CN105675696B - 痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电化学传感器和电分析化学领域，具体公开了一种痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器及其制备方法，该电化学传感器对间苯三酚的测定灵敏度高，选择性好，操作简单，成本低廉，结果可信。本发明所述电化学传感器包括工作电极、参比电极、辅助电极；所述的工作电极为表面滴涂有电活性很高的Cu2O中空亚微球@GO修饰膜的玻碳电极。本发明制备的电化学传感器已成功应用于水体中间苯三酚的检测。

Description

痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及电分析化学和电化学传感器领域，具体一种基于Cu2O中空亚微球@氧化石墨烯的痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器及其制备方法与应用。
背景技术
间苯三酚广泛存在于一些高等植物中天然多酚类化合物，它是皮革工业、食品废水中存在的重要污染物之一。间苯三酚可用作生物试剂、染料，能引起呕吐、体温低、无力、昏迷、窒息，甚至死亡。长期接触可出现贫血、黄疸等；对皮肤有致敏性，可引起湿疹。
Cu2O是一种半导体材料，以其独特的电学、光学和催化性能在光能转化、超导材料、催化反应、电化学传感器等领域获得了广泛的应用。氧化石墨烯（GO）具有优异的电学、光学和力学方面性能，能和很多有机和无机材料通过非共价键、共价键或者离子键方式相互作用形成具有非凡性质功能化的复合物，越来越引起人们极大地研究兴趣。
目前，文献报道的间苯三酚的分析方法较少，通常有荧光法、薄层色谱法、高效液相色谱、气相色谱-质谱、化学发光等。由于间苯三酚本身没有荧光，故需要对其进行荧光衍生，所以处理十分复杂。高效液相色谱和气相色谱-质谱分析由于仪器设备昂贵，较难推广应用。化学发光法因水体中干扰物质较多，样品处理比较繁琐。基于种种原因，上述方法往往难以进行痕量检测。
电化学方法具有响应速度快、操作简便、成本低、省时、选择性好、灵敏度高、与现代分析仪器兼容性好等特点而备受关注。
有关水体中间苯三酚的电化学测定方法尚未见报道，故提供一种对间苯三酚的检测有优异灵敏度和选择性的电化学传感器是一个非常有意义的工作。基于此，本发明建立了一种水体中电化学方法痕量快速检测间苯三酚的新型电化学传感器。
发明内容
为克服上述现有技术中间苯三酚的检测往往借助昂贵仪器完成，且检测步骤复杂的缺陷，本发明提供了一种基于Cu2O中空亚微球@氧化石墨烯（Cu2O中空亚微球@GO）的痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器的制备方法与应用，该方法能有效减少复杂基体成分干扰，获得满意的效果。该方法检出限为2.52 × 10-8 mol/L，且样品预处理过程简便，能大大缩短样品分析时间，可满足实际工作需要，有较强的现实意义。
本发明的目的是这样实现的：
痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器，包括工作电极、参比电极、辅助电极；其特征在于：所述的工作电极为玻碳基底2表面滴涂有电活性很高的Cu2O中空亚微球@GO修饰膜1的玻碳电极；玻碳基底2外设置有绝缘层3，同时设置有电极引线4；
所述的痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器的制备方法，包括以下步骤：
步骤① Cu2O中空亚微球@GO的合成：
分析纯（AR）的一水合醋酸铜（Cu(CH3COO)2·H2O）、氨水（NH3·H2O，25−28%）和盐酸羟胺（NH2OH·HCl，98.5%）均购自国药集团化学试剂有限公司，未经纯化直接使用；具体合成步骤如下：在100 mL反应罐中将0.199 g Cu(CH3COO)2·H2O（1 mmol）和0.069 g NH2OH·HCl（1 mmol）溶解于60 mL二次水中，并在室温下搅拌10 min；然后在搅拌下再加入0.35 mLNH3·H2O，形成蓝色溶液后立即将反应罐密封，室温下超声5 min，可观察到砖红色悬浮液的形成；将该悬浮液离心，得到的产物用二次水和无水乙醇分别洗几次，最后50－70 °C真空干燥 6 h，即得到目标物；
