CN105800798B - 一种处理印染工业废水的微生物菌剂及其使用方法 - Google Patents
一种处理印染工业废水的微生物菌剂及其使用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105800798B CN105800798B CN201610343558.9A CN201610343558A CN105800798B CN 105800798 B CN105800798 B CN 105800798B CN 201610343558 A CN201610343558 A CN 201610343558A CN 105800798 B CN105800798 B CN 105800798B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bacterial agent
- microbial bacterial
- fungi
- pellet
- waste water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/30—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the textile industry
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
Abstract
本发明提供一种处理印染工业废水的微生物菌剂及其使用方法,属于废水处理领域。为了克服现有技术中的不足,本发明所述的微生物菌剂包括白腐菌非活性真菌菌丝球和谷氨酸棒杆菌发酵培养物,其中所述的谷氨酸棒杆菌发酵培养物与白腐菌非活性真菌菌丝球组合后在去除重金属离子方面具有显著的协同效果,其安全无毒、无二次污染,适合在工业废水处理中推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种处理印染工业废水的微生物菌剂及其使用方法,属于废水处理领域。
背景技术
印染废水是加工棉、麻、化学纤维及其混纺产品为主的印染厂排出的废水。印染废水水量较大,每印染加工1吨纺织品耗水100~200吨,其中80~90%成为废水。纺织印染废水具有水量大、有机污染物含量高、碱性大、水质变化大等特点,属难处理的工业废水之一,废水中含有染料、浆料、助剂、油剂、酸碱、纤维杂质、砂类物质、无机盐等。印染废水水量大,色度高,成分复杂,废水中含有染料、浆料、助剂、油剂、酸碱,纤维杂质及无机盐等,染料结构中硝基和胺基化合物及铜、铬、锌、砷等重金属元素具有较大的生物毒性,严重污染环境。
采用生物吸附法去除废水中的重金属离子,近年来以其高效、安全、成本低的优势引起了人们的广泛关注。研究表明,许多藻类以及细菌、真菌和酵母等微生物都能有效地从水溶液中吸附重金属离子.面络合、氧化还原和酶促反应等,吸附机理往往因微生物和吸附质的种类而异。由于细胞组成的复杂性,目前对金属离子的生物吸附机理的探讨仍在进行中。
现代生物学研究显示,微生物能够对重金属离子实现有效的处理,主要是归结于微生物对重金属离子的吸附作用和沉淀作用。微生物的吸附作用是指利用某些微生物本身的化学成分和结构特性来吸附废水中的重金属离子,通过固液两相分离达到去除废水中的重金属离子的目的。微生物对重金属离子的沉淀作用,一般认为是由于微生物对金属离子的异化还原作用或是由于微生物自身新陈代谢的结果。
专利申请201610030346.5公开了一种重金属工业废水吸附材料及其制备方法,其由以下成分以重量份制备而成:交联累托石4-6份、高岭石3-7份、石墨烯纳米层/MnO2复合物5-10份、壳聚糖-石墨烯复合材料6-12份、低亚硫酸钠2-5份、硫酸铝1-3份、羧甲基壳聚糖1-2份、脱乙酰甲壳素1-2份、氯化铁5-10份、氨水5-10份、磷脂酰肌醇1-2份、对羟基苯甲酸甲酯2-4份、双乙酸钠0.2-0.6份、过氧化氢0.4-0.8份、过氧醋酸0.1-0.6份、月桂醇硫酸钠1-2份、氢氧化钠80-100份、乙二醇10-20份、乙醇80-100份、低亚硫酸钠0.1-0.2份、盐酸70-100份、去离子水100-200份。其取得了较为显著的去除重金属离子的效果,但其中含有的成分对后续的活性污泥造成较大的损害作用,且其中的成分的环境污染较大,容易造成二次污染。
发明内容
本发明针对现有技术中去除重金属离子方法的缺点,提供了一种能够处理印染工业废水的微生物菌剂及其处理方法,该微生物菌剂包括由生物发酵制备得到,混合发酵液多种代谢产物在去除重金属离子方面具有一定的协同效果,其对重金属的去除效率高,且安全无毒、无二次污染的特点。
本发明通过下述技术方案解决上述技术问题:
