CN105660616A - 一种印楝素乳油的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种印楝素乳油的制备方法，属于印楝素乳油制备技术领域。本发明将沙虫洗净后与茶油混合，通过高温高压淤化成水，放入发酵罐，之后向发酵罐中加入黄曲霉素，密闭发酵后利用乙醇提取发酵物，随后将发酵物提取液进行浓缩，并用乙醇进行稀释，最后利用稀释后的混合液对印楝素种子进行提取，从而得到印楝素乳油的制备方法。实例证明，本发明方法操作简便，无需使用特殊设备，在制备的过程中不仅不添加任何有毒溶剂，使得制得的印楝素乳油安全环保，无论对环境、人畜都具有很高的安全性，而且能够使得印楝素得到充分溶解，扩宽药剂的使用范围，延长持效期，可大规模进行应用。

Description

一种印楝素乳油的制备方法

技术领域

本发明公开了一种印楝素乳油的制备方法，属于印楝素乳油制备技术领域。

背景技术

乳油是由不溶于水的原药、有机溶剂苯、二甲苯等和乳化剂配置加工而成的透明状液体，常温下密封存放两年一般不会浑浊、分层和沉淀，加入水中迅速均匀分散成不透明的乳状液。乳油的特点是：药效高，施用方便，性质较稳定。由于乳油的历史较长，具有成熟的加工技术，所以品种多，产量大，应用范围广，目前仍然是农药的一个主要剂型，但是其在使用中存在着很大问题。

乳油问题的关键是溶剂，目前我国乳油所使用的溶剂主要是易挥发轻芳烃溶剂，该溶剂具有毒性较高、易燃、半衰期长、对环境影响大等缺点。此外，在其他一些剂型中还使用较多的毒性较高或具有致畸性的溶剂，如甲醇、二甲基甲酰胺等，因此，如果能使用相对毒性较低、安全性较高的溶剂，乳油仍是一种好的剂型。

印楝素是从印楝种子中提取，具有高效杀虫活性的天然产物。印楝素乳油是现代高技术条件下生产的植物保护剂，属于高效低毒的新型植物源杀虫剂，对昆虫具有强烈的拒食驱避作用，在极低浓度下使用，具有抑制和阻止昆虫蜕皮、降低肠道活力，抑制成虫交配产卵的作用，本品对人、畜、鸟类和蜜蜂安全，对害虫的天敌影响较小，在自然环境中易降解、无残留，是世界公认的无公害粮食、蔬菜、水果生产的首选植物保护剂。

印楝素由于在水中易分解水基化产品开发难度较大，目前乳油仍将是印楝素的主要剂型，因此，如何对印楝素乳油的剂型进行优化，特别是如何对乳油中各种助剂剂型进行改良，使印楝素制剂更环保安全，是亟待解决的技术问题。

发明内容

本发明主要解决的技术问题：针对目前印楝素在水中易分解，开发难度大，需要添加乳油，但常用的乳油所用溶剂主要为易挥发轻芳烃溶剂，具有极高的毒性、且易燃、半衰期长、对环境影响大的现状，提供了一种将沙虫洗净后与茶油混合，通过高温高压淤化成水，放入发酵罐，之后向发酵罐中加入黄曲霉素，密闭发酵后利用乙醇提取发酵物，随后将发酵物提取液进行浓缩，并用乙醇进行稀释，最后利用稀释后的混合液对印楝素种子进行提取，从而得到印楝素乳油的制备方法。该方法操作简便，无需使用特殊设备，在制备的过程中不仅不添加任何有毒溶剂，使得制得的印楝素乳油安全环保，无论对环境、人畜都具有很高的安全性，而且能够使得印楝素得到充分溶解，扩宽药剂的使用范围，延长持效期，可大规模进行应用。