步骤② Cu2O中空亚微球@GO的分散预处理：
称取步骤①中制得的Cu2O中空亚微球@GO粉末，加入二次水，超声1.5 h得到2 mg/mL的分散液，用于修饰电极；
步骤③ 玻碳电极的预处理：
先用氧化铝抛光粉对玻碳电极进行打磨，经水冲洗后，再依次用体积比为1:1的硝酸溶液、乙醇溶液和二次水超声清洗；
步骤④ 电化学传感器的制备：
将步骤②中得到的Cu2O中空亚微球@GO分散液滴涂到步骤③预处理过的玻碳电极表面，蒸发干燥后得到所述的电化学传感器；
再进一步，对上述修饰电极进行了常规的电化学性能测试，结果良好；
所述痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器可应用于测定水体中的间苯三酚，灵敏度、准确度和选择性均良好；
所述的样品包括池塘水、浉河水、自来水；
所述的具体检测条件为：
测定介质：0.1 mol/L H2SO4；
检测电位：0.93 V；
富集电位：0.7 V；
微分脉冲条件：振幅为 0.05 V，脉冲周期为0.5 s，脉冲宽度为0.05 s；
所述的具体检测方法为：取30 µL 0.001mol/L的间苯三酚标准溶液到3 mL测定介质中，搅拌均匀后，采集循环伏安曲线；取15 µL 0.001mol/L的间苯三酚标准溶液到3 mL测定介质中，搅拌均匀后，富集1 min，采集不同条件下微分脉冲伏安曲线；在0.7 V电位下，搅拌富集1 min，采集不同浓度间苯三酚在该电化学传感器上的微分脉冲伏安曲线；分别取100 µL相应水样加入3 mL测定介质中进行检测分析。
积极有益效果：本发明具有如下优点：（1）本发明以Cu2O中空亚微球@GO作为传感器敏感材料，制备简便，成本低廉，具有比表面积大、导电性好和富集能力强的优点，并利用简单滴涂和蒸发溶剂的方法在电极表面可形成均匀的薄膜，制备过程只需3 min；(2) 能够显著提高间苯三酚的电化学响应信号，分析灵敏度高，间苯三酚的检出限可达2.52 × 10-8 mol/L；(3)分析速度快，可直接测定，整个样品的分析时间约为4 min，可满足现场快速监测的需求；(4)重现性好，用20个传感器测定同等浓度的间苯三酚时，相对标准偏差（RSD）小于3.5%；(5) 操作简便，不需要特殊实验条件，便于携带，实用性强：将该传感器应用于池塘水、浉河水、自来水等的测定中，通过加标实验，发现加标回收率介于97.9%－106%之间，所得结果与用高效液相色谱法所获结果基本一致，说明传感器在实际样品的测定中准确度好。本发明还提供了根据上述的制备方法所制备的电化学传感器以及该电化学传感器在检测间苯三酚中的应用。
附图说明
图1为Cu2O中空亚微球@GO修饰玻碳电极的结构示意图。
图2为Cu2O中空亚微球@GO材料的扫描电子显微镜图。
图3为间苯三酚在(a)空白溶液、(b)裸玻碳电极、(c)Cu2O修饰玻碳电极和(d) Cu2O中空亚微球@GO修饰电极上的微分脉冲伏安曲线。
图4为不同浓度间苯三酚在该修饰电极上的微分脉冲伏安曲线。
图5为检测间苯三酚的线性范围。
图6为检测池塘水样品的微分脉冲伏安曲线。
图7为检测浉河水样品的微分脉冲伏安曲线。
图8为检测自来水样品的微分脉冲伏安曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，对本发明做进一步的说明：
痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器，包括工作电极、参比电极、辅助电极；其特征在于：所述的工作电极为玻碳基底2表面滴涂有电活性很高的Cu2O中空亚微球@GO修饰膜1的玻碳电极；玻碳基底2外设置有绝缘层3，同时设置有电极引线4；
