是，它们的含义是在它们出现在其中的段落中独立定义的。
E1.制造苯酚和/或环己酮的方法，其包括：
(I)提供包含环己基苯和甲基环戊基苯的第一混合物；
(II)从所述第一混合物中除去至少一部分的甲基环戊基苯，来获得包含环己基苯的第二混合物；
(III)在氧化反应器中，在氧化条件下氧化第二混合物中的至少一部分的环己基苯，来获得包含环己基苯氢过氧化物和环己基苯的第三混合物；和
(IV)在裂解反应器中在裂解反应条件下使该裂解进料反应，来获得包含环己基苯，苯酚和环己酮的裂解产物混合物。
E2.E1的方法，其中所述第一混合物包含浓度为100ppm-5.0wt％的甲基环戊基苯，基于第一混合物总重量。
E3.E1或者E2的方法，其中所述第一混合物包含浓度为100ppm-4.5wt％的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于第一混合物总重量。
E4.前述任一项实施方案的方法，其中所述第二混合物包含浓度为C1ppm-C2ppm的甲基环戊基苯，基于第二混合物总重量，其中C1和C2可以独立地是：0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，5000，只要C1<C2。
E5.前述任一项实施方案的方法，其中所述第二混合物包含反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，浓度为C1ppm-C2ppm，基于第二混合物的总重量，其中C1和C2可以独立地是：0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C1<C2。
E6.前述任一项实施方案的方法，其中所述第一混合物包含浓度为C(MCPB)1的甲基环戊基苯，所述浓度表达为甲基环戊基苯基于第一混合物的总重量的重量百分比，和所述第二混合物包含浓度为C(MCPB)2的甲基环戊基苯，所述浓度表达为甲基环戊基苯基于第二混合物的总重量的重量百分比，和R1≤C(MCPB)1/C(MCPB)2≤R2，这里R1和R2独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2，4，5，6，8，10，20，40，50，60，80，100，200，400，600，600，800，1000，只要R1<R2。
E7.前述任一项实施方案的方法，其中所述第一混合物包含浓度为C(MCPB2反式)1的MCPB2反式，所述浓度表达为MCPB2反式基于第一混合物的总重量的重量百分比，和所述第二混合物包含浓度为C(MCPB2反式)2的MCPB2反式，所述浓度表达为甲基环戊基苯基于第二混合物的总重量的重量百分比，和R1≤C(MCPB反式2)1/C(MCPB反式2)2≤R2，这里R1和R2独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2，4，5，6，8，10，20，40，50，60，80，100，200，400，600，600，800，1000，只要R1<R2。
E8.前述任一项实施方案的方法，其中所述第一混合物包含浓度为C(MCPB2顺式)1的MCPB2顺式，所述浓度表达为MCPB2顺式基于第一混合物的总重量的重量百分比，和所述第二混合物包含浓度为C(MCPB2顺式)2的MCPB2顺式，所述浓度表达为甲基环戊基苯基于第二混合物的总重量的重量百分比，和r1≤C(MCPB2顺式)1/C(MCPB2顺式)2≤r2，这里r1和r2独立地是：1.0，1.1，1.2，1.3，1.4，1.5，1.6，1.7，1.8，1.9，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，只要r1<r2。
E9.前述任一项实施方案的方法，其中所述第三混合物包含浓度为C1ppm-C2ppm的甲基环戊基苯，基于第二混合物的总重量，其中C1和C2可以独立地是：0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C1<C2。
E10.前述任一项实施方案的方法，其中所述第三混合物包含浓度为C1ppm-C2ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于第二混合物的总重量，其中C1和C2可以独立地是：0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C1<C2。
E11.前述任一项实施方案的方法，其中所述裂解产物混合物包含浓度为C1ppm-C2ppm的甲基环戊基苯，基于所述裂解产物混合物的总重量，其中C1和C2可以独立地是：0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C1<C2。
E12.前述任一项实施方案的方法，其中所述裂解产物混合物包含浓度为C1ppm-C2ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于所述裂解产物混合物的总重量，其中C1和C2可以独立地是：0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C1<C2。
E13.前述任一项实施方案的方法，其中所述第一混合物包含浓度为至少C1wt％的环己基苯，基于第一混合物的总重量，其中C1可以是：90.0，91.0，92.0，93.0，94.0，95.0，96.0，97.0，98.0，99.0，99.1，99.2，99.3，99.4，99.5，99.6，99.7，99.8，99.9。
E14.前述任一项实施方案的方法，其中所述第二混合物包含浓度为至少C1wt％的环己基苯，基于第一混合物的总重量，其中C1可以是：90.0，91.0，92.0，93.0，94.0，95.0，96.0，97.0，98.0，99.0，99.1，99.2，99.3，99.4，99.5，99.6，99.7，99.8，99.9。
E14a.前述任一项实施方案的方法，其中所述第一混合物包含烯烃，和所述方法进一步包括在步骤(I)和(II)之间的步骤(Ic)：
(Ic)将第一混合物在包含氢化金属的氢化催化剂存在下进行氢化。
E15.前述任一项实施方案的方法，其中步骤(I)包括：
(Ia)将苯与氢气在加氢烷基化催化剂存在下，在加氢烷基化条件下接触，来获得加氢烷基化产物混合物；和
(Ib)将所述加氢烷基化产物混合物分离，来获得包含环己基苯和甲基环戊基苯的部分作为第一混合物。
E16.前述任一项实施方案的方法，其中步骤(II)包括蒸馏所述第一混合物。
E17.前述任一项实施方案的方法，其中步骤(III)包括将反应介质在氧化反应器中，在下式(FC-I)，(FC-II)或者(FC-III)所示的氧化催化剂存在下与氧气接触：
其中：
A表示环，非必要地在所述环结构中包含氮、硫或者氧，和非必要地用烷基、烯基、卤素、或者含N、S或者O的基团或者其它基团取代；
X表示氢，氧自由基，羟基或者卤素；
R1在每个出现之处相同或者不同，独立地表示卤素，含N、S或者O的基团，或具有1-20个碳原子的线性或支化的无环烷基或环状烷基，非必要地被烷基、烯基、卤素，或含N、S或O的基团或其它基团取代；和
m是0、1或2。
E18.E17的方法，其中所述氧化催化剂是下式(FC-IV)所示的：
其中：
R2在每个出现之处相同或者不同，独立地表示卤素，含N、S或者O的基团，或者具有1-20个碳原子的非必要地取代的线性或者支化的无环烷基或者环状烷基；和
n是0，1，2，3或者4。
E19.前述任一项实施方案的方法，其中所述第三混合物包含浓度为C1wt％-C2wt％的环己基苯氢过氧化物，基于第三混合物的总重量，其中C1和C2可以独立地是：5.0，6.0，8.0，10.0，15.0，20.0，25.0，30.0，35.0，40.0，45.0，50.0，55.0，60.0，只要C1<C2。
E20.前述任一项实施方案的方法，其中步骤(IV)包括：
(IV.1)从第三混合物中分离至少一部分的环己基苯。
E21.E20的方法，其中所述裂解进料包含浓度为C1wt％-C2wt％的环己基苯，基于裂解进料的总重量，其中C1和C2可以独立地是：10，15，20，25，30，35，40，45，50，60，65，70，只要C1<C2。
E22.E21的方法，其中所述裂解进料包含浓度为C1wt％-C2wt％的环己基苯，基于所述裂解进料的总重量，其中C1和C2可以独立地是：20，25，30，35，40，45，50，55，60，只要C1<C2。
E23.前述任一项实施方案的方法，其中所述第三混合物包含浓度为C(CHBox)的环己基苯，所述浓度表达为环己基苯基于第三混合物的总重量的重量百分比，和所述裂解进料包含浓度为C(CHBcf)的环己基苯，所述浓度表达为环己基苯基于裂解进料总重量的重量百分比，其中r1≤C(CHBox)/C(CHBcf)≤r2，这里r1和r2可以独立地是1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，2.5，3.0，3.5，4.0，4.5，5.0，只要r1<r2。
E24.前述任一项实施方案的方法，其进一步包括下面的步骤：
(IIIa)获得第四混合物，其包含至少C1wt％的环己基苯，其中C1可以是80.0，85.0，90.0，92.0，94.0，95.0，96.0，98.0，99.0，99.5，99.8，99.9，和第五混合物，其包含浓度高于第三混合物的环己基苯氢过氧化物；和
(IIIb)将所述第五混合物供给到裂解反应器。
E25.E24的方法，其中将至少一部分的第四混合物作为至少一部分的第一混合物再循环到步骤(I)。
E26.E25的方法，其中全部的第一混合物来源于第四混合物。
E27.前述任一项实施方案的方法，其进一步包括：
(V)分离所述裂解产物混合物来获得环己基苯馏分，苯酚馏分和环己酮馏分。
E28.E27的方法，其中所述苯酚馏分包含浓度为C1ppm-C2ppm的甲基环戊基苯，基于所述苯酚馏分的总重量，其中C1和C2可以独立地是：0.05，0.08，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，4.0，5.0，6.0，8.0，10，20，40，50，60，80，100，200，400，500，600，800，1000，只要C1<C2就行，和所述方法进一步包括：
(VI)从所述烃馏分中除去至少一部分的甲基环戊基苯。
E29.E28的方法，其中所述苯酚馏分包含浓度为C1ppm-C2ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于所述苯酚馏分总重量，其中C1和C2可以独立地是：0.05，0.08，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，4.0，5.0，6.0，8.0，10，20，40，50，60，80，100，200，400，500，600，800，1000，只要C1<C2。
E30.E28的方法，其中在步骤(VI)中，获得了净化的苯酚产物，其包含浓度在C1ppm以下的甲基环戊基苯，基于所述净化的苯酚产物的总重量，其中C1可以是：1.0，0.9，0.8，0.7，0.6，0.5，0.4，0.3，0.2，0.1。
E31.E30的方法，其中所述净化的苯酚产物包含浓度低于C1ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于所述净化的苯酚产物的总重量，其中C1可以是：1.0，0.9，0.8，0.7，0.6，0.5，0.4，0.3，0.2，0.1，0.09，0.08，0.07，0.06，0.05，0.04，0.03，0.02，0.01。
E32.前述实施方案E28-E31任一项的方法，其中步骤(VI)包括：
(VIa)将所述苯酚馏分在萃取性溶剂存在下蒸馏，来获得包含甲基环戊基苯和基本上没有萃取性溶剂的馏分，和包含苯酚和萃取性溶剂的混合物的馏分；和
(VIb)蒸馏所述第二馏分来获得净化的苯酚的馏分，其基本上没有甲基环戊基苯。
E33.E32的方法，其中所述净化的苯酚的馏分包含浓度低于C1ppm的甲基环戊基苯，基于所述净化的苯酚产物的总重量，其中C1可以是：1.0，0.9，0.8，0.7，0.6，0.5，0.4，0.3，0.2，0.1。
E34.E33的方法，其中所述净化的苯酚的馏分包含浓度低于C1ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于所述净化的苯酚产物总重量，其中C1可以是：1.0，0.9，0.8，0.7，0.6，0.5，0.4，0.3，0.2，0.1，0.09，0.08，0.07，0.06，0.05，0.04，0.03，0.02，0.01。
E35.E32-E34任一项的方法，其中所述萃取性溶剂包含二醇。
E36.E35的方法，其中所述萃取性溶剂包含二甘醇。
E37.E27-E36任一项的方法，其中所述环己酮馏分包含浓度为50ppb-5.0wt％的甲基环戊酮，基于环己酮馏分总重量，和所述方法进一步包括：
(VII)从环己酮馏分中除去至少一部分的甲基环戊酮，来获得净化的环己酮产物。
E38.E37的方法，其中所述净化的环己酮产物包含浓度在C1ppm以下的甲基环戊酮，基于所述净化的环己酮产物的总重量，其中C1可以是50，40，30，20，10，8，6，5，4，3，2，1。
E39.一种制造苯酚和/或环己酮的方法，其包括：
(A)将苯与氢气在加氢烷基化催化剂存在下，在加氢烷基化条件下接触，来获得包含环己基苯的加氢烷基化产物混合物；
(B)在氧化反应器中在氧化条件下，氧化至少一部分的环己基苯来获得包含环己基苯氢过氧化物和环己基苯的氧化产物混合物；
(C)在裂解反应器中在裂解条件下，裂解至少一部分的环己基苯氢过氧化物来获得包含环己基苯，苯酚和环己酮的裂解产物混合物；
(D)分离所述裂解产物混合物来获得环己基苯馏分，包含甲基环戊基苯的苯酚馏分，和环己酮馏分；和
(E)从所述苯酚馏分中除去至少一部分的甲基环戊基苯。
E40.E39的方法，其中步骤(E)包括：
(E1)将所述苯酚馏分在萃取性溶剂存在下蒸馏，来获得包含甲基环戊基苯和基本上没有萃取性溶剂的馏分，和包含苯酚和萃取性溶剂的混合物的馏分；和
(E2)将第二馏分蒸馏来获得净化的苯酚的馏分，其基本上没有甲基环戊基苯。
E41.E40的方法，其中所述净化的苯酚的馏分包含浓度低于C1ppm的甲基环戊基苯，基于所述净化的苯酚产物总重量，其中C1可以是：1.0，0.9，0.8，0.7，0.6，0.5，0.4，0.3，0.2，0.1。
E42.E41的方法，其中所述净化的苯酚的馏分包含浓度低于C1ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于所述净化的苯酚产物总重量，其中C1可以是：1.0，0.9，0.8，0.7，0.6，0.5，0.4，0.3，0.2，0.1，0.09，0.08，0.07，0.06，0.05，0.04，0.03，0.02，0.01。
E43.E41或者E42的方法，其中所述萃取性溶剂包含二醇。
E44.E43的方法，其中所述萃取性溶剂包含二甘醇。
E45.前述E39-E44任一项实施方案的方法，其中所述环己酮馏分包含甲基环戊酮，和所述方法进一步包括：
(F)从环己酮馏分中除去至少一部分的甲基环戊酮，来获得净化的环己酮产物。
E46.前述E39-E45任一项实施方案的方法，其进一步包括：
(G)将步骤(D)所获得的环己基苯馏分中的至少一部分的环己基苯供给到步骤(B)的氧化反应器。
E47.前述E39-E46任一项实施方案的方法，其进一步包括：
(H)将步骤(D)所获得的环己基苯馏分进行氢化。
E48.E46或者E47的方法，其中步骤(D)获得的环己基苯馏分中的环己基苯包含甲基环戊基苯，和步骤(G)包括：
(G1)从步骤(D)所获得的环己基苯馏分中除去至少一部分的甲基环戊基苯，来获得净化的环己基苯馏分；和
(G2)将至少一部分的所述净化的环己基苯馏分供给到步骤(B)的氧化反应器。
E49.前述E39-E48任一项实施方案的方法，其进一步包括：
(B1)获得再循环的环己基苯馏分，其基本上没有环己基苯氢过氧化物(包含浓度不高于C1ppm的环己基苯氢过氧化物，其中C1可以是：5000，4000，3000，2000，1000，900，800，700，600，500，400，300，200，100，90，80，70，60，50，40，30，20，10，9，8，7，6，5，4，3，2或1)，和来自于氧化产物混合物的环己基苯氢过氧化物馏分；
(B2)将所述再循环的环己基苯馏分中的至少一部分的环己基苯供给到步骤(B)的氧化反应器；和
(B3)将所述环己基苯氢过氧化物馏分中的至少一部分的环己基苯氢过氧化物供给到步骤(C)的裂解反应器。
E50.E49的方法，其中所述再循环的环己基苯馏分包含甲基环戊基苯，和步骤(B2)包括：
(B2a)从再循环的环己基苯馏分中除去至少一部分的甲基环戊基苯，来获得净化的再循环的环己基苯馏分；和
(B2b)将至少一部分的所述净化的再循环的环己基苯馏分供给到步骤(B)的氧化反应器。
E51.前述E39-E50任一项实施方案的方法，其中所述加氢烷基化产物混合物包含浓度为100ppm-5.0wt％的甲基环戊基苯，基于加氢烷基化产物混合物总重量。
E52.前述E39-E51任一项实施方案的方法，其中所述加氢烷基化产物混合物进一步包括甲基环戊基苯，和所述方法进一步包括：
(A1)分离所述加氢烷基化产物混合物来获得净化的环己基苯馏分；和
(A2)将所述净化的环己基苯馏分中的至少一部分的环己基苯供给到步骤(B)的氧化反应器。
E53.E52的方法，其中步骤(A2)中所获得的净化的环己基苯馏分包含浓度为C1ppm-C2ppm的甲基环戊基苯，基于所述净化的环己基苯馏分总重量，其中C1和C2可以独立地是：0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，5000，只要C1<C2。
E54.E52或者E53的方法，其中步骤(A2)所获得的净化的环己基苯馏分包含浓度为C1ppm-C2ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于所述净化的环己基苯馏分总重量，其中C1和C2可以独立地是：0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，5000，只要C1<C2。
E55.一种苯酚组合物，其包含浓度为C(苯酚)wt％的苯酚和浓度为C(MCPB)ppm的甲基环戊基苯，其中：
所述百分比和ppm是基于所述苯酚组合物的总重量；
C(苯酚)≥C1；
C1可以是95.00，96.00，97.00，98.00，99.00，99.20，99.40，99.50，99.80，99.90，99.92，99.94，99.95，99.96，99.98，99.99；
C2≤C(MCPB)≤C3；和
C2和C3可以独立地是：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，只要C2<C3。
E56.E55的苯酚组合物，其中0.010≤C(MCPB)≤20。
E57.E55或者E56的苯酚组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷，和(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，和满足至少一种下面的条件(i)，(ii)和(iii)：
(i)C1≤C(MCPB2顺式)≤C2，其中C1和C2可以独立地是0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，45，只要C1<C2；
(ii)C3≤C(MCPB2反式)≤C4，其中C3和C4可以独立地是：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，只要C3<C4；和
(iii)C5≤C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)≤C6，其中C5和C6可以独立地是：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，只要C5<C6。
E58.前述实施方案E55-E57任一项的苯酚组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷，和(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，和C(MCPB2反式)>C(MCPB2顺式)。
E59.前述实施方案E55-E58任一项的苯酚组合物，其中r1≤C(MCPB2反式)/C(MCPB2顺式)≤r2，这里r1和r2可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r1<r2。
E60.前述实施方案E55-E59任一项的苯酚组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(c)浓度为C(MCPB3顺式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯基环戊烷；和(d)浓度为C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷，和满足至少一种下面的条件(i)，(ii)和(iii)：
(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式)；
(ii)r1≤C(MCPB2反式)/(C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤r2，这里r1和r2可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r1<r2；和
(iii)r3≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤r4，这里r3和r4可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r3<r4。
E61.前述实施方案E55-E60任一项的苯酚组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(c)浓度为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷；和满足至少一种下面的条件(i)，(ii)，(iii)和(iv)：
(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB1)；
(ii)C(MCPB2反式)>C(MCPB1)；
(iii)r1≤C(MCPB2反式)/C(MCPB1)≤r2，这里r1和r2可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r1<r2；和
(iv)r3≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB1)≤r4，这里r3和r4可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r3<r4。
E62.前述实施方案E55-E61的苯酚组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷；和(c)浓度为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷；(d)浓度为C(MCPB3顺式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯基环戊烷；和(e)浓度为C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷，和满足至少一种下面的条件(i)，(ii)和(iii)：
(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB1)+C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式)；
(ii)r1≤C(MCPB2反式)/(C(MCPB1)+C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤r2，这里r1和r2可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r1<r2；和
(iii)r3≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB1)+C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤r4，这里r3和r4可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r3<r4。
E63.前述实施方案E55-E62任一项的苯酚组合物，其中所述甲基环戊基苯包含浓度为C(MCPB3顺式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯基环戊烷和浓度为C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷，和满足至少一种下面的条件(i)，(ii)和(iii)：
(i)C1≤C(MCPB3顺式)≤C2，其中C1和C2可以独立地是0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，只要C1<C2；
(ii)C3≤C(MCPB3反式)≤C4，其中C3和C4可以独立地是0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，只要C3<C4；和
(iii)C5≤C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式)≤C6，其中C5和C6可以独立地是0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，只要C5<C6。
E64.前述实施方案E55-E63任一项的苯酚组合物，其中所述甲基环戊基苯包含浓度为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷，和C1≤C(MCPB1)≤C2，其中C1和C2可以独立地是0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，只要C1<C1。
E65.苯酚组合物，其包含浓度为C(苯酚)的苯酚和浓度为C(MCPB2反式)的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，其中比率C(苯酚)/C(MCPB2反式)等于比率C(苯酚Az)/C(MCPB2反式Az)，其中C(苯酚Az)和C(MCPB2反式Az)分别是苯酚和反式-1-甲基-2-苯基环戊烷之间的二元共沸物中的苯酚和MCPB2反式的浓度。
E66.苯酚组合物，其由苯酚和反式-1-甲基-2-苯基环戊烷之间的二元共沸物组成。
E67.环己基苯组合物，其包含浓度为C(CHB)wt％的环己基苯和浓度为C(MCPB)ppm的甲基环戊基苯，其中所述百分比和ppm是基于所述苯酚组合物的总重量；
C(CHB)≥C1；
C1可以是95.00，96.00，97.00，98.00，99.00，99.20，99.40，99.50，99.80，99.90，99.92，99.94，99.95，99.96，99.98，99.99；
C2≤C(MCPB)≤C3；和
C2和C3可以独立地是：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，5000，只要C1<C2。
E68.E67的环己基苯组合物，其中0.010≤C(MCPB)≤1000。
E69.E67或者E68的环己基苯组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷，和(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，和满足至少一种下面的条件(i)，(ii)和(iii)：
(i)C1≤C(MCPB2顺式)≤C2，其中C1和C2可以独立地是：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C1<C2；
(ii)C3≤C(MCPB2反式)≤C4，其中C3和C4可以独立地是：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C3<C4；和
(iii)C5≤C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)≤C6，其中C5和C6可以独立地是：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C5<C6。
E70.前述实施方案E67-E69任一项的环己基苯组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷，和(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，和C(MCPB2反式)>C(MCPB2顺式)。
E71.前述实施方案E67-E70任一项的环己基苯组合物，其中1.5≤C(MCPB2反式)/C(MCPB2顺式)≤1000。
E72.前述实施方案E67-E71任一项的环己基苯组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷，和(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，和C(MCPB2反式)<C(MCPB2顺式)。
E73.前述实施方案E67，E68，E69和E72的环己基苯组合物，其中r1≤C(MCPB2顺式)/C(MCPB2反式)≤r2，这里r1和r2可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r1<r2。
E74.前述实施方案E67-E73任一项的环己基苯组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(c)浓度为C(MCPB3顺式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯基环戊烷；和(d)浓度为C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷，和满足至少一种下面的条件(i)，(ii)，(iii)和(iv)：
(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式)；
(ii)r1≤C(MCPB2反式)/(C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤r2，这里r1和r2可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r1<r2；
(iii)r3≤C(MCPB2顺式)/(C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤r3，这里r3和r4可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r3<r4；和
(iv)r5≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤r6，这里r5和r6可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r5<r6。
E75.前述实施方案E67-E74任一项的环己基苯组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷；和(c)浓度为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷；和满足至少一种下面的条件(i)，(ii)，(iii)和(iv)：
(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB1)；
(ii)C(MCPB2反式)>C(MCPB1)；
(iii)r1≤C(MCPB2反式)/C(MCPB1)≤r2，这里r1和r2可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r1<r2；和
(iv)r3≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB1)≤r4，这里r3和r4可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r3<r4。
E76.前述实施方案E67-E75任一项的环己基苯组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷；和(c)浓度为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷；(d)浓度为C(MCPB3顺式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯基环戊烷；和(e)浓度为C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷，和满足至少一种下面的条件(i)和(ii)：
(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB1)+C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式)；
(ii)r1≤C(MCPB2反式)/(C(MCPB1)+C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤r2，这里r1和r2可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r1<r2；和
(iii)r3≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB1)+C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤r4，这里r3和r4可以独立地是：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，只要r3<r4。
E77.前述实施方案E67-E76任一项的环己基苯组合物，其中所述甲基环戊基苯包含浓度为C(MCPB3顺式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯基环戊烷和浓度为C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷，和满足至少一种下面的条件(i)，(ii)和(iii)：
(i)C1≤C(MCPB3顺式)≤C2，其中C1和C2可以独立地是：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C1<C2；
(ii)C3≤C(MCPB3反式)≤C4，其中C3和C4可以独立地是：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C3<C4；和
(iii)C5≤C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式)≤C6，其中C5和C6可以独立地是：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C5<C6。
E78.前述实施方案E67-E77任一项的环己基苯组合物，其中所述甲基环戊基苯包含浓度为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷，和C1≤C(MCPB1)≤C2，其中C1和C2可以独立地是：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，只要C1<C2。
E79.前述实施方案E67-E78任一项的环己基苯组合物，其进一步包括浓度不大于C1ppm的苯酚，所述浓度表达为苯酚基于环己基苯组合物总重量的重量百分比，其中C1可以是：50，40，30，20，10，8，6，5，4，2，1。
E80.前述实施方案E67-E79任一项的环己基苯组合物，其进一步包括浓度不大于C1ppm的环己烯基苯，所述浓度表达为环己烯基苯基于环己基苯组合物的总重量的重量百分比，其中C1可以是：50，40，30，20，10，8，6，5，4，2，1。

Claims (12)

1.苯酚组合物，其包含浓度为C(苯酚)wt％的苯酚和浓度为C(MCPB)ppm的甲基环戊基苯，其中所述百分比和ppm是基于所述苯酚组合物的总重量，C(苯酚)≥95.00，和0.001≤C(MCPB)≤50。
2.权利要求1的苯酚组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷和(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，和满足下面的至少一个条件(i)、(ii)和(iii)：
(i)0.001≤C(MCPB2顺式)≤45；
(ii)0.001≤C(MCPB2反式)≤45；和
(iii)0.001≤C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)≤45。
3.权利要求1或权利要求2的苯酚组合物，其中0.010≤C(MCPB)≤20。
4.前述任一项权利要求的苯酚组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷和(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，和C(MCPB2反式)>C(MCPB2顺式)。
5.前述任一项权利要求的苯酚组合物，其中1.5≤C(MCPB2反式)/C(MCPB2顺式)≤1000。
6.前述任一项权利要求的苯酚组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(c)浓度为C(MCPB3顺式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯基环戊烷；和(d)浓度为C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷，和满足下面的至少一个条件(i)、(ii)和(iii)：
(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式)；
(ii)1.5≤C(MCPB2反式)/(C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤1000；和
(iii)1.5≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤1000。
7.前述任一项权利要求的苯酚组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(c)浓度为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷；和满足下面的至少一个条件(i)、(ii)、(iii)和(iv)：
(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB1)；
(ii)C(MCPB2反式)>C(MCPB1)；
(iii)1.5≤C(MCPB2反式)/C(MCPB1)≤1000；和
(iv)1.5≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB1)≤1000。
8.前述任一项权利要求的苯酚组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(c)浓度为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷；(d)浓度为C(MCPB3顺式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯基环戊烷；和(e)浓度为C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷，和满足下面的至少一个条件(i)、(ii)和(iii)：
(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB1)+C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式)；
(ii)1.5≤C(MCPB2反式)/(C(MCPB1)+C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤1000；和
(iii)1.5≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB1)+C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤1000。
9.前述任一项权利要求的苯酚组合物，其中所述甲基环戊基苯包含浓度为C(MCPB3顺式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯基环戊烷和浓度为C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷，和满足下面的至少一个条件(i)、(ii)和(iii)：
(i)0.001≤C(MCPB3顺式)≤40；
(ii)0.001≤C(MCPB3反式)≤40；和
(iii)0.001≤C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式)≤40。
10.前述任一项权利要求的苯酚组合物，其中所述甲基环戊基苯包含浓度为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷，和0.001≤C(MCPB1)≤40。
11.苯酚组合物，其包含浓度为C(苯酚)的苯酚和浓度为C(MCPB2反式)的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，其中C(苯酚)/C(MCPB2反式)之比等于C(苯酚Az)/C(MCPB2反式Az)之比，其中C(苯酚Az)和C(MCPB2反式Az)分别是苯酚和反式-1-甲基-2-苯基环戊烷之间的二元共沸物中的苯酚和MCPB2反式的浓度。
12.苯酚组合物，其是由苯酚和反式-1-甲基-2-苯基环戊烷之间的二元共沸物组成的。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10259759B2 (en) 2013-12-20 2019-04-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclohexylbenzene composition

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1466605A (zh) * 2000-09-26 2004-01-07 三菱化学株式会社 芳族聚碳酸酯的制备方法
CN102459293A (zh) * 2009-05-28 2012-05-16 丽格诺创新有限公司 包含木素衍生物的树脂组合物
WO2012082229A1 (en) * 2010-12-17 2012-06-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Composition comprising cyclohexylbenzene and 1 - phenyl - 1 -methylcyclopentane and use thereof in oxidation processes
CN102906059A (zh) * 2009-12-04 2013-01-30 圣莱科特国际集团 用于由c4提余液流产生叔-丁基苯酚的方法
CN103097329A (zh) * 2010-09-14 2013-05-08 埃克森美孚化学专利公司 苯酚组合物

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3117135A1 (de) 1981-04-30 1982-11-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kristallines alumosilicat, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung zur katalytischen umwandlung von methanol und/oder dimethylether in kohlenwasserstoffe
US4826667A (en) 1986-01-29 1989-05-02 Chevron Research Company Zeolite SSZ-25
US4954325A (en) 1986-07-29 1990-09-04 Mobil Oil Corp. Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use
IT1205681B (it) 1987-05-26 1989-03-31 Eniricerche Spa Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio e boro
US5250277A (en) 1991-01-11 1993-10-05 Mobil Oil Corp. Crystalline oxide material
US5236575A (en) 1991-06-19 1993-08-17 Mobil Oil Corp. Synthetic porous crystalline mcm-49, its synthesis and use
US5362697A (en) 1993-04-26 1994-11-08 Mobil Oil Corp. Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use
ES2124154B1 (es) 1995-11-08 1999-12-01 Univ Politecnica De Valencia C Metodo de preparaciion y propiedades cataliticas de un solido microporoso con alta superficie externa.
ES2105982B1 (es) 1995-11-23 1998-07-01 Consejo Superior Investigacion Zeolita itq-1
TW382146B (en) 1998-06-19 2000-02-11 United Microeletronics Corp Semiconductor step-down voltage device having low power consumption
US6037513A (en) 1998-07-09 2000-03-14 Mobil Oil Corporation Hydroalkylation of aromatic hydrocarbons
US6756030B1 (en) 2003-03-21 2004-06-29 Uop Llc Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-8
EP2297071B1 (en) 2008-04-14 2016-03-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for producing cyclohexylbenzene
US8247627B2 (en) 2008-04-25 2012-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol and/or cyclohexanone
US7579511B1 (en) 2008-10-10 2009-08-25 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for making cyclohexylbenzene
US8884067B2 (en) 2009-02-26 2014-11-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phenol and cyclohexanone mixtures
SG181815A1 (en) 2010-02-12 2012-07-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Hydrogenation process
US9181165B2 (en) 2012-05-02 2015-11-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol and cyclohexanone
WO2013165659A1 (en) 2012-05-02 2013-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing phenol and cyclohexanone

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1466605A (zh) * 2000-09-26 2004-01-07 三菱化学株式会社 芳族聚碳酸酯的制备方法
CN102459293A (zh) * 2009-05-28 2012-05-16 丽格诺创新有限公司 包含木素衍生物的树脂组合物
CN102906059A (zh) * 2009-12-04 2013-01-30 圣莱科特国际集团 用于由c4提余液流产生叔-丁基苯酚的方法
CN103097329A (zh) * 2010-09-14 2013-05-08 埃克森美孚化学专利公司 苯酚组合物
WO2012082229A1 (en) * 2010-12-17 2012-06-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Composition comprising cyclohexylbenzene and 1 - phenyl - 1 -methylcyclopentane and use thereof in oxidation processes

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