一种处理印染工业废水的微生物菌剂,其由白腐菌非活性真菌菌丝球和谷氨酸棒杆菌发酵培养物组成,其中白腐菌非活性真菌菌丝球在微生物菌剂中的浓度为3000-5000个/mL。其中白腐菌(Phanerochaete chrysosporium)购自中国工业微生物菌种保藏中心,其菌种保藏编号为CICC 14076;谷氨酸棒杆菌(Corynebacterium glutamicum)购自中国工业微生物菌种保藏中心,其菌种保藏编号为CICC 2357。
其中白腐菌非活性真菌菌丝球的制备方法包括:将该白腐菌接种到以下发酵培养基中:葡萄糖10.0g/L,NH4Cl0.12g/L,KH2PO40.2g/L,MgSO4·7H2O 0.5g/L,CaCl20.1g/L,硫胺素0.001g/L,浓度为0.1mol/L的丁二酸钠溶液100mL,1%吐温80溶液50mL,微量元素混合液70mL,于39℃振荡培养72h,过滤收集菌丝球,用蒸馏水彻底冲洗菌丝球以除去菌丝球表面残留的培养基,将上述菌丝球在121℃下灭活20min即得到该试验中所用的非活性真菌菌丝球。
谷氨酸棒杆菌发酵物的制备方法具体包括如下步骤:发酵培养基灭菌后,接入10%的谷氨酸棒杆菌种子发酵液,控制发酵温度为30-32℃、通气量为1.5-1.7m3/h条件下培养40-44h即得。
其中谷氨酸棒杆菌发酵培养物的发酵过程中所使用的发酵培养基(g/L)为:蛋白胨5.0g,牛肉膏10g,酵母膏5.0g,葡萄糖5.0g,NaCl 5.0g,蒸馏水1.0L,pH7.2。
本发明发酵过程中,所述的谷氨酸棒杆菌和白腐菌在接入发酵培养基时均处于对数生长期。
本发明还提供一种上述处理印染工业废水的微生物菌剂的使用方法,所述的微生物菌剂用于废水处理时微生物菌剂的投入量为180-210mL/L,优选的,投入量为200mL/L。
本发明所述的处理印染工业废水的微生物菌剂用于废水处理时与现有技术相比具有以下技术优势:
1)本发明所述的处理印染工业废水的微生物菌剂为天然的属于天然生物高分子,结构较复杂。从化学组成上看,主要是微生物代谢过程中产生的各种多聚糖类、蛋白质或是有糖类和蛋白质形成的高分子化合物,其用于絮凝工艺是不仅絮凝效果好,而且绿色环保,推广应用价值高。
2)本发明微生物菌剂产生的去除重金属离子的效果显著,所述的复合型微生物菌剂中的白腐菌非活性真菌菌丝球和谷氨酸棒杆菌发酵培养物在絮凝工艺中多种代谢产物产生了显著的协同作用,絮凝效果更佳优异。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步描述本发明,本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但实施例仅是范例性的,并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是,在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换,但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。
实施例1本发明所述的处理印染工业废水的微生物菌剂及其使用方法
一种处理印染工业废水的微生物菌剂,包括白腐菌非活性真菌菌丝球和谷氨酸棒杆菌发酵培养物。其中白腐菌非活性真菌菌丝球的制备方法包括:将该白腐菌接种到以下发酵培养基中:葡萄糖10.0g/L,NH4Cl0.12g/L,KH2PO40.2g/L,MgSO4·7H2O 0.5g/L,CaCl20.1g/L,硫胺素0.001g/L,浓度为0.1mol/L的丁二酸钠溶液100mL,1%吐温80溶液50mL,微量元素混合液70mL,于39℃振荡培养72h,过滤收集菌丝球,用蒸馏水彻底冲洗菌丝球以除去菌丝球表面残留的培养基,将上述菌丝球在121℃下灭活20min即得到该试验中所用的非活性真菌菌丝球。
谷氨酸棒杆菌发酵培养物的制备方法具体包括如下步骤:发酵培养基灭菌后,接入10%的谷氨酸棒杆菌种子发酵液,控制发酵温度为30℃、通气量为1.5m3/h条件下培养40h即得。所使用的发酵培养基(g/L)为:蛋白胨5.0g,牛肉膏10g,酵母膏5.0g,葡萄糖5.0g,NaCl 5.0g,蒸馏水1.0L,pH7.2。
处理印染工业废水的微生物菌剂的制备方法,其包括如下步骤:将白腐菌非活性真菌菌丝球加入到谷氨酸棒杆菌发酵培养物中即得,其中白腐菌非活性真菌菌丝球在微生物菌剂中浓度为4000个/mL,用于废水处理时微生物菌剂的投入量为180mL/L。
实施例2本发明所述的处理印染工业废水的微生物菌剂及其使用方法
一种处理印染工业废水的微生物菌剂,包括白腐菌非活性真菌菌丝球和谷氨酸棒杆菌发酵培养物。其中谷氨酸棒杆菌发酵培养物的制备方法具体包括如下步骤:发酵培养基灭菌后,接入10%的谷氨酸棒杆菌种子发酵液,控制发酵温度为32℃、通气量为1.7m3/h条件下培养44h即得。