为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：

（1）选取一块长1～2m，宽0.8～1.2m的土壤肥沃的沙地，将1～2L茶油均匀地滴撒在沙地中，并在滴撒的过程中向其中引入2～3L清水，待沙地中的沙虫爬出时，选取10～12条颜色为深褐色的沙虫，洗净体表泥沙后，用10～15cm长的钝头竹签或钢针将沙虫由尾部至头部方向捅翻过来，去除内脏，放入装有清水的容器中，静置3～5h，使得藏于沙虫体内的沙粒沉于容器底部；

（2）待静置结束，将静置后的沙虫取出，用清水冲洗干净后放入50～70℃的热水中，焯水1～2min，随后将焯水后的沙虫放入菠萝筛中，放置阳光下翻晒，其中每隔2h翻晒一次，直至沙虫含水量为1～2％为止，之后将翻晒后的沙虫放入容器中，并向其中加入沙虫质量1～2倍的茶油，充分混合均匀，得沙虫茶油混合物；

（3）将上述得到的沙虫茶油混合物倒入反应釜中，并向反应釜中加入沙虫茶油混合物质量5～10％的去离子水，充分混合均匀，密封反应釜，在温度为250～300℃，压力为10～12MPa的条件下淤化45～55min；

（4）待上述淤化结束，将淤化后的混合物取出，倒入发酵罐中，并向其中加入淤化后的混合物质量5～8％的黄曲霉素，混合均匀，在35～55℃下密封发酵5～8天，随后提升温度至38～58℃，继续密封发酵3～5天，得发酵混合物，然后按照体积比1∶3～2∶3，在发酵混合物中加入质量浓度为85％的乙醇溶液，混合均匀后，放置在超声振荡仪中，在超声频率为25～35KHz，超声功率为120～150W下振荡反应1～2h，之后过滤除渣，得滤液，并将得到的滤液放入索式抽提器中，抽提45～55min，收集滤液抽提液，移入蒸馏装置，在60～80℃下加热35～45min，蒸馏去除乙醇，得到发酵物提取物；

（5）将上述得到的发酵物提取物放入浓缩罐中，降低罐内压力为1000～1100Pa，减压浓缩至浓缩罐内液体体积为原有体积1/3～1/2时，停止浓缩，得浓缩液，随后在得到的浓缩液中加入浓缩液质量10～20倍的质量浓度为75％的乙醇溶液，进行稀释，得稀释溶液；

（6）称取80～100g印楝种子，经人工挑拣去除发霉种子后，放入粉碎机中，粉碎后过70～80目筛，得印楝种子颗粒，随后将得到的印楝种子颗粒放入2L的烧杯中，并向其中加入700～800mL上述稀释溶液，搅拌均匀，放置在摇床上，振荡反应20～30min后，采用间歇微波提取法进行微波提取，设置微波功率为200～220W，微波提取时间为45～55min，提取次数为1～3次，待微波提取结束，将提取混合物取出，放入离心机中，在1200～1300r/min的转速下离心处理25～30min，过滤，去渣留液，即可得到一种印楝素乳油。

本发明的应用方法是：取80～100mL本发明制得的印楝素乳油放入喷瓶中，并向其中加入800～1000mL蒸馏水稀释，充分混合均匀后，喷洒在待杀虫的植物叶子上，即可。不仅在喷洒的过程中无任何对环境、人畜有害的物质产生，而且防控害虫效果显著，可防控害虫40～45天，杀虫活性高于其他杀虫产品，可以大规模生产应用。

本发明的有益效果是：

（1）本发明以沙虫和茶油为原料，天然无害，避免了有毒溶剂的加入，使得制得的印楝素乳油安全环保，无论对环境、人畜都具有很高的安全性；

（2）本发明操作简便，无需特殊仪器，在制备的过程中能够使得印楝素得以充分溶解，扩宽药剂的使用范围，延长持效期，可大规模进行应用。

具体实施方式

首先选取一块长1～2m，宽0.8～1.2m的土壤肥沃的沙地，将1～2L茶油均匀地滴撒在沙地中，并在滴撒的过程中向其中引入2～3L清水，待沙地中的沙虫爬出时，选取10～12条颜色为深褐色的沙虫，洗净体表泥沙后，用10～15cm长的钝头竹签或钢针将沙虫由尾部至头部方向捅翻过来，去除内脏，放入装有清水的容器中，静置3～5h，使得藏于沙虫体内的沙粒沉于容器底部；待静置结束，将静置后的沙虫取出，用清水冲洗干净后放入50～70℃的热水中，焯水1～2min，随后将焯水后的沙虫放入菠萝筛中，放置阳光下翻晒，其中每隔2h翻晒一次，直至沙虫含水量为1～2％为止，之后将翻晒后的沙虫放入容器中，并向其中加入沙虫质量1～2倍的茶油，充分混合均匀，得沙虫茶油混合物；随后将上述得到的沙虫茶油混合物倒入反应釜中，并向反应釜中加入沙虫茶油混合物质量5～10％的去离子水，充分混合均匀，密封反应釜，在温度为250～300℃，压力为10～12MPa的条件下淤化45～55min；待上述淤化结束，将淤化后的混合物取出，倒入发酵罐中，并向其中加入淤化后的混合物质量5～8％的黄曲霉素，混合均匀，在35～55℃下密封发酵5～8天，随后提升温度至38～58℃，继续密封发酵3～5天，得发酵混合物，然后按照体积比1∶3～2∶3，在发酵混合物中加入质量浓度为85％的乙醇溶液，混合均匀后，放置在超声振荡仪中，在超声频率为25～35KHz，超声功率为120～150W下振荡反应1～2h，之后过滤除渣，得滤液，并将得到的滤液放入索式抽提器中，抽提45～55min，收集滤液抽提液，移入蒸馏装置，在60～80℃下加热35～45min，蒸馏去除乙醇，得到发酵物提取物；接下来将上述得到的发酵物提取物放入浓缩罐中，降低罐内压力为1000～1100Pa，减压浓缩至浓缩罐内液体体积为原有体积1/3～1/2时，停止浓缩，得浓缩液，随后在得到的浓缩液中加入浓缩液质量10～20倍的质量浓度为75％的乙醇溶液，进行稀释，得稀释溶液；最后称取80～100g印楝种子，经人工挑拣去除发霉种子后，放入粉碎机中，粉碎后过70～80目筛，得印楝种子颗粒，随后将得到的印楝种子颗粒放入2L的烧杯中，并向其中加入700～800mL上述稀释溶液，搅拌均匀，放置在摇床上，振荡反应20～30min后，采用间歇微波提取法进行微波提取，设置微波功率为200～220W，微波提取时间为45～55min，提取次数为1～3次，待微波提取结束，将提取混合物取出，放入离心机中，在1200～1300r/min的转速下离心处理25～30min，过滤，去渣留液，即可得到一种印楝素乳油。

实例1

首先选取一块长1m，宽0.8m的土壤肥沃的沙地，将1L茶油均匀地滴撒在沙地中，并在滴撒的过程中向其中引入2L清水，待沙地中的沙虫爬出时，选取10条颜色为深褐色的沙虫，洗净体表泥沙后，用10cm长的钝头竹签或钢针将沙虫由尾部至头部方向捅翻过来，去除内脏，放入装有清水的容器中，静置3h，使得藏于沙虫体内的沙粒沉于容器底部；待静置结束，将静置后的沙虫取出，用清水冲洗干净后放入50℃的热水中，焯水1min，随后将焯水后的沙虫放入菠萝筛中，放置阳光下翻晒，其中每隔2h翻晒一次，直至沙虫含水量为1％为止，之后将翻晒后的沙虫放入容器中，并向其中加入沙虫质量1倍的茶油，充分混合均匀，得沙虫茶油混合物；随后将上述得到的沙虫茶油混合物倒入反应釜中，并向反应釜中加入沙虫茶油混合物质量5％的去离子水，充分混合均匀，密封反应釜，在温度为250℃，压力为10MPa的条件下淤化45min；待上述淤化结束，将淤化后的混合物取出，倒入发酵罐中，并向其中加入淤化后的混合物质量5％的黄曲霉素，混合均匀，在35℃下密封发酵5天，随后提升温度至38℃，继续密封发酵3天，得发酵混合物，然后按照体积比1∶3，在发酵混合物中加入质量浓度为85％的乙醇溶液，混合均匀后，放置在超声振荡仪中，在超声频率为25KHz，超声功率为120W下振荡反应1h，之后过滤除渣，得滤液，并将得到的滤液放入索式抽提器中，抽提45min，收集滤液抽提液，移入蒸馏装置，在60℃下加热35min，蒸馏去除乙醇，得到发酵物提取物；接下来将上述得到的发酵物提取物放入浓缩罐中，降低罐内压力为1000Pa，减压浓缩至浓缩罐内液体体积为原有体积1/3时，停止浓缩，得浓缩液，随后在得到的浓缩液中加入浓缩液质量10倍的质量浓度为75％的乙醇溶液，进行稀释，得稀释溶液；最后称取80g印楝种子，经人工挑拣去除发霉种子后，放入粉碎机中，粉碎后过70目筛，得印楝种子颗粒，随后将得到的印楝种子颗粒放入2L的烧杯中，并向其中加入700mL上述稀释溶液，搅拌均匀，放置在摇床上，振荡反应20min后，采用间歇微波提取法进行微波提取，设置微波功率为200W，微波提取时间为45min，提取次数为1次，待微波提取结束，将提取混合物取出，放入离心机中，在1200r/min的转速下离心处理25min，过滤，去渣留液，即可得到一种印楝素乳油。

本实例操作简单易行，使用时，取80mL本发明制得的印楝素乳油放入喷瓶中，并向其中加入800mL蒸馏水稀释，充分混合均匀后，喷洒在待杀虫的植物叶子上，即可。不仅在喷洒的过程中无任何对环境、人畜有害的物质产生，而且防控害虫效果显著，可防控害虫40天，杀虫活性高于其他杀虫产品，可以大规模生产应用。

实例2

首先选取一块长1.5m，宽1.0m的土壤肥沃的沙地，将1.5L茶油均匀地滴撒在沙地中，并在滴撒的过程中向其中引入2.5L清水，待沙地中的沙虫爬出时，选取11条颜色为深褐色的沙虫，洗净体表泥沙后，用13cm长的钝头竹签或钢针将沙虫由尾部至头部方向捅翻过来，去除内脏，放入装有清水的容器中，静置4h，使得藏于沙虫体内的沙粒沉于容器底部；待静置结束，将静置后的沙虫取出，用清水冲洗干净后放入60℃的热水中，焯水1.5min，随后将焯水后的沙虫放入菠萝筛中，放置阳光下翻晒，其中每隔2h翻晒一次，直至沙虫含水量为1.5％为止，之后将翻晒后的沙虫放入容器中，并向其中加入沙虫质量1.5倍的茶油，充分混合均匀，得沙虫茶油混合物；随后将上述得到的沙虫茶油混合物倒入反应釜中，并向反应釜中加入沙虫茶油混合物质量8％的去离子水，充分混合均匀，密封反应釜，在温度为280℃，压力为11MPa的条件下淤化50min；待上述淤化结束，将淤化后的混合物取出，倒入发酵罐中，并向其中加入淤化后的混合物质量7％的黄曲霉素，混合均匀，在45℃下密封发酵6天，随后提升温度至45℃，继续密封发酵4天，得发酵混合物，然后按照体积比1∶2，在发酵混合物中加入质量浓度为85％的乙醇溶液，混合均匀后，放置在超声振荡仪中，在超声频率为30KHz，超声功率为135W下振荡反应1.5h，之后过滤除渣，得滤液，并将得到的滤液放入索式抽提器中，抽提50min，收集滤液抽提液，移入蒸馏装置，在70℃下加热40min，蒸馏去除乙醇，得到发酵物提取物；接下来将上述得到的发酵物提取物放入浓缩罐中，降低罐内压力为1050Pa，减压浓缩至浓缩罐内液体体积为原有体积5/12时，停止浓缩，得浓缩液，随后在得到的浓缩液中加入浓缩液质量15倍的质量浓度为75％的乙醇溶液，进行稀释，得稀释溶液；最后称取90g印楝种子，经人工挑拣去除发霉种子后，放入粉碎机中，粉碎后过75目筛，得印楝种子颗粒，随后将得到的印楝种子颗粒放入2L的烧杯中，并向其中加入750mL上述稀释溶液，搅拌均匀，放置在摇床上，振荡反应25min后，采用间歇微波提取法进行微波提取，设置微波功率为210W，微波提取时间为50min，提取次数为2次，待微波提取结束，将提取混合物取出，放入离心机中，在1250r/min的转速下离心处理28min，过滤，去渣留液，即可得到一种印楝素乳油。

本实例操作简单易行，使用时，取90mL本发明制得的印楝素乳油放入喷瓶中，并向其中加入900mL蒸馏水稀释，充分混合均匀后，喷洒在待杀虫的植物叶子上，即可。不仅在喷洒的过程中无任何对环境、人畜有害的物质产生，而且防控害虫效果显著，可防控害虫43天，杀虫活性高于其他杀虫产品，可以大规模生产应用。

实例3

首先选取一块长2m，宽1.2m的土壤肥沃的沙地，将2L茶油均匀地滴撒在沙地中，并在滴撒的过程中向其中引入3L清水，待沙地中的沙虫爬出时，选取12条颜色为深褐色的沙虫，洗净体表泥沙后，用15cm长的钝头竹签或钢针将沙虫由尾部至头部方向捅翻过来，去除内脏，放入装有清水的容器中，静置5h，使得藏于沙虫体内的沙粒沉于容器底部；待静置结束，将静置后的沙虫取出，用清水冲洗干净后放入70℃的热水中，焯水2min，随后将焯水后的沙虫放入菠萝筛中，放置阳光下翻晒，其中每隔2h翻晒一次，直至沙虫含水量为2％为止，之后将翻晒后的沙虫放入容器中，并向其中加入沙虫质量2倍的茶油，充分混合均匀，得沙虫茶油混合物；随后将上述得到的沙虫茶油混合物倒入反应釜中，并向反应釜中加入沙虫茶油混合物质量10％的去离子水，充分混合均匀，密封反应釜，在温度为300℃，压力为12MPa的条件下淤化55min；待上述淤化结束，将淤化后的混合物取出，倒入发酵罐中，并向其中加入淤化后的混合物质量8％的黄曲霉素，混合均匀，在55℃下密封发酵8天，随后提升温度至58℃，继续密封发酵5天，得发酵混合物，然后按照体积比2∶3，在发酵混合物中加入质量浓度为85％的乙醇溶液，混合均匀后，放置在超声振荡仪中，在超声频率为35KHz，超声功率为150W下振荡反应2h，之后过滤除渣，得滤液，并将得到的滤液放入索式抽提器中，抽提55min，收集滤液抽提液，移入蒸馏装置，在80℃下加热45min，蒸馏去除乙醇，得到发酵物提取物；接下来将上述得到的发酵物提取物放入浓缩罐中，降低罐内压力为1100Pa，减压浓缩至浓缩罐内液体体积为原有体积1/2时，停止浓缩，得浓缩液，随后在得到的浓缩液中加入浓缩液质量20倍的质量浓度为75％的乙醇溶液，进行稀释，得稀释溶液；最后称取100g印楝种子，经人工挑拣去除发霉种子后，放入粉碎机中，粉碎后过80目筛，得印楝种子颗粒，随后将得到的印楝种子颗粒放入2L的烧杯中，并向其中加入800mL上述稀释溶液，搅拌均匀，放置在摇床上，振荡反应30min后，采用间歇微波提取法进行微波提取，设置微波功率为220W，微波提取时间为55min，提取次数为3次，待微波提取结束，将提取混合物取出，放入离心机中，在1300r/min的转速下离心处理30min，过滤，去渣留液，即可得到一种印楝素乳油。

本实例操作简单易行，使用时，取100mL本发明制得的印楝素乳油放入喷瓶中，并向其中加入1000mL蒸馏水稀释，充分混合均匀后，喷洒在待杀虫的植物叶子上，即可。不仅在喷洒的过程中无任何对环境、人畜有害的物质产生，而且防控害虫效果显著，可防控害虫45天，杀虫活性高于其他杀虫产品，可以大规模生产应用。

Claims (1)

1.一种印楝素乳油的制备方法，其特征在于具体操作步骤为：

（1）选取一块长1～2m，宽0.8～1.2m的土壤肥沃的沙地，将1～2L茶油均匀地滴撒在沙地中，并在滴撒的过程中向其中引入2～3L清水，待沙地中的沙虫爬出时，选取10～12条颜色为深褐色的沙虫，洗净体表泥沙后，用10～15cm长的钝头竹签或钢针将沙虫由尾部至头部方向捅翻过来，去除内脏，放入装有清水的容器中，静置3～5h，使得藏于沙虫体内的沙粒沉于容器底部；

（2）待静置结束，将静置后的沙虫取出，用清水冲洗干净后放入50～70℃的热水中，焯水1～2min，随后将焯水后的沙虫放入菠萝筛中，放置阳光下翻晒，其中每隔2h翻晒一次，直至沙虫含水量为1～2％为止，之后将翻晒后的沙虫放入容器中，并向其中加入沙虫质量1～2倍的茶油，充分混合均匀，得沙虫茶油混合物；

（3）将上述得到的沙虫茶油混合物倒入反应釜中，并向反应釜中加入沙虫茶油混合物质量5～10％的去离子水，充分混合均匀，密封反应釜，在温度为250～300℃，压力为10～12MPa的条件下淤化45～55min；

（4）待上述淤化结束，将淤化后的混合物取出，倒入发酵罐中，并向其中加入淤化后的混合物质量5～8％的黄曲霉素，混合均匀，在35～55℃下密封发酵5～8天，随后提升温度至38～58℃，继续密封发酵3～5天，得发酵混合物，然后按照体积比1∶3～2∶3，在发酵混合物中加入质量浓度为85％的乙醇溶液，混合均匀后，放置在超声振荡仪中，在超声频率为25～35KHz，超声功率为120～150W下振荡反应1～2h，之后过滤除渣，得滤液，并将得到的滤液放入索式抽提器中，抽提45～55min，收集滤液抽提液，移入蒸馏装置，在60～80℃下加热35～45min，蒸馏去除乙醇，得到发酵物提取物；

（5）将上述得到的发酵物提取物放入浓缩罐中，降低罐内压力为1000～1100Pa，减压浓缩至浓缩罐内液体体积为原有体积1/3～1/2时，停止浓缩，得浓缩液，随后在得到的浓缩液中加入浓缩液质量10～20倍的质量浓度为75％的乙醇溶液，进行稀释，得稀释溶液；

（6）称取80～100g印楝种子，经人工挑拣去除发霉种子后，放入粉碎机中，粉碎后过70～80目筛，得印楝种子颗粒，随后将得到的印楝种子颗粒放入2L的烧杯中，并向其中加入700～800mL上述稀释溶液，搅拌均匀，放置在摇床上，振荡反应20～30min后，采用间歇微波提取法进行微波提取，设置微波功率为200～220W，微波提取时间为45～55min，提取次数为1～3次，待微波提取结束，将提取混合物取出，放入离心机中，在1200～1300r/min的转速下离心处理25～30min，过滤，去渣留液，即可得到一种印楝素乳油。