所述的痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器的制备方法，包括以下步骤：
步骤① Cu2O中空亚微球@GO的合成：
分析纯（AR）的一水合醋酸铜（Cu(CH3COO)2·H2O）、氨水（NH3·H2O，25−28%）和盐酸羟胺（NH2OH·HCl，98.5%）均购自国药集团化学试剂有限公司，未经纯化直接使用；具体合成步骤如下：在100 mL反应罐中将0.199 g Cu(CH3COO)2·H2O（1 mmol）和0.069 g NH2OH·HCl（1 mmol）溶解于60 mL二次水中，并在室温下搅拌10 min；然后在搅拌下再加入0.35 mLNH3·H2O，形成蓝色溶液后立即将反应罐密封，室温下超声5 min，可观察到砖红色悬浮液的形成；将该悬浮液离心，得到的产物用二次水和无水乙醇分别洗几次，最后50－70 °C真空干燥 6 h，即得到目标物；
步骤② Cu2O中空亚微球@GO的分散预处理：
称取步骤①中制得的Cu2O中空亚微球@GO粉末，加入二次水，超声1.5 h得到2 mg/mL的分散液，用于修饰电极；
步骤③ 玻碳电极的预处理：
先用氧化铝抛光粉对玻碳电极进行打磨，经水冲洗后，再依次用体积比为1:1的硝酸溶液、乙醇溶液和二次水超声清洗；
步骤④ 电化学传感器的制备：
将步骤②中得到的Cu2O中空亚微球@GO分散液滴涂到步骤③预处理过的玻碳电极表面，蒸发干燥后得到所述的电化学传感器；
再进一步，对上述修饰电极进行了常规的电化学性能测试，结果良好；
所述痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器可应用于测定水体中的间苯三酚，灵敏度、准确度和选择性均良好；
所述的样品包括池塘水、浉河水、自来水；
所述的具体检测条件为：
测定介质：0.1 mol/L H2SO4；
检测电位：0.93 V；
富集电位：0.7 V；
微分脉冲条件：振幅为 0.05 V，脉冲周期为0.5 s，脉冲宽度为0.05 s；
所述的具体检测方法为：取30 µL 0.001mol/L的间苯三酚标准溶液到3 mL测定介质中，搅拌均匀后，采集循环伏安曲线；取15 µL 0.001mol/L的间苯三酚标准溶液到3 mL测定介质中，搅拌均匀后，富集1 min，采集不同条件下微分脉冲伏安曲线；在0.7 V电位下，搅拌富集1 min，采集不同浓度间苯三酚在该电化学传感器上的微分脉冲伏安曲线；分别取100 µL相应水样加入3 mL测定介质中进行检测分析。
实施例1
痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器，如图1所示，包括工作电极、参比电极、辅助电极；其特征在于：所述的工作电极为表面滴涂有电活性很高的Cu2O中空亚微球@GO修饰膜的玻碳电极；
所述的痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器的制备方法，包括以下步骤：
步骤① Cu2O中空亚微球@GO的合成：
分析纯（AR）的一水合醋酸铜（Cu(CH3COO)2·H2O）、氨水（NH3·H2O，25−28%）和盐酸羟胺（NH2OH·HCl，98.5%）均购自国药集团化学试剂有限公司，未经纯化直接使用。具体合成步骤如下：在100 mL反应罐中将0.199 g Cu(CH3COO)2·H2O（1 mmol）和0.069 g NH2OH·HCl（1 mmol）溶解于60 mL二次水中，并在室温下搅拌10 min。然后在搅拌下再加入0.35 mLNH3·H2O，形成蓝色溶液后立即将反应罐密封，室温下超声5 min，可观察到砖红色悬浮液的形成。将该悬浮液离心，得到的产物用二次水和无水乙醇分别洗几次，最后50 °C真空干燥6 h，即得到目标物。
步骤② Cu2O中空亚微球@GO的分散预处理：
称取步骤①中制得的Cu2O中空亚微球@GO粉末，加入二次水，超声1.5 h得到2 mg/mL的分散液，用于修饰电极；
步骤③ 玻碳电极的预处理：
先用氧化铝抛光粉对玻碳电极进行打磨，经水冲洗后，再依次用体积比为1:1的硝酸溶液、乙醇溶液和二次水超声清洗；
步骤④ 电化学传感器的制备：
将步骤②中得到的Cu2O中空亚微球@GO分散液滴涂到步骤③预处理过的玻碳电极表面，蒸发干燥后得到所述的电化学传感器；
再进一步，对上述修饰电极进行了常规的电化学性能测试，结果良好；
所述痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器可应用于测定水体中的间苯三酚，灵敏度、准确度和选择性均良好；
所述的样品包括池塘水、浉河水、自来水（均取自信阳市及周边）；
所述的具体检测条件为：
测定介质：0.1 mol/L H2SO4；
检测电位：0.93 V；
富集电位：0.7 V
微分脉冲条件：振幅为 0.05 V，脉冲周期为0.5 s，脉冲宽度为0.05 s；
所述的具体检测方法为：取30 µL 0.001mol/L的间苯三酚标准溶液到3 mL测定介质中，搅拌均匀后，采集循环伏安曲线；取15 µL 0.001mol/L的间苯三酚标准溶液到3 mL测定介质中，搅拌均匀后，富集1 min，采集不同条件下微分脉冲伏安曲线；在0.7 V电位下，搅拌富集1 min，采集不同浓度间苯三酚在该电化学传感器上的微分脉冲伏安曲线；分别取100 µL相应水样加入3 mL测定介质中进行检测分析。
实施例2
痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器，如图1所示，包括工作电极、参比电极、辅助电极；其特征在于：所述的工作电极为玻碳基底2表面滴涂有电活性很高的Cu2O中空亚微球@GO修饰膜1的玻碳电极；玻碳基底2外设置有绝缘层3，同时设置有电极引线4；
所述的痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器的制备方法，包括以下步骤：
步骤① Cu2O中空亚微球@GO的合成：
分析纯（AR）的一水合醋酸铜（Cu(CH3COO)2·H2O）、氨水（NH3·H2O，25−28%）和盐酸羟胺（NH2OH·HCl，98.5%）均购自国药集团化学试剂有限公司，未经纯化直接使用。具体合成步骤如下：在100 mL反应罐中将0.199 g Cu(CH3COO)2·H2O（1 mmol）和0.069 g NH2OH·HCl（1 mmol）溶解于60 mL二次水中，并在室温下搅拌10 min；然后在搅拌下再加入0.35 mLNH3·H2O，形成蓝色溶液后立即将反应罐密封，室温下超声5 min，可观察到砖红色悬浮液的形成；将该悬浮液离心，得到的产物用二次水和无水乙醇分别洗几次，最后60 °C真空干燥6 h，即得到目标物；
步骤② Cu2O中空亚微球@GO的分散预处理：
称取步骤①中制得的Cu2O中空亚微球@GO粉末，加入二次水，超声1.5 h得到2 mg/mL的分散液，用于修饰电极；
步骤③ 玻碳电极的预处理：
先用氧化铝抛光粉对玻碳电极进行打磨，经水冲洗后，再依次用体积比为1:1的硝酸溶液、乙醇溶液和二次水超声清洗；
步骤④ 电化学传感器的制备：
将步骤②中得到的Cu2O中空亚微球@GO分散液滴涂到步骤③预处理过的玻碳电极表面，蒸发干燥后得到所述的电化学传感器；
再进一步，对上述修饰电极进行了常规的电化学性能测试，结果良好；
所述痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器可应用于测定水体中的间苯三酚，灵敏度、准确度和选择性均良好；
所述的样品包括池塘水、浉河水、自来水（均取自信阳市及周边）；
所述的具体检测条件为：
测定介质：0.1 mol/L H2SO4；
检测电位：0.93 V；
富集电位：0.7 V
微分脉冲条件：振幅为 0.05 V，脉冲周期为0.5 s，脉冲宽度为0.05 s；
所述的具体检测方法为：取30 µL 0.001mol/L的间苯三酚标准溶液到3 mL测定介质中，搅拌均匀后，采集循环伏安曲线；对合成材料进行表征，图2为Cu2O中空亚微球@GO的扫描电子显微镜图；取15 µL 0.001mol/L的间苯三酚标准溶液到3 mL测定介质中，搅拌均匀后，富集1 min，采集间苯三酚在(a)空白溶液、(b)裸玻碳电极、(c)Cu2O修饰玻碳电极和(d) Cu2O中空亚微球@GO修饰电极上的微分脉冲伏安曲线，结果如图3所示；在0.7 V电位下，搅拌富集1 min，采集不同浓度间苯三酚在该电化学传感器上的微分脉冲伏安曲线，结果如图4、5所示；分别取100 µL相应水样加入3 mL测定介质中进行检测分析，结果如图6、7、8所示。
实施例3
痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器，如图1所示，包括工作电极、参比电极、辅助电极；其特征在于：所述的工作电极为表面滴涂有电活性很高的Cu2O中空亚微球@GO修饰膜的玻碳电极；
所述的痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器的制备方法，包括以下步骤：
步骤① Cu2O中空亚微球@GO的合成：
分析纯（AR）的一水合醋酸铜（Cu(CH3COO)2·H2O）、氨水（NH3·H2O，25−28%）和盐酸羟胺（NH2OH·HCl，98.5%）均购自国药集团化学试剂有限公司，未经纯化直接使用。具体合成步骤如下：在100 mL反应罐中将0.199 g Cu(CH3COO)2·H2O（1 mmol）和0.069 g NH2OH·HCl（1 mmol）溶解于60 mL二次水中，并在室温下搅拌10 min。然后在搅拌下再加入0.35 mLNH3·H2O，形成蓝色溶液后立即将反应罐密封，室温下超声5 min，可观察到砖红色悬浮液的形成。将该悬浮液离心，得到的产物用二次水和无水乙醇分别洗几次，最后70 °C真空干燥6 h，即得到目标物。
步骤② Cu2O中空亚微球@GO的分散预处理：
称取步骤①中制得的Cu2O中空亚微球@GO粉末，加入二次水，超声1.5 h得到2 mg/mL的分散液，用于修饰电极；
步骤③ 玻碳电极的预处理：
先用氧化铝抛光粉对玻碳电极进行打磨，经水冲洗后，再依次用体积比为1:1的硝酸溶液、乙醇溶液和二次水超声清洗；
步骤④ 电化学传感器的制备：
将步骤②中得到的Cu2O中空亚微球@GO分散液滴涂到步骤③预处理过的玻碳电极表面，蒸发干燥后得到所述的电化学传感器；
再进一步，对上述修饰电极进行了常规的电化学性能测试，结果良好；
所述痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器可应用于测定水体中的间苯三酚，灵敏度、准确度和选择性均良好；
所述的样品包括池塘水、浉河水、自来水（均取自信阳市及周边）；
所述的具体检测条件为：
测定介质：0.1 mol/L H2SO4；
检测电位：0.93 V；
富集电位：0.7 V
微分脉冲条件：振幅为 0.05 V，脉冲周期为0.5 s，脉冲宽度为0.05 s；
所述的具体检测方法为：取30 µL 0.001mol/L的间苯三酚标准溶液到3 mL测定介质中，搅拌均匀后，采集循环伏安曲线；取15 µL 0.001mol/L的间苯三酚标准溶液到3 mL测定介质中，搅拌均匀后，富集1 min，采集不同条件下微分脉冲伏安曲线；在0.7 V电位下，搅拌富集1 min，采集不同浓度间苯三酚在该电化学传感器上的微分脉冲伏安曲线；分别取100 µL相应水样加入3 mL测定介质中进行检测分析。
实际应用：将本发明的电化学传感器用于实际样品的检测，样品中所含间苯三酚的浓度通过微分脉冲伏安实验并结合加标回收法计算得到，结果见表1。每个样品平行测定20次，RSD低于3.5%，说明该传感器重现性好。用高效液相色谱法（HPLC）测定了同样的样品并进行对照，检测结果与该传感器所得结果非常吻合，结果见表2，表明该传感器能够用于实际样品的测定，本发明测定间苯三酚方法可靠。
表1为该传感器检测实际水样中间苯三酚的测定结果
表2为两种方法测定样品中间苯三酚含量的结果比较
本发明具有如下优点：（1）本发明以Cu2O中空亚微球@GO作为传感器敏感材料，制备简便，成本低廉，具有比表面积大、导电性好和富集能力强的优点，并利用简单滴涂和蒸发溶剂的方法在电极表面可形成均匀的薄膜，制备过程只需3 min；(2)能够显著提高间苯三酚的电化学响应信号，分析灵敏度高，间苯三酚的检出限可达2.52 × 10-8 mol/L；(3)分析速度快，可直接测定，整个样品的分析时间约为4 min，可满足现场快速监测的需求；(4)重现性好，用20个传感器测定同等浓度的间苯三酚时，相对标准偏差（RSD）小于3.5%；(5)操作简便，不需要特殊实验条件，便于携带，实用性强：将该传感器应用于池塘水、浉河水、自来水等的测定中，通过加标实验，发现加标回收率介于97.9%－106%之间，所得结果与用高效液相色谱法所获结果基本一致，说明传感器在实际样品的测定中准确度好。
以上实施例仅描述了本发明的优选实施方式，用以说明本发明的技术方案而非限制，但并不限于上述实施方式中的几种细节，在本发明的宗旨和原则之内，可通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，不再另行说明。此外，本发明的各种不同的实施方式之间的组合，只要不违背该发明的思想，同样视为该发明所公开的内容。

Claims (3)

1.痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器，包括工作电极、参比电极、辅助电极；其特征在于：所述的工作电极为玻碳基底（2）表面滴涂有电活性很高的Cu2O中空亚微球@GO修饰膜（1）的玻碳电极；玻碳基底（2）外设置有绝缘层（3），同时设置有电极引线（4）；
上述的电化学传感器的制备方法，包括以下步骤：
步骤① Cu2O中空亚微球@GO的合成：
分析纯（AR）的一水合醋酸铜、25−28%的氨水和98.5%的盐酸羟胺均购自国药集团化学试剂有限公司，未经纯化直接使用；
具体合成步骤如下：在100 mL反应罐中将0.199 g Cu(CH3COO)2·H2O（1 mmol）和0.069g NH2OH·HCl（1 mmol）溶解于60 mL二次水中，并在室温下搅拌10 min，然后在搅拌下再加入0.35 mL NH3·H2O，形成蓝色溶液后立即将反应罐密封，室温下超声5 min，可观察到砖红色悬浮液的形成；将该悬浮液离心，得到的产物用二次水和无水乙醇分别洗几次，最后50－70 °C真空干燥 6 h，即得到目标物；
步骤② Cu2O中空亚微球@GO的分散预处理：
称取步骤①中制得的Cu2O中空亚微球@GO粉末，加入二次水，超声1.5 h得到2 mg/mL的分散液，用于修饰电极；
步骤③ 玻碳电极的预处理：
先用氧化铝抛光粉对玻碳电极进行打磨，经水冲洗后，再依次用体积比为1:1的硝酸溶液、乙醇溶液和二次水超声清洗；
步骤④ 电化学传感器的制备：
将步骤②中得到的Cu2O中空亚微球@GO分散液滴涂到步骤③预处理过的玻碳电极表面，蒸发干燥后得到所述的电化学传感器；
再进一步，对上述电化学传感器进行了常规的电化学性能测试，结果良好。
2.如权利要求1所述的痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器应用，其特征在于：用于检测水体中间苯三酚的浓度。
3.如权利要求2所述的痕量快速检测间苯三酚的电化学传感器的应用，其特征在于：所述的样品包括池塘水、河水、自来水；
所述的具体检测条件为：
测定介质：0.1 mol/L H2SO4；
检测电位：0.93 V；
富集电位：0.7 V
微分脉冲条件：振幅为 0.05 V，脉冲周期为0.5 s，脉冲宽度为0.05 s；
所述的具体检测方法为：取30 µL 0.001mol/L的间苯三酚标准溶液到3 mL测定介质中，搅拌均匀后，采集循环伏安曲线；取15 µL 0.001mol/L的间苯三酚标准溶液到3 mL测定介质中，搅拌均匀后，富集1 min，采集不同条件下微分脉冲伏安曲线；在0.7 V电位下，搅拌富集1 min，采集不同浓度间苯三酚在该电化学传感器上的微分脉冲伏安曲线；分别取100µL相应水样加入3 mL测定介质中进行检测分析。
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