白腐菌非活性真菌菌丝球的制备方法以及枯草孢杆菌的发酵培养基同实施例1,处理印染工业废水的微生物菌剂的制备方法,其包括如下步骤:将白腐菌非活性真菌菌丝球加入到谷氨酸棒杆菌发酵培养物中即得,其中白腐菌非活性真菌菌丝球在微生物菌剂中浓度为3000个/mL,用于废水处理时微生物菌剂的投入量为210mL/L。
实施例3本发明所述的处理印染工业废水的微生物菌剂及其使用方法
一种处理印染工业废水的微生物菌剂,包括白腐菌非活性真菌菌丝球和谷氨酸棒杆菌发酵培养物。其中谷氨酸棒杆菌发酵培养物的制备方法具体包括如下步骤:发酵培养基灭菌后,接入10%的谷氨酸棒杆菌种子发酵液,控制发酵温度为32℃、通气量为1.6m3/h条件下培养42h即得。
白腐菌非活性真菌菌丝球的制备方法以及枯草孢杆菌的发酵培养基同实施例1,处理印染工业废水的微生物菌剂的制备方法,其包括如下步骤:将白腐菌非活性真菌菌丝球加入到谷氨酸棒杆菌发酵培养物中即得,其中白腐菌非活性真菌菌丝球在微生物菌剂中浓度为3500个/mL,用于废水处理时微生物菌剂的投入量为190mL/L。
实施例4本发明所述的处理印染工业废水的微生物菌剂及其使用方法
一种处理印染工业废水的微生物菌剂,包括白腐菌非活性真菌菌丝球和谷氨酸棒杆菌发酵培养物。其中谷氨酸棒杆菌发酵培养物的制备方法具体包括如下步骤:发酵培养基灭菌后,接入10%的谷氨酸棒杆菌种子发酵液,控制发酵温度为32℃、通气量为1.7m3/h条件下培养44h即得。
白腐菌非活性真菌菌丝球的制备方法以及枯草孢杆菌的发酵培养基同实施例1,处理印染工业废水的微生物菌剂的制备方法,其包括如下步骤:将白腐菌非活性真菌菌丝球加入到谷氨酸棒杆菌发酵培养物中即得,其中白腐菌非活性真菌菌丝球在微生物菌剂中浓度为4000个/mL,用于废水处理时微生物菌剂的投入量为195mL/L。
实施例5本发明所述的处理印染工业废水的微生物菌剂及其使用方法
一种处理印染工业废水的微生物菌剂,包括白腐菌非活性真菌菌丝球和谷氨酸棒杆菌发酵培养物。其中谷氨酸棒杆菌发酵培养物的制备方法具体包括如下步骤:发酵培养基灭菌后,接入10%的谷氨酸棒杆菌种子发酵液,控制发酵温度为30-32℃、通气量为1.5-1.7m3/h条件下培养40-44h即得。
白腐菌非活性真菌菌丝球的制备方法以及枯草孢杆菌的发酵培养基同实施例1,处理印染工业废水的微生物菌剂的制备方法,其包括如下步骤:将白腐菌非活性真菌菌丝球加入到谷氨酸棒杆菌发酵培养物中即得,其中白腐菌非活性真菌菌丝球在微生物菌剂中浓度为5000个/mL,用于废水处理时微生物菌剂的投入量为205mL/L。
实施例6本发明微生物菌剂的去除重金属离子的实验结果测定
测定实施例1-5的微生物菌剂对重金属工业废水的处理效果,设定对比实施例1和对比实施例2,对比实施例1为按照实施例1制备得到白腐菌非活性真菌菌丝球溶解到纯化水中获得,其浓度为3000个/mL;对比实施例2为按照实施例1制备得到的谷氨酸棒杆菌发酵培养物。各组对重金属工业废水中重金属离子的处理结果如表1所示。
表1 实施例1-5对重金属工业废水中重金属离子的处理结果
产品名称 | Cd<sup>2+</sup>去除率(%) | 脱色率(%) |
实施例1 | 90.8 | 93.1 |
实施例2 | 90.9 | 93.2 |
实施例3 | 91.9 | 93.2 |
实施例4 | 90.2 | 93.5 |
实施例5 | 91.4 | 93.7 |
对比实施例1 | 16.6 | 11.3 |
对比实施例2 | 25.3 | 21.1 |
表1可知,实施例1-5对铬离子的去除率都很高,而对比实施例1和对比实施例2单独使用时对铬离子去除效果甚微,而当两者组合后其对于含铬废水处理方面具有显著的协同作用。
Claims (4)
1.一种处理印染工业废水的微生物菌剂,其特征在于,所述的微生物菌剂其由白腐菌非活性真菌菌丝球和谷氨酸棒杆菌发酵培养物组成;
所述的白腐菌非活性真菌菌丝球在微生物菌剂中的浓度为3000-5000个/mL,其中白腐菌非活性真菌菌丝球的制备方法包括:将该白腐菌接种到以下发酵培养基中:葡萄糖10.0g/L,NH4Cl0.12g/L,KH2PO40.2g/L,MgSO4·7H2O 0.5g/L,CaCl20.1g/L,硫胺素0.001g/L,浓度为0.1mol/L的丁二酸钠溶液100mL,1%吐温80溶液50mL,微量元素混合液70mL,于39℃振荡培养72h,过滤收集菌丝球,用蒸馏水彻底冲洗菌丝球以除去菌丝球表面残留的培养基,将上述菌丝球在121℃下灭活20min即得到白腐菌非活性真菌菌丝球;
谷氨酸棒杆菌发酵培养物的制备方法具体包括如下步骤:发酵培养基灭菌后, 接入10%的谷氨酸棒杆菌种子发酵液,控制发酵温度为30-32℃、通气量为1.5-1.7m3/h条件下培养40-44 h 即得;所述的谷氨酸棒杆菌和白腐菌在接入发酵培养基时均处于对数生长期。
2.如权利要求1所述的处理印染工业废水的微生物菌剂,其特征在于,所述的谷氨酸棒杆菌发酵培养物的制备方法中1L发酵培养基的组分为蛋白胨5.0g,牛肉膏 10g,酵母膏5.0g,葡萄糖 5.0g,NaCl 5.0g,蒸馏水1.0L,pH7.2。
3.一种权利要求1或2所述处理印染工业废水的微生物菌剂的使用方法,其特征在于,所述的微生物菌剂用于废水处理时微生物菌剂的投入量为180-210mL/L。
4.如权利要求3所述的微生物菌剂的使用方法,其特征在于,所述的微生物菌剂用于废水处理时微生物菌剂的投入量为200mL/L。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610343558.9A CN105800798B (zh) | 2016-05-20 | 2016-05-20 | 一种处理印染工业废水的微生物菌剂及其使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610343558.9A CN105800798B (zh) | 2016-05-20 | 2016-05-20 | 一种处理印染工业废水的微生物菌剂及其使用方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105800798A CN105800798A (zh) | 2016-07-27 |
CN105800798B true CN105800798B (zh) | 2019-03-01 |
Family
ID=56451711
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610343558.9A Active CN105800798B (zh) | 2016-05-20 | 2016-05-20 | 一种处理印染工业废水的微生物菌剂及其使用方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105800798B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108707561B (zh) * | 2018-05-24 | 2022-05-10 | 江苏世邦生物工程科技有限公司 | 用于修复土壤的复合微生物制剂及其制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104645941A (zh) * | 2013-11-15 | 2015-05-27 | 北京林业大学 | 一种白腐真菌菌丝体生物吸附剂的制备方法及其应用 |
CN104787901A (zh) * | 2015-04-21 | 2015-07-22 | 浙江工商大学 | 采用共固定化白腐真菌对印染废水脱色的方法 |
CN105039487A (zh) * | 2015-09-19 | 2015-11-11 | 呼伦贝尔东北阜丰生物科技有限公司 | 谷氨酸浓缩连续等电提取新工艺 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4247395B2 (ja) * | 2005-02-07 | 2009-04-02 | 国立大学法人福井大学 | 難分解性物質の分解菌及びそれを用いた環境の浄化方法 |
-
2016
- 2016-05-20 CN CN201610343558.9A patent/CN105800798B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104645941A (zh) * | 2013-11-15 | 2015-05-27 | 北京林业大学 | 一种白腐真菌菌丝体生物吸附剂的制备方法及其应用 |
CN104787901A (zh) * | 2015-04-21 | 2015-07-22 | 浙江工商大学 | 采用共固定化白腐真菌对印染废水脱色的方法 |
CN105039487A (zh) * | 2015-09-19 | 2015-11-11 | 呼伦贝尔东北阜丰生物科技有限公司 | 谷氨酸浓缩连续等电提取新工艺 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
东方栓孔菌菌丝体生物吸附剂对染料的脱色作用及其吸附机制研究;司静等;《菌物学报》;20121115;第31卷(第6期);第891页前言,第1.1.1节,第892页第1.2.1-1.2.4节,第893页第2.1-2.2节,第894页第2.2.3-2.2.4节,第896页第3节 |
谷氨酸棒杆菌合成新型生物絮凝剂分批发酵过程的溶氧控制模式;何宁等;《环境科学学报》;20040531;第24卷(第3期);第492页摘要,第493页第1-17行,第1.1-1.2节,第497页第3节 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105800798A (zh) | 2016-07-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Lo et al. | A comparative investigation on the biosorption of lead by filamentous fungal biomass | |
CN103087952B (zh) | 甲醛降解菌及其用途 | |
CN106587197B (zh) | 纳米生物循环水处理剂 | |
Kahraman et al. | Decolorization and bioremediation of molasses wastewater by white-rot fungi in a semi-solid-state condition | |
CN107236687B (zh) | 一株兼具六价铬去除和好氧反硝化性能的施氏假单胞菌及其应用 | |
CN107164276B (zh) | 一株耐受锌离子毒性的铜绿假单胞菌及其应用 | |
CN105800798B (zh) | 一种处理印染工业废水的微生物菌剂及其使用方法 | |
CN105754915A (zh) | 一种去除工业废水中重金属离子的微生物菌剂及使用方法 | |
CN110511894A (zh) | 一种复合生物菌剂及其制备和应用 | |
CN102994394A (zh) | 一种真菌菌种lp-18-3及其在含铅水体处理中的用途 | |
CN103642702B (zh) | 一种真菌菌株lp-16及其在含锌废水处理中的用途 | |
CN106929453B (zh) | 处理味精发酵母液的生物制剂及其制备方法 | |
CN101629148A (zh) | 一种微生物重金属沉淀剂及其制备方法 | |
CN103614305B (zh) | 一种真菌菌株lp-20及其在含镉水体处理中的用途 | |
Guo et al. | An enhanced coagulation using ferric chloride and poly-ferric chloride coagulant assisted by polyamidine: Performance and mechanisms | |
CN102108334B (zh) | 一种脱铬红细菌及其应用 | |
CN102994393A (zh) | 一种真菌菌种lp-19-3及其在含铜废水处理中的用途 | |
CN111268809A (zh) | 一种脱硫废水处理剂 | |
CN105779368A (zh) | 一种处理含铬工业废水的微生物菌剂及其使用方法 | |
CN101948778B (zh) | 一种巨大芽孢杆菌及其在处理印染废水中的应用 | |
CN106630190B (zh) | 降解cod真菌菌剂及其制备方法 | |
CN105967345A (zh) | 一种医疗废水生物发酵处理剂 | |
CN104556405A (zh) | 一种含三价铁离子的生物复配絮凝剂及其用途 | |
Dias et al. | Removal of heavy metals from stainless steel effluents by waste biomass from Brazilian alcoholic beverage production | |
CN102527360B (zh) | 一种磷吸附剂的生物再生方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20190116 Address after: 311800 Ruanjiabu Village, Ruan Town, Zhuji City, Shaoxing City, Zhejiang Province Applicant after: Zhuji Tianyi Heng Dyeing and Finishing Co., Ltd. Address before: 266520 1 residential 1708, Changjiang East Road, Huangdao District, Qingdao, Shandong, 1708 Applicant before: Chen Da bio tech ltd, Qingdao |
|
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |