CN105819499B - 一种具有光催化活性的氧化亚锡微粒的制备方法 - Google Patents
一种具有光催化活性的氧化亚锡微粒的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105819499B CN105819499B CN201610167233.XA CN201610167233A CN105819499B CN 105819499 B CN105819499 B CN 105819499B CN 201610167233 A CN201610167233 A CN 201610167233A CN 105819499 B CN105819499 B CN 105819499B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- stannous oxide
- solution
- photocatalytic activity
- oxide particulate
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical compound [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 154
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 title abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 28
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 16
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 15
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 15
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 14
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 14
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 14
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 14
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 14
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N (5-hydroxycyclopenten-1-yl)-phenylmethanone Chemical compound OC1CCC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JYTNGEWJAZCVAN-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecylbenzenesulfonic acid;sodium Chemical group [Na].CCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O JYTNGEWJAZCVAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 3
- XRRONFCBYFZWTM-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XRRONFCBYFZWTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N pentaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCO JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- -1 dodecylamino Chemical group 0.000 claims 2
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 abstract 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 abstract 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 18
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 13
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 13
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 12
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 9
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 7
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 6
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 6
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 6
- STZCRXQWRGQSJD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-[[4-(dimethylamino)phenyl]diazenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000002389 environmental scanning electron microscopy Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- LQPUCRPHHIWEMI-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCC)C(C#N)(C)N.[Na] Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)C(C#N)(C)N.[Na] LQPUCRPHHIWEMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(iii) oxide Chemical compound O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- MCPLVIGCWWTHFH-UHFFFAOYSA-L methyl blue Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C1NC1=CC=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[NH+]C=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C=CC(NC=3C=CC(=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 MCPLVIGCWWTHFH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005935 nucleophilic addition reaction Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000005945 translocation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G19/00—Compounds of tin
- C01G19/02—Oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种具有光催化活性的氧化亚锡微粒的制备方法，采用水热法，利用氯化亚锡为锡源，使用强碱作为沉淀剂，在醇水溶液的条件下，自组装成方片状氧化亚锡；本发明简单有效、产率较高、成本低廉，易于实现工业化生产，具有较好的工业发展前景。
Description
技术领域
本发明涉及光催化材料的制备技术与有机污染物的降解技术，具体是一种方片状多孔结构具有光催化活性的氧化亚锡微粒的制备方法。
背景技术
环境保护是当下科学研究的重点之一，其中难降解有机污染物具有分布广泛、自然降解时间长、生物残留等特点。利用光催化材料转化太阳能来降解有机污染物具有重要的意义。
目前开发和利用的光催化材料包括金属氧化物、硫化物（ZnO、TiO2、ZnS），贵金属半导体（AgO、Bi2O3、Bi2WO6），非金属半导体（g-C3N4）等。TiO2和ZnO能带较宽，只能利用太阳能中4%紫外光。此外Bi系材料中能带合适，当稳定性较差。而贵金属半导体能带适中，由于含有贵金属造价高，不利于工业化和商品化。氧化亚锡是一种常见的P型半导体，带隙宽度约4.2eV，合成工艺简单、稳定性好，结构和性能易于调控，通过简单改性具有良好的光催化性能，因此具有较强的研究潜力。
此外氧化亚锡还是工业中一种非常重要的酯化反应催化剂。氧化亚锡可催化脂肪酸、芳香酸与醇的酯化反应，缩短了酯化时间、提高了产率、简化了后处理等优点。氧化亚锡中的锡电负性为1.7，对羟酸中的羰基电子的吸引作用，使得羧酸羰基碳原子带有更多的正电性，醇易发生亲核加成，形成过渡态。Sn从+2价改变成+4价，使过渡态物质成为带有2个正电荷的中间体，经质子转移生成了中间体，体系不稳定，继而使Sn从+4价降为+2价，失水得到氧化亚锡，完成酯化反应。氧化亚锡催化酯化反应速度快、产率高、无成醚的副反应、酯产物色泽浅、质量高、无须碱洗、水洗等除酸处理、也避免了设备的腐蚀。
无论是作为光催化材料，还是作为酯化反应催化剂。氧化亚锡的研究显得极为重要，是目前研究热点之一。目前氧化亚锡生产工艺纯度低、比表面积小，因此合成一种比表面积大、具有形貌优势的氧化亚锡是较好的选择。
发明内容
本发明的目的在于合成一种方片状多孔结构具有光催化活性的氧化亚锡微粒，解决目前氧化亚锡在光催化和酯化反应充当催化剂合成等方面研究的不足和缺陷。锡是一种重要的有色金属，通过深加工提升材料的附加值，对国家经济建设具有显著的意义。
本发明一种方片状多孔结构具有光催化活性的氧化亚锡微粒的制备方法，其具体步骤如下：
（1）在烧杯中加入1~4g的SnCl2·H2O和30mL乙醇；
（2）将0.050~0.100g表面活性剂和30mL去离子水倒入烧杯溶解；
（3）将前二者溶液加入到容积100mL的水热反应釜中混合均匀，超声处理10~20min；
（4）加入15mL的4~6mol·L-1的强碱（如NaOH、KOH、碳酸钾、碳酸钠等）溶液做沉淀剂；将水热反应釜设置温度在120~180℃，反应时间4~24h；
（5）将（4）中获得沉淀取出后用去离子水和乙醇分别洗涤3~5次，将获得的产物在60~90℃下干燥12h，即得方片多孔结构的氧化亚锡微粒；最后在鼓风干燥箱内140~180℃热处理2h，即获得具有光催化活性的氧化亚锡微粒。
（6）常温25℃下，取步骤（5）具有光催化活性的氧化亚锡微粒0.05g置于50mL浓度为30mg/L的有机染料（甲基橙、罗丹明B、亚甲基蓝等）溶液中并磁力搅拌，暗反应吸附平衡1h；500W紫外光照，间隔20min取一次样，样品用紫外-可见分光光度计从200nm到600nm进行检测；检测结果表明：在120min内降解率达到80~95%。
步骤（2）表面活性剂为十六烷基苯磺酸钠、月桂酸钾、硬质酸钠、十二烷基苯环酸钾、十二烷基氨基丙酸钠、硫酸十二烷基钠、十六烷基三甲基溴化铵、聚乙二醇400、十二烷基硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、水解聚丙烯酰胺、仲烷基磺酸钠等其中一种。
步骤（6）对方片状多孔结构具有光催化活性的氧化亚锡微粒的光催化降解性质检测，降解底物包括但不限于甲基橙、罗丹明B、亚甲基蓝等。
步骤（6）对方片状多孔结构具有光催化活性的氧化亚锡微粒的光催化降解性质检测，对反应环境的温度或者催化剂的量、降解底物的浓度不同，可能发生改变。
用扫描电镜（SEM）和X射线衍射（XRD）以及对30mg/L甲基橙进行光催化降解来检测产品，可以证明该产物为一种方片状多孔结构结构具有光催化活性的氧化亚锡微粒。
与现有的技术相比，方片状多孔结构的氧化亚锡微粒在光催化降解有机污染物中表现出更好的活性，本发明具有如下优点：
（1）本发明提出了一种简单有效的氧化亚锡材料控制合成思路，其特点是反应条件温和、方法简单、成本较低；
（2）本发明提出的一种方片状多孔结构具有光催化活性的氧化亚锡微粒的有效制备方法；
（3）本发明方片状多孔结构具有光催化活性的氧化亚锡微粒可进一步应用在工业生产中的酯化反应催化剂、光催化材料等；
（4）本发明提出的一种方片状多孔结构具有光催化活性的氧化亚锡微粒具有更大的比表面积，为催化反应提供了更多的反应活性位点；
（5）本发明所采用的原料环境友好、工艺简单、易于工业化生产。
附图说明
图1是实施例1所制备的氧化亚锡扫描电镜（SEM）图；
图2是实施例1所制备的氧化亚锡 X射线衍射（XRD）图；
图3是实施例1所制备的氧化亚锡对30mg/L甲基橙进行光催化降解紫外-可见吸收曲线图；
图4是实施例2所制备的氧化亚锡扫描电镜（SEM）图；
图5是实施例2所制备的氧化亚锡 X射线衍射（XRD）图；
图6是实施例2所制备的氧化亚锡对30mg/L甲基橙进行光催化降解紫外-可见吸收曲线图。
具体实施方式
下面通过附图和实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围不局限于所述内容。
实施例1：
（1）在烧杯中加入1g的SnCl2·H2O和30mL乙醇；
（2）将0.050g表面活性剂（十六烷基苯磺酸钠）和30mL去离子水倒入烧杯溶解；
（3）将步骤（1）溶液和步骤（2）溶液加入到容积100mL的水热反应釜中混合均匀，超声处理10min；
（4）加入15mL的4mol·L-1的强碱（NaOH）溶液做沉淀剂，将水热反应釜设置温度在120℃，反应时间24h；
（5）将步骤（4）中获得沉淀取出后用去离子水和乙醇分别洗涤3次，将获得的产物在60℃下干燥12h，即得方片多孔结构的氧化亚锡微粒；最后在鼓风干燥箱内140℃热处理2h，即获得具有光催化活性的氧化亚锡微粒。从见图1中可以明显看出材料呈方片多孔结构，而图2的XRD表明材料是氧化亚锡。
（6）常温25℃下，取步骤（5）具有光催化活性的氧化亚锡微粒0.05g置于50mL浓度为30mg/L的甲基橙溶液中并磁力搅拌，暗反应吸附平衡1h；500W紫外光照，间隔20min取一次样，样品用紫外-可见分光光度计从200nm到600nm进行检测；检测结果表明：在120min内降解率达到85%，结果见图3，图示表明仅在60min内，降解了45%的甲基橙。从图中可以看出材料对甲基橙有较明显的光催化降解效果。
实施例2：
（1）在烧杯中加入4g的SnCl2·H2O和30mL乙醇；
（2）将0.100g表面活性剂（十二烷基苯环酸钾）和30mL去离子水倒入烧杯溶解；
（3）将步骤（1）溶液和步骤（2）溶液加入到容积100mL的水热反应釜中混合均匀，超声处理20min；
（4）加入15mL的6mol·L-1的强碱（KOH）溶液做沉淀剂，将水热反应釜设置温度在180℃，反应时间4h；
（5）将步骤（4）中获得沉淀取出后用去离子水和乙醇分别洗涤5次，将获得的产物在90℃下干燥12h，即得方片多孔结构的氧化亚锡微粒，最后在鼓风干燥箱内180℃热处理2h，即获得具有光催化活性的氧化亚锡微粒。从见图4中可以明显看出材料呈方片多孔结构，而图5的XRD表明材料是氧化亚锡。
（6）常温25℃下，取步骤（5）具有光催化活性的氧化亚锡微粒0.05g置于50mL浓度为30mg/L的甲基橙溶液中并磁力搅拌，暗反应吸附平衡1h；500W紫外光照，间隔20min取一次样，样品用紫外-可见分光光度计从200nm到600nm进行检测，检测结果表明：在120min内降解率达到95%。结果见图6，图示表明仅在60min内，降解了80%的甲基橙。从图中可以看出材料对甲基橙有较明显的光催化降解效果。
实施例3：
（1）在烧杯中加入2g的SnCl2·H2O和30mL乙醇；
（2）将0.060g表面活性剂（月桂酸钾）和30mL去离子水倒入烧杯溶解；
（3）将步骤（1）溶液和步骤（2）溶液加入到容积100mL的水热反应釜中混合均匀，超声处理15min；
（4）加入15mL的5mol·L-1的强碱（NaOH）溶液做沉淀剂，将水热反应釜设置温度在130℃，反应时间8h；
（5）将步骤（4）中获得沉淀取出后用去离子水和乙醇分别洗涤4次，将获得的产物在70℃下干燥12h，即得方片多孔结构的氧化亚锡微粒，最后在鼓风干燥箱内160℃热处理2h，即获得具有光催化活性的氧化亚锡微粒。
（6）常温25℃下，取步骤（5）具有光催化活性的氧化亚锡微粒0.05g置于50ml浓度为30mg/L的甲基橙溶液中并磁力搅拌，暗反应吸附平衡1h；500W紫外光照，间隔20min取一次样，样品用紫外-可见分光光度计从200nm到600nm进行检测；检测结果表明：在120min内降解率达到80%。
实施例4：
（1）在烧杯中加入1.5g的SnCl2·H2O和30mL乙醇；
（2）将0.070g表面活性剂（硫酸十二烷基钠）和30mL去离子水倒入烧杯溶解；
（3）将步骤（1）溶液和步骤（2）溶液加入到容积100mL的水热反应釜中混合均匀，超声处理15min；
（4）加入15mL的4mol·L-1的强碱（NaOH）溶液做沉淀剂，将水热反应釜设置温度在160℃，反应时间12h；
（5）常温25℃下，将（4）中获得沉淀取出后用去离子水和乙醇分别洗涤3次，将获得的产物在80℃下干燥12h，即得方片多孔结构的氧化亚锡微粒；最后在鼓风干燥箱内160℃热处理2h，即获得具有光催化活性的氧化亚锡微粒。
（6）取步骤（5）具有光催化活性的氧化亚锡微粒0.05g置于50ml浓度为30mg/L的亚甲基蓝溶液中并磁力搅拌，暗反应吸附平衡1h；500W紫外光照，间隔20min取一次样，样品用紫外-可见分光光度计从200nm到600nm进行检测；检测结果表明：在120min内降解率达到90%。
实施例5：
（1）在烧杯中加入2g的SnCl2·H2O和30mL乙醇；
（2）将0.090g表面活性剂（硬质酸钠）和30mL去离子水倒入烧杯溶解；
（3）将步骤（1）溶液和步骤（2）溶液加入到容积100mL的水热反应釜中混合均匀，超声处理20min；
（4）加入15mL的6mol·L-1的强碱（KOH）溶液做沉淀剂，将水热反应釜设置温度在160℃，反应时间12h；
（5）将步骤（4）中获得沉淀取出后用去离子水和乙醇分别洗涤5次，将获得的产物在75℃下干燥12h，即得方片多孔结构的氧化亚锡微粒，最后在鼓风干燥箱内150℃热处理2h，即获得具有光催化活性的氧化亚锡微粒。
（6）常温25℃下，取步骤（5）具有光催化活性的氧化亚锡微粒0.05g置于50ml浓度为30mg/L的罗丹明B溶液中并磁力搅拌，暗反应吸附平衡1h，500W紫外光照，间隔20min取一次样，样品用紫外-可见分光光度计从200nm到600nm进行检测；检测结果表明：在120min内降解率达到82%。
实施例6：
（1）在烧杯中加入4g的SnCl2·H2O和30mL乙醇；
（2）将0.080g表面活性剂（十二烷基氨基丙酸钠）和30mL去离子水倒入烧杯溶解；
（3）将步骤（1）溶液和步骤（2）溶液加入到容积100mL的水热反应釜中混合均匀，超声处理15min；
（4）加入15mL的5mol·L-1的强碱（NaOH）溶液做沉淀剂，将水热反应釜设置温度在170℃，反应时间18h；
（5）将步骤（4）中获得沉淀取出后用去离子水和乙醇分别洗涤4次，将获得的产物在85℃下干燥12h，即得方片多孔结构的氧化亚锡微粒，最后在鼓风干燥箱内180℃热处理2h，即获得具有光催化活性的氧化亚锡微粒。
（6）常温25℃下，取步骤（5）具有光催化活性的氧化亚锡微粒0.05g置于50mL浓度为30mg/L的甲基橙溶液中并磁力搅拌，暗反应吸附平衡1h，500W紫外光照，间隔20min取一次样，样品用紫外-可见分光光度计从200nm到600nm进行检测；检测结果表明：在120min内降解率达到90%。
实施例7：
（1）在烧杯中加入3.5g的SnCl2·H2O和30mL乙醇；
（2）将0.095g表面活性剂（硫酸十二烷基钠）和30mL去离子水倒入烧杯溶解；
（3）将步骤（1）溶液和步骤（2）溶液加入到容积100mL的水热反应釜中混合均匀，超声处理10min；
（4）加入15mL的4mol·L-1的强碱（KOH）溶液做沉淀剂,将水热反应釜设置温度在160℃，反应时间20h；
（5）将步骤（4）中获得沉淀取出后用去离子水和乙醇分别洗涤3次，将获得的产物在90℃下干燥12h，即得方片多孔结构的氧化亚锡微粒，最后在鼓风干燥箱内180℃热处理2h，即获得具有光催化活性的氧化亚锡微粒。
（6）常温25℃下，取步骤（5）具有光催化活性的氧化亚锡微粒0.05g置于50mL浓度为30mg/L的亚甲基蓝溶液中并磁力搅拌，暗反应吸附平衡1h，500W紫外光照，间隔20min取一次样，样品用紫外-可见分光光度计从200nm到600nm进行检测；检测结果表明：在120min内降解率达到87%。
实施例8：
（1）在烧杯中加入3g的SnCl2·H2O和30mL乙醇；
（2）将0.055g表面活性剂（十六烷基三甲基溴化铵）和30mL去离子水倒入烧杯溶解；
（3）将步骤（1）溶液和步骤（2）溶液加入到容积100mL的水热反应釜中混合均匀，超声处理12min；
（4）加入15mL的6mol·L-1的强碱（NaOH）溶液做沉淀剂，将水热反应釜设置温度在120℃，反应时间20h；
（5）将步骤（4）中获得沉淀取出后用去离子水和乙醇分别洗涤5次，将获得的产物在90℃下干燥12h，即得方片多孔结构的氧化亚锡微粒，最后在鼓风干燥箱内170℃热处理2h，即获得具有光催化活性的氧化亚锡微粒。
（6）常温25℃下，取步骤（5）具有光催化活性的氧化亚锡微粒0.05g置于50mL浓度为30mg/L的罗丹明B溶液中并磁力搅拌，暗反应吸附平衡1h，500W紫外光照，间隔20min取一次样，样品用紫外-可见分光光度计从200nm到600nm进行检测；检测结果表明：在120min内降解率达到94%。
实施例9：
（1）在烧杯中加入3.5g的SnCl2·H2O和30mL乙醇；
（2）将0.075g表面活性剂（聚乙二醇400）和30mL去离子水倒入烧杯溶解；
（3）将步骤（1）溶液和步骤（2）溶液加入到容积100mL的水热反应釜中混合均匀，超声处理10min；
（4）加入15mL的4mol·L-1的强碱（KOH）溶液做沉淀剂。将水热反应釜设置温度在145℃，反应时间18h；
（5）将步骤（4）中获得沉淀取出后用去离子水和乙醇分别洗涤4次，将获得的产物在85℃下干燥12h，即得方片多孔结构的氧化亚锡微粒，最后在鼓风干燥箱内165℃热处理2h，即获得具有光催化活性的氧化亚锡微粒。
（6）常温25℃下，取步骤（5）具有光催化活性的氧化亚锡微粒0.05g置于50mL浓度为30mg/L的罗丹明B溶液中并磁力搅拌，暗反应吸附平衡1h。500W紫外光照，间隔20min取一次样，样品用紫外-可见分光光度计从200nm到600nm进行检测。检测结果表明：在120min内降解率达到88%。
实施例10：
（1）在烧杯中加入2.5g的SnCl2·H2O和30mL乙醇；
（2）将0.065g表面活性剂（聚乙烯吡咯烷酮）和30mL去离子水倒入烧杯溶解；
（3）将步骤（1）溶液和步骤（2）溶液加入到容积100mL的水热反应釜中混合均匀，超声处理18min；
（4）加入15ml的4mol·L-1的强碱（Na2CO3）溶液做沉淀剂，将水热反应釜设置温度在175℃，反应时间15h；
（5）将步骤（4）中获得沉淀取出后用去离子水和乙醇分别洗涤4次，将获得的产物在80℃下干燥12h，即得方片多孔结构的氧化亚锡微粒，最后在鼓风干燥箱内150℃热处理2h，即获得具有光催化活性的氧化亚锡微粒。
（6）常温25℃下，取步骤（5）具有光催化活性的氧化亚锡微粒0.05g置于50mL浓度为30mg/L的甲基橙溶液中并磁力搅拌，暗反应吸附平衡1h。500W紫外光照，间隔20min取一次样，样品用紫外-可见分光光度计从200nm到600nm进行检测。检测结果表明：在120min内降解率达到84%。
实施例11：
（1）在烧杯中加入1.5g的SnCl2·H2O和30mL乙醇；
（2）将0.070g表面活性剂（水解聚丙烯酰胺）和30mL去离子水倒入烧杯溶解；
（3）将步骤（1）溶液和步骤（2）溶液加入到容积100mL的水热反应釜中混合均匀，超声处理12min；
（4）加入15ml的4mol·L-1的强碱（K2CO3）溶液做沉淀剂，将水热反应釜设置温度在180℃，反应时间20h；
（5）将步骤（4）中获得沉淀取出后用去离子水和乙醇分别洗涤4次，将获得的产物在70℃下干燥12h，即得方片多孔结构的氧化亚锡微粒。最后在鼓风干燥箱内155℃热处理2h，即获得具有光催化活性的氧化亚锡微粒。
（6）常温25℃下，取步骤（5）具有光催化活性的氧化亚锡微粒0.05g置于50mL浓度为30mg/L的亚甲基蓝溶液中并磁力搅拌，暗反应吸附平衡1h，500W紫外光照，间隔20min取一次样，样品用紫外-可见分光光度计从200nm到600nm进行检测；检测结果表明：在120min内降解率达到95%。
实施例12：
（1）在烧杯中加入3.5g的SnCl2·H2O和30mL乙醇；
（2）将0.085g表面活性剂（仲烷基磺酸钠）和30mL去离子水倒入烧杯溶解；
（3）将步骤（1）溶液和步骤（2）溶液加入到容积100mL的水热反应釜中混合均匀，超声处理16min；
（4）加入15ml的6mol·L-1的强碱（NaOH）溶液做沉淀剂，将水热反应釜设置温度在130℃，反应时间24h；
（5）将步骤（4）中获得沉淀取出后用去离子水和乙醇分别洗涤4次，将获得的产物在65℃下干燥12h，即得方片多孔结构的氧化亚锡微粒，最后在鼓风干燥箱内145℃热处理2h，即获得具有光催化活性的氧化亚锡微粒。
（6）常温25℃下，取步骤（5）具有光催化活性的氧化亚锡微粒0.05g置于50mL浓度为30mg/L的甲基橙溶液中并磁力搅拌，暗反应吸附平衡1h，500W紫外光照，间隔20min取一次样，样品用紫外-可见分光光度计从200nm到600nm进行检测；检测结果表明：在120min内降解率达到91%。
以上列举的仅是本发明的具体实施例。显然本发明不限于以上实施例，还可以有许多变化。随降解温度的不同，降解速率可能发生变化。在光催化材料和酯化催化剂等的材料合成领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变化，如表面活性剂可以是硬脂酸、季铵化合物等，沉淀剂还可以是碳酸钾、碳酸钠等强碱，以及温度和浓度的改变，均应认为是本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一种具有光催化活性的氧化亚锡微粒的制备方法，其特征在于具体制备步骤如下：
（1）将1~4g的SnCl2·H2O和30mL乙醇混合；
（2）将0.050~0.100g表面活性剂和30mL去离子水混合溶解；
（3） 将步骤（1）溶液和步骤（2）溶液加入到水热反应釜中混合均匀，超声处理10~20min；
（4）加入15mL的4~6mol·L-1的强碱溶液、碳酸钾溶液或碳酸钠溶液作沉淀剂，将水热反应釜设置温度在120~180℃，反应时间4~24h；
（5）将步骤（4）中获得沉淀取出后用去离子水和乙醇分别洗涤3~5次，将洗涤后产物在60~90℃下干燥12h，即得方片多孔结构的氧化亚锡微粒；最后在140~180℃下热处理2h，即获得具有光催化活性的氧化亚锡微粒。
2.根据权利要求1所述的具有光催化活性的氧化亚锡微粒的制备方法，其特征在于：表面活性剂为十六烷基苯磺酸钠、月桂酸钾、硬质酸钠、十二烷基苯环酸钾、十二烷基氨基丙酸钠、硫酸十二烷基钠、十六烷基三甲基溴化铵、聚乙二醇400、十二烷基硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、水解聚丙烯酰胺、仲烷基磺酸钠其中一种。
3.根据权利要求1所述的具有光催化活性的氧化亚锡微粒的制备方法，其特征在于：强碱为 NaOH或KOH。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610167233.XA CN105819499B (zh) | 2016-03-23 | 2016-03-23 | 一种具有光催化活性的氧化亚锡微粒的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610167233.XA CN105819499B (zh) | 2016-03-23 | 2016-03-23 | 一种具有光催化活性的氧化亚锡微粒的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105819499A CN105819499A (zh) | 2016-08-03 |
| CN105819499B true CN105819499B (zh) | 2017-05-10 |
Family
ID=56524007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610167233.XA Expired - Fee Related CN105819499B (zh) | 2016-03-23 | 2016-03-23 | 一种具有光催化活性的氧化亚锡微粒的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105819499B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109663615A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-04-23 | 华纺股份有限公司 | 一种g-C3N4/ppy/Bi2WO6的固态Z型光催化剂及制备方法 |
| CN109967065B (zh) * | 2019-03-15 | 2021-07-09 | 昆明理工大学 | 一种Sn3O4/Sn2O3/SnO2层状纳米光催化材料的制备方法 |
| CN110040768A (zh) * | 2019-05-18 | 2019-07-23 | 河南师范大学 | 一种氧化亚锡纳米片的水热合成方法 |
| CN112675883A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-20 | 西安理工大学 | 一种可见光响应型纳米复合微粒催化剂及其制备方法 |
| CN113860359A (zh) * | 2021-11-09 | 2021-12-31 | 浙江工业大学 | 一种纤维状氧化亚锡纳米粉体及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0497911A (ja) * | 1990-08-09 | 1992-03-30 | Mitsubishi Materials Corp | 酸化第一錫の表面酸化防止処理方法および表面酸化防止処理された酸化第一錫 |
| CN1915831A (zh) * | 2006-09-07 | 2007-02-21 | 浙江理工大学 | 一种氧化亚锡纳米片材的水热合成方法 |
| CN101209856A (zh) * | 2007-12-21 | 2008-07-02 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 模板法结合水热条件合成氧化锡纳米晶的方法 |
| CN102659176A (zh) * | 2012-05-21 | 2012-09-12 | 河南理工大学 | 一种蜂巢状氧化亚锡纳米材料的制备方法 |
| CN105236473A (zh) * | 2015-10-29 | 2016-01-13 | 陕西科技大学 | 一种贝壳状结构的氧化亚锡材料的制备方法 |
-
2016
- 2016-03-23 CN CN201610167233.XA patent/CN105819499B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0497911A (ja) * | 1990-08-09 | 1992-03-30 | Mitsubishi Materials Corp | 酸化第一錫の表面酸化防止処理方法および表面酸化防止処理された酸化第一錫 |
| CN1915831A (zh) * | 2006-09-07 | 2007-02-21 | 浙江理工大学 | 一种氧化亚锡纳米片材的水热合成方法 |
| CN101209856A (zh) * | 2007-12-21 | 2008-07-02 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 模板法结合水热条件合成氧化锡纳米晶的方法 |
| CN102659176A (zh) * | 2012-05-21 | 2012-09-12 | 河南理工大学 | 一种蜂巢状氧化亚锡纳米材料的制备方法 |
| CN105236473A (zh) * | 2015-10-29 | 2016-01-13 | 陕西科技大学 | 一种贝壳状结构的氧化亚锡材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105819499A (zh) | 2016-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Defect-mediated Z-scheme BiO2-x/Bi2O2. 75 photocatalyst for full spectrum solar-driven organic dyes degradation | |
| CN105819499B (zh) | 一种具有光催化活性的氧化亚锡微粒的制备方法 | |
| Bera et al. | Phase control synthesis of α, β and α/β Bi2O3 hetero-junction with enhanced and synergistic photocatalytic activity on degradation of toxic dye, Rhodamine-B under natural sunlight | |
| Yang et al. | Insights into the degradation mechanism of perfluorooctanoic acid under visible-light irradiation through fabricating flower-shaped Bi5O7I/ZnO nn heterojunction microspheres | |
| Xu et al. | Facile synthesis of Ag2O/ZnO/rGO heterojunction with enhanced photocatalytic activity under simulated solar light: Kinetics and mechanism | |
| Shah et al. | Facile synthesis of copper doped ZnO nanorods for the efficient photo degradation of methylene blue and methyl orange | |
| Xu et al. | The formation of visible light-driven Ag/Ag2O photocatalyst with excellent property of photocatalytic activity and photocorrosion inhibition | |
| Lei et al. | 3D/2D direct Z-scheme photocatalyst Zn2SnO4/CdS for simultaneous removal of Cr (VI) and organic pollutant | |
| Wang et al. | Construction of amorphous TiO2/BiOBr heterojunctions via facets coupling for enhanced photocatalytic activity | |
| Samsudin et al. | Tailoring the morphological structure of BiVO4 photocatalyst for enhanced photoelectrochemical solar hydrogen production from natural lake water | |
| Liu et al. | Preparation of ZnO/Bi2WO6 heterostructures with improved photocatalytic performance | |
| Taufik et al. | Synthesis of iron (II, III) oxide/zinc oxide/copper (II) oxide (Fe3O4/ZnO/CuO) nanocomposites and their photosonocatalytic property for organic dye removal | |
| CN108855140B (zh) | 一种CuS/Bi2WO6异质结光催化剂及其制备方法和应用 | |
| Liu et al. | Simple synthesis of BiOAc/BiOBr heterojunction composites for the efficient photocatalytic removal of organic pollutants | |
| Lv et al. | Fabrication of magnetically recyclable yolk-shell Fe 3 O 4@ TiO 2 nanosheet/Ag/gC 3 N 4 microspheres for enhanced photocatalytic degradation of organic pollutants | |
| CN105600828B (zh) | 一种多孔纳米CuFe2O4的制备方法 | |
| Li et al. | Improvement of photocatalytic activity of BiOBr and BiOBr/ZnO under visible-light irradiation by short-time low temperature plasma treatment | |
| CN101791565A (zh) | 一种TiO2@石墨相氮化碳异质结复合光催化剂及其制备方法 | |
| Qin et al. | Fabrication of Bi2WO6/In2O3 photocatalysts with efficient photocatalytic performance for the degradation of organic pollutants: Insight into the role of oxygen vacancy and heterojunction | |
| CN105664950B (zh) | 一种多孔纳米ZnFe2O4的制备方法 | |
| CN106944074B (zh) | 一种可见光响应型复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN102941080A (zh) | 一种石墨烯/氧化铋复合光催化剂及其制备方法 | |
| CN106362742B (zh) | 一种Ag/ZnO纳米复合物及其制备方法和应用 | |
| Hou et al. | Facile construction of silver-based solid solution heterophase for efficient visible-light-driven photocatalytic degradation of tetracycline | |
| CN104511293A (zh) | 一种氯氧化铋-钛酸铁铋复合光催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170510 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |