CN105638694A - 一种农业杀虫杀菌组合物及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有硫虫酰胺和噻呋酰胺的杀虫杀菌组合物，硫虫酰胺与噻呋酰胺按照重量比1～4：1～9混配具有一定的增效作用。本发明杀虫杀菌组合物在施药10天后对稻纵卷叶螟、二化螟和水稻纹枯病防效分别达到89.6％～95.4％、85.2％～93.6％和90.2％～95.5％。它能够同时防治水稻虫害和病害、扩大防治谱、做到一药多治。

Description

一种农业杀虫杀菌组合物及其用途

【技术领域】

本发明属于农药技术领域。更具体地，本发明涉及一种含有硫虫酰胺和噻呋酰胺的杀虫杀菌组合物，还涉及所述杀虫杀菌组合物的用途。

【背景技术】

由于水稻种植方式和水稻品种的多样化，水稻病虫害发生复杂化，往往虫害和病害同时发生，常见的害虫如稻纵卷叶螟、二化螟和大螟等，常见的病害如水稻纹枯病、稻瘟病和稻曲病等，对农业生产带来较大影响。现有技术中，我国用于水稻上的农药主要为单一防治虫害或单一防治病害，可同时防治虫害和病害的产品开发很少，农民需要多次施药才能达到防治害虫和病害的目的。

硫虫酰胺类杀虫剂对二化螟、稻纵卷叶螟和大螟具有高效杀虫效果，而噻呋酰胺对水稻纹枯病具有特效杀虫效果。CN103109816A公开了一种新型硫虫酰胺类化合物，其结构通式I中，R₁选自Cl或Br；R₂选自甲基、异丙基或烯丙基；R₃选自H或Cl。它们具有优异的杀虫活性，可用于农业或林业害虫的防治。CN103130770A公开了一种3,5-二卤代硫虫酰胺类杀虫剂，其结构通式I中，R₁选自Cl或Br；R₂选自甲基、异丙基或烯丙基；R₃选自H或Cl。它们可用于农业或林业害虫的防治。CN104522005A公开了一种含硫虫酰胺的农药组合物，它含有硫虫酰胺(3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-(甲氨基硫代甲酰基)苯]-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺)第一种活性成分；噻呋酰胺、氟酰胺、甲基硫菌灵、多菌灵、噁霉灵、咪鲜胺第二种活性成分；其重量比为1：100至50：1。该农药组合物及其制剂具有明显的协同增效作用，可有效地防治农作物病虫害。

但是，这些现有技术存在一些技术缺陷，还不能满足目前农业生产需要，因此还需要开发新的高效防治水稻病虫害的杀虫杀菌组合物，这对于推进农业规模化发展具有极其重要的意义。

【发明内容】

[要解决的技术问题]

本发明的目的是提供一种农业杀虫杀菌组合物。

本发明的另一个目的是提供所述农业杀虫杀菌组合物的用途。

[技术方案]

本发明是通过下述技术方案实现的。

本发明涉及一种农业杀虫杀菌组合物。所述的农业杀虫杀菌组合物由具有下述化学结构式(I)的化合物与具有下述化学结构式(II)的化合物按照重量比1～4：1～9组成：

根据本发明的一种优选实施方式，化学结构式(I)化合物与化学结构式(II)化合物的重量比是1～3：1～7。

根据本发明的另一种优选实施方式，化学结构式(I)化合物与化学结构式(II)化合物的重量比是2～3：2～6。

本发明涉及一种农业杀虫杀菌剂。所述的农业杀虫杀菌剂含有以重量计0.5～95％所述的农业杀虫杀菌组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

根据本发明的一种优选实施方式，所述的农业杀虫杀菌剂含有以重量计20～70％所述的农业杀虫杀菌组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的农业杀虫杀菌剂含有以重量计30～60％所述的农业杀虫杀菌组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

根据本发明的另一种优选实施方式，本发明使用的载体是固体载体或液体载体，所述的固体载体选自硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化物、碱金属盐、植物性载体或合成填料类载体；所述的液体载体选自水、芳烃、氯代脂肪烃、脂肪烃、醇类、醚类、酮、植物油、甲基化植物油或其它特种溶剂。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的助剂选自表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂；所述的表面活性剂是用于乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂中的表面活性剂；所述的消泡剂选自泡敌、硅酮类、C_8～10脂肪醇、C_10～20饱和脂肪酸或酰胺消泡剂；所述的增稠剂选自羧甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素或海藻酸钠；所述的助悬剂选自甘油、阿拉伯胶、西黄蓍胶、桃胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠或羟丙基纤维素；所述的防冻剂选自甘油、尿素、乙二醇或丙二醇。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的农业杀虫杀菌剂为可湿性粉剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、水分散颗粒剂或微囊悬浮剂等剂型。

本发明涉及所述农用杀虫杀菌组合物或所述农用杀虫杀菌剂在防治水稻病害与虫害中的用途。所述的水稻虫害是稻纵卷叶螟、二化螟或大螟；所述的水稻病害是水稻纹枯病、稻瘟病或稻曲病。

下面将更详细地描述本发明。

本发明涉及一种农业杀虫杀菌组合物。所述的农业杀虫杀菌组合物由具有下述化学结构式(I)的化合物与具有下述化学结构式(II)的化合物按照重量比1～4：1～9组成：

在本发明杀虫杀菌组合物中，所述化学结构式(I)的化合物的化学名为3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-N-[2,4-二氯-6-(异丙基氨基硫代甲酰基)苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺(英文通用名Thiotraniliprole)(硫虫酰胺，为简化起见用HY366代表)，它是根据CN103130770B描述的方法制备的。化学结构通式(I)化合物对甜菜夜蛾等害虫具有意想不到的高活性。它们在多种溶剂中的溶解度较好，能够容易配制高含量水乳剂、微乳剂等水基环保制剂。

在本发明杀虫杀菌组合物中，化学结构式(II)化合物2',6'-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻二唑-5-羟酰苯胺简称为“噻呋酰胺”，是一种新型苯酰胺类内吸治疗性低毒广谱性杀菌剂，具有强内吸传导性和长持效性。噻呋酰胺对丝核菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、伏革菌属、核腔菌属等致病真菌均有活性，尤其对担子菌纲真菌引起的病害如纹枯病、立枯病等有特效，可广泛应用于水稻、麦类、花生、棉花、甜菜、咖啡、马铃薯、草坪等多种作物。本发明使用的噻呋酰胺是目前市场上销售的产品，例如由苏州富美实公司以商品名康满得销售的产品。

在本发明农业杀虫杀菌组合物中，化学结构式(II)化合物的量在所述的范围内时，如果化学结构式(I)化合物的量超过所述量的范围，则会因用量高，安全性下降，易发生药害。

化学结构式(I)化合物的量在所述的范围内时，如果化学结构式(II)化合物的量超过所述量的范围，也会因用量高，安全性下降，易发生药害。

因此，在本发明农业杀虫杀菌组合物中，化学结构式(I)化合物与化学结构式(II)化合物的重量比为1～4：1～9是合理的。

优选地，化学结构式(I)化合物与化学结构式(II)化合物的重量比是1～3：1～7。

更优选地，化学结构式(I)化合物与化学结构式(II)化合物的重量比是2～3：2～6。

本发明涉及一种农业杀虫杀菌剂。所述的农业杀虫杀菌剂含有以重量计0.5～95％所述的农业杀虫杀菌组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

在本发明中，所述的载体或助剂应该理解是在农药制剂加工或使用中用于改善药剂理化性质，提高药效，便于运输贮藏等性能的辅助性物质，例如润湿剂、乳化剂、分散剂、粘着剂、稳定剂或增效剂等。根据本发明，凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

根据本发明，如果所述农业杀虫杀菌剂的农业杀虫杀菌组合物含量低于0.5％时，则会因有效成分低，从经济的角度不利于产品的生产制造；如果所述农业杀虫杀菌剂的农业杀虫杀菌组合物含量高于95％时，则会因含量太高不利于药效的发挥且易产生药害；因此，所述农业杀虫杀菌剂的农业杀虫杀菌组合物含量为0.5～95％是恰当的。

优选地，所述的农业杀虫杀菌剂含有以重量计20～70％所述的农业杀虫杀菌组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

更优选地，所述的农业杀虫杀菌剂含有以重量计30～60％所述的农业杀虫杀菌组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

在本发明中，使用的载体是固体载体或液体载体。

所述的固体载体选自硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化物、碱金属盐、植物性载体或合成填料类载体等。

其中硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐与氧化物载体为矿物类载体。

例如，硅酸盐载体是高岭土、海泡石、珍珠陶土、蒙脱土、云母、蛭石、叶蜡石或滑石等。

碳酸盐载体是碳酸钙或白云石等。

硫酸盐载体是硫酸铵、硫酸钠或硫酸钙等。

氧化物载体是生石灰、镁石灰或硅藻土等。

碱金属盐载体是氯化钾或氯化钠等。

植物性载体是柑橘渣，玉米棒芯，谷壳粉，稻壳，大豆秸粉，烟草粉，胡桃壳或锯木粉等。

合成填料类载体是沉淀碳酸钙水合物、沉淀碳酸钙或白炭黑等。

本发明使用的这些固体载体都是本技术领域里技术人员熟知的、在目前市场上销售的产品，或者是人们熟知的农副产品加工的副产物。

所述的液体载体选自水、芳烃、氯代脂肪烃、脂肪烃、醇类、醚类、酮、植物油、甲基化植物油或其它特种溶剂。

例如，芳烃载体是苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃等。

氯代脂肪烃载体是氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷等。

脂肪烃载体是石油馏分、环己烷、轻质矿物油或石蜡等。

醇类载体是甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇或脂肪醇等。

醚类载体是甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚或石油醚等。

酮类是丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、异氟尔酮或N-甲基-吡咯烷酮等。

在本发明中，所述特种溶剂应该理解是以一种或几种溶剂混合使用的溶剂。所述特种溶剂中的溶剂是二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、聚乙二醇或已腈等。

植物油是大豆油、菜籽油、花生油或芝麻油等。

甲基化植物油是甲基化大豆油、菜籽油、花生油或芝麻油等。本发明使用的甲基化植物油都是在目前市场上销售的产品。

本发明使用的液体载体都是本技术领域里技术人员熟知的、在目前市场上销售的产品，例如由中国石化集团杭州炼油厂销售的轻质矿物油、由上海晟俊实业投资有限公司销售的甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚、甲基异丁基酮、异氟尔酮、二甲基甲酰胺。

当使用一种上述有机溶剂时，这种有机溶剂可以单一使用，也可以与其它不同的有机溶剂混合使用，或与水混合使用。当混合使用时，其混合比例可以根据实际使用情况进行选择，这对于本技术领域的技术人员而言是不存在任何困难的。

本发明使用的助剂选自用于乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂中的表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂。

所述的表面活性剂是在乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂中使用的表面活性剂。

本发明使用的表面活性剂可以是离子型的或非离子型的，例如聚丙烯酸钠盐和钙盐、木质素磺酸钠盐和钙盐；具有至少12个碳原子脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇脂肪酸酯以及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；所述缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐；具有至少10个碳原子烷基硫酸或磺酸碱金属或碱土金属盐，优选为钠盐，像十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油钠盐、烷芳基磺酸钠或十二烷基苯磺酸钠；环氧乙烷聚合物或环氧乙烷与环氧丙烷共聚物。

本发明使用的乳化剂应该理解是一种能够改善乳状液中各相间表面张力，使之形成均匀稳定的分散体系或乳状液的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

本发明使用的乳化剂是非离子型乳化剂。例如，所述的非离子型乳化剂选自聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚和聚氧乙烯脂肪氨，像乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n₂₀)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n₂₀)、醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚(n₁₈)甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯(n₁₈)聚氧丙烯醚(n₂₀)等，这些非离子型乳化剂都是目前市场上销售的产品，例如由江苏凯元科技有限公司提供的聚氧乙烯(n₂₀)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、二苯基酚聚氧乙烯(n₁₈)聚氧丙烯醚(n₂₀)。本发明使用的乳化剂可以是市售乳化剂，例如农乳0201B、农乳0203B、农乳100^#、农乳500^#、农乳600^#、农乳600-2^#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507^#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、农乳CS-7或宁乳36^#。

本发明使用的分散剂应该理解是一种在分子内同时具有亲油性部分和亲水性部分的界面活性剂，它是一种能够将难以溶解于液体中的固体与液体颗粒均匀分散，同时还能阻止其沉降和凝聚，形成稳定悬浮液的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

本发明使用的分散剂例如是木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、磷酸盐如六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素。

本发明使用的分散剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京太化化工有限公司销售的N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物.烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐。

本发明使用的稳定剂例如是木质素磺酸钠。本发明使用的稳定剂都是目前市场上销售的产品，例如由美德维思科公司销售的木质素系列产品。

本发明使用的湿润剂应该理解是一种能够将固体物料表面张力或界面张力降低，水在其表面上易于展开而将固体物料润湿的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

本发明使用的湿润剂选自月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。

本发明使用的湿润剂都是目前市场上销售的产品，例如由星飞化学有限公司销售的烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚。

除上述表面活性剂外，本发明使用的助剂还有消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂。

本发明使用的消泡剂应该理解是一种具有化学和界面化学消泡作用的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

所述的消泡剂选自泡敌、硅酮类、C_8～10脂肪醇、C_10～20饱和脂肪酸或酰胺消泡剂；

本发明使用的消泡剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京捷润有限公司销售的泡敌、C_10～20饱和脂肪酸、酰胺消泡剂。

本发明使用的增稠剂应该理解是一种能够使本发明农业杀虫杀菌剂乳化，能够提高杀虫杀菌剂粘稠度并达到稳定的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

所述的增稠剂选自羧甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素或海藻酸钠；

本发明使用的增稠剂都是目前市场上销售的产品，例如由北京格林泰姆有限公司销售的羧甲基醇、聚乙烯吡咯烷酮、虫胶。

本发明使用的助悬剂应该理解是一种能够能增加本发明农业杀虫杀菌剂黏度以降低其中微粒沉降速度或增加微粒亲水性的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

所述的助悬剂选自甘油、阿拉伯胶、西黄蓍胶、桃胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠或羟丙基纤维素。

本发明使用的助悬剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京冠华贸易有限公司销售的黄原胶、桃胶、羧甲基纤维素钠。

本发明使用的防冻剂应该理解是一种能够防止本发明农业杀虫杀菌剂在低温天气环境下发生冻结的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀虫杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。

所述的防冻剂选自甘油、尿素、乙二醇或丙二醇。

本发明使用的防冻剂都是目前市场上销售的产品。

根据本发明，所述的农业杀虫杀菌剂为可湿性粉剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、水分散颗粒剂或微囊悬浮剂等剂型。

本发明农业杀虫杀菌剂为可湿性粉剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～80％所述的农业杀虫杀菌组合物、2％～10％湿润剂、5％～10％分散剂与8～90％填料充分混合，再使用本领域通常使用的超细粉碎机或气流粉碎机进行粉碎，得到所述的可湿性粉剂。本发明使用的填料是高岭土、硅藻土、云母粉、膨润土、凹凸棒土或轻质碳酸钙；本发明使用的其它原料如前面所描述的，下同，因此不再赘述。

本发明农业杀虫杀菌剂为悬浮剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～50％所述的农业杀虫杀菌组合物、1％～5％湿润剂、1％～8％分散剂、0.1％～1％增稠剂、2％～5％防冻剂与补充至100％的水混合均匀，再在砂磨机中砂磨至粒径2～5微米，过滤，然后往其滤液中加入增稠剂，剪切搅拌均匀，得到所述的悬浮剂。

本发明农业杀虫杀菌剂为微乳剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～40％所述的农业杀虫杀菌组合物、1％～12％乳化剂、0％～10％助溶剂、0％～5％稳定剂、0％～40％溶剂与补充至100％的水加到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，慢慢加入纯净水，边加边搅拌，混合均匀，得到所述的微乳剂。本发明在制备微乳剂时使用的助溶剂例如是异丙醇、环已酮，下同，因此不再赘述。它们都是目前市场上销售的产品，例如由山东济南国太化工有限公司销售的异丙醇产品或由.南京帝斯曼公司.公司销售的环已酮产品。

本发明农业杀虫杀菌剂为水乳剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～80％所述的农业杀虫杀菌组合物、1％～20％乳化剂、0％～15％助溶剂、0％～5％稳定剂、10％～40％溶剂与补充至100％的水加到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，慢慢加入纯净水，边加边搅拌，混合均匀，得到所述的水乳剂。

本发明农业杀虫杀菌剂为悬乳剂时，其制备方法如下：取以重量计0.5％～90％所述的农业杀虫杀菌组合物、1％～5％溶剂、1％～5％分散剂、1％～10％乳化剂、1％～5％湿润剂、1％～5％稳定剂、0％～5％防冻剂、0％～5％增稠剂、0％～5％消泡剂与补充至100％的水，然后按照上述水乳剂的制备方法将硫虫酰胺制备成水乳剂，同时按照上述悬浮剂的制备方法将噻呋酰胺制备成悬浮剂，然后，将所述的水乳剂与所述的悬浮剂搅拌混合均匀，得到所述的悬乳剂。或者，按照上述水乳剂的制备方法将噻呋酰胺制备成水乳剂，同时按照上述悬浮剂的制备方法将硫虫酰胺制备成悬浮剂，然后，将所述水乳剂与所述悬浮剂搅拌混合均匀，得到所述的悬乳剂。

本发明农业杀虫杀菌剂为水分散颗粒剂时，其制备方法如下：将以重量计0.5％～80％所述的农业杀虫杀菌组合物、0％～2％表面活性剂、1％～15％湿润剂、1％～15％分散剂、1％～10％崩解剂、0％～5％稳定剂，与补充至100％的填料混合粉碎，再加水捏合，在造粒机中造粒、干燥、筛分，得到所述的水分散颗粒剂。本发明使用的崩解剂是硫酸铵或羧甲基纤维素钠；本发明使用的填料是高岭土、硅藻土或玉米淀粉。

本发明农业杀虫杀菌剂为微囊悬浮剂时，其制备方法如下：取以重量计0.5％～70％所述的农业杀虫杀菌组合物、1％～20％乳化剂、1％～20％溶剂、0％～10％增稠剂、0％～10％防冻剂、0％～5％稳定剂、0％～5％消泡剂、1％～10％微胶囊载体与补充至100％的水；使用微胶囊载体将硫虫酰胺、噻虫啉、乳化剂、溶剂和稳定剂包封在粒径D90≤50μm微胶囊中，用水、防冻剂、增稠剂与消泡剂制成载体，将它们混合均匀，制成微囊悬浮剂。本发明使用的微胶囊载体是异氰酸酯。

本发明还涉及所述杀虫杀菌组合物和杀虫杀菌剂在防治水稻病害和虫害中的用途。所述水稻虫害为稻纵卷叶螟、二化螟和大螟；水稻病害为水稻纹枯病、稻瘟病和稻曲病。

本发明杀虫杀菌组合物和杀虫杀菌剂施用在水稻田中。本发明杀虫杀菌组合物在田间的施用剂量优选为100ga.i./hm²～150ga.i./hm²。本发明农业杀虫杀菌组合物可以采用常规方法施用，例如浇注、喷射、喷雾。施用量随气候条件或作物状态而改变，可以在害虫危害之前或之后施用。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素相关，例如气候，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。

本发明农业杀虫杀菌组合物也可以与其它具有除草、杀菌性能的化合物混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。

[有益效果]

本发明的有益效果是：

硫虫酰胺与噻呋酰胺混配具有一定的增效作用，起到虫、病兼防的作用。本发明杀虫杀菌组合物在施药10天后对二化螟和水稻纹枯病防效分别达到85.2％～93.6％和90.2％～95.5％，它能够同时防治水稻害虫和病害、扩大防治谱、做到一药多治，解决在各种病虫害同时发生危害时重复多次施药给使用者带来的不便，以及重复施药可能造成的药害等不利影响。

【具体实施方式】

通过下述实施例将能够更好地理解本发明。

一、本发明农业杀虫杀菌剂的制备

实施例1：制备60％硫虫酰胺·噻呋酰胺可湿性粉剂

称取以本杀虫杀菌剂可湿性粉剂总重量计15％硫虫酰胺、45％噻呋酰胺、1.8％十二烷基苯磺酸钠、10％白碳黑、10％木质素磺酸钠与补充至100％的轻质碳酸钙，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂可湿性粉剂。

实施例2：制备50％硫虫酰胺·噻呋酰胺可湿性粉剂

称取以本杀虫杀菌剂可湿性粉剂总重量计20％硫虫酰胺、30％噻呋酰胺、1.5％十二烷基硫酸钠、5％萘磺酸甲醛缩合物、3％木质素磺酸钠、8％白碳黑与补充至100％的轻质碳酸钙，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂可湿性粉剂。

实施例3：制备60％硫虫酰胺·噻呋酰胺水分散颗粒剂

称取以本杀虫杀菌剂水分散粒剂总重量计20％硫虫酰胺、40％噻呋酰胺、15％木质素磺酸钠、5％甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、8％硫酸铵与补充至100％的高岭土，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂水分散颗粒剂。

实施例4：制备60％硫虫酰胺·噻呋酰胺水分散颗粒剂

称取以本杀虫杀菌剂水分散粒剂总重量计10％硫虫酰胺、50％噻呋酰胺、4％聚羧酸盐、1.5％烷基硫酸盐、8％硫酸铵、3％白炭黑与补充至100％的高岭土，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂水分散颗粒剂。

实施例5：制备60％硫虫酰胺·噻呋酰胺水分散颗粒剂

称取以本杀虫杀菌剂水分散粒剂总重量计30％硫虫酰胺、30％噻呋酰胺、4％萘磺酸盐甲醛缩合物、4％萘磺酸盐、5％可溶性淀粉、8％硫酸铵、2％白炭黑与补充至100％的高岭土，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂水分散颗粒剂。

实施例6：制备25％硫虫酰胺·噻呋酰胺悬浮剂

称取以本杀虫杀菌剂悬浮剂总重量计10％硫虫酰胺、15％噻呋酰胺、1.5％拉开粉、3％SoproplotSC、0.13％黄原胶、1％硅酸镁铝、0.3％418G、0.1％BIT与补充至100％的水，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂悬浮剂。

实施例7：制备40％硫虫酰胺·噻呋酰胺悬浮剂

称取以本杀虫杀菌剂悬浮剂总重量计10％硫虫酰胺、30％噻呋酰胺、6％聚羧酸盐、0.3％白碳黑、1.0％凹凸棒土、0.2％磷酸二氢钾、4％乙二醇、0.2％磷酸三丁酯与补充至100％的水，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂悬浮剂。

实施例8：制备30％硫虫酰胺·噻呋酰胺悬浮剂

称取以本杀虫杀菌剂悬浮剂总重量计10％硫虫酰胺、20％噻呋酰胺、3％苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、1％硅酸铝镁、0.1％黄原胶、2％丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚与补充至100％的水，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂悬浮剂。

实施例9：制备30％硫虫酰胺·噻呋酰胺悬浮剂

称取以本杀虫杀菌剂悬浮剂总重量计5％硫虫酰胺、25％噻呋酰胺、1％JFC、4％分散剂601-P、1％硅酸镁铝、0.1％黄原胶、0.4％有机硅消泡剂、5％丙二醇与补充至100％的水，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂悬浮剂。

实施例10：制备26％硫虫酰胺·噻呋酰胺水乳剂

称取以本杀虫杀菌剂水乳剂总重量计10％硫虫酰胺、16％噻呋酰胺、18％溶剂油、5％N-甲基吡咯烷酮、3％十二烷基苯磺酸钙、6％三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、0.3％消泡剂、3％乙二醇与补充至100％的去离子水，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂水乳剂。

实施例11：制备29％硫虫酰胺·噻呋酰胺水乳剂

称取以本杀虫杀菌剂水乳剂总重量计5％硫虫酰胺、24％噻呋酰胺、8％N-甲基吡咯烷酮、20％溶剂油、3％三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、5％三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、0.3％消泡剂、3％乙二醇与补充至100％的去离子水，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂水乳剂。

实施例12：制备24％硫虫酰胺·噻呋酰胺水乳剂

称取以本杀虫杀菌剂水乳剂总重量计3％硫虫酰胺、21％噻呋酰胺、7％N-甲基吡咯烷酮、20％溶剂油、3％三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、6％三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、0.3％消泡剂、3％乙二醇与补充至100％的去离子水，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂水乳剂。

实施例13：制备24％硫虫酰胺·噻呋酰胺乳油

称取以本杀虫杀菌剂乳油总重量计8％硫虫酰胺、16％噻呋酰胺、5％农乳500^#、10％农乳0201B、10％二甲基甲酰胺与补充至100％的S-200芳烃溶剂，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂乳油。

实施例14：制备30％硫虫酰胺·噻呋酰胺乳油

称取以本杀虫剂杀菌剂乳油总重量计20％硫虫酰胺、10％噻呋酰胺、5％农乳0203B、8％农乳0201B、15％环己酮与补充至100％的S-200芳烃溶剂，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂乳油。

实施例15：制备0.6％硫虫酰胺·噻呋酰胺微乳剂

称取以本杀虫杀菌剂微乳剂总重量计0.1％硫虫酰胺、0.5％噻呋酰胺、10％异丙醇、15％三甲苯、18％丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚与补充至100％的水，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂微乳剂。

实施例16：制备4％硫虫酰胺·噻呋酰胺微乳剂

称取以本杀虫杀菌剂微乳剂总重量计1％硫虫酰胺、3％噻呋酰胺、8％环己酮、15％溶剂油、5％十二烷基苯磺酸钙、10％三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物与补充至100％的去离子水，按照本申请说明书中描述的制备方法得到本发明杀虫杀菌剂微乳剂。

二、生物活性测定

为了进一步了解硫虫酰胺与噻呋酰胺组合物的毒力，进行了大量配方筛选试验。

本发明杀虫杀菌组合物生物活性测定如下：

采用浸渍法处理二化螟(Chilosuppressalis)，根据杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154.7-2006)和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷)，测定单剂LC₅₀与混剂LC₅₀，由下述公式计算得到共毒系数：

理论混用毒力指数(TTI)＝A的毒力指数×A在混用中的含量(％)+B的毒力指数×B在混用中的含量(％)

当共毒系数大于120时，表明这种混配具有增效作用；而共毒系数小于80时，表明这种混配具有拮抗作用；而共毒系数大于80却小于120时，表明这种混配具有相加作用。

本发明杀虫杀菌组合物生物活性测定结果列于下表1。

表1硫虫酰胺与噻呋酰胺混配结果

配方	配比	LC50(mg/L)	共毒系数
				硫虫酰胺：噻呋酰胺	1:50	0.742	98.65
硫虫酰胺：噻呋酰胺	1:20	0.712	102.81
				硫虫酰胺：噻呋酰胺	1:9	0.608	120.39
硫虫酰胺：噻呋酰胺	1:7	0.607	120.59
				硫虫酰胺：噻呋酰胺	1:5	0.604	121.19
硫虫酰胺：噻呋酰胺	1:3	0.605	120.99
				硫虫酰胺：噻呋酰胺	1:2	0.599	122.20
硫虫酰胺：噻呋酰胺	1:1.5	0.586	124.91
				硫虫酰胺：噻呋酰胺	3:1	0.603	121.39
硫虫酰胺：噻呋酰胺	5:1	0.614	119.22
				硫虫酰胺：噻呋酰胺	20:1	0.708	103.39
硫虫酰胺：噻呋酰胺	50:1	0.721	101.52
				噻呋酰胺	-	>500.0	-
硫虫酰胺	-	0.732	-

注：混剂中LC₅₀为硫虫酰胺浓度。

从表1试验结果可知：硫虫酰胺·噻呋酰胺混配对供试靶标均有很高的活性，硫虫酰胺与噻呋酰胺混配后表现出相加或增效作用，混剂的活性高于对照单剂或相当，二者可以进行复配，其中硫虫酰胺与噻呋酰胺的重量比为1～4：1～9时，共毒系数大于120，表明这种混配具有一定的增效作用。

三、田间药效试验

田间药效试验1：防治稻纵卷叶螟和水稻纹枯病田间药效试验

将实施例1、实施例3、实施例4、实施例6、实施例7、实施例10和实施例16制备的杀虫杀菌剂对稻纵卷叶螟和水稻纹枯病进行田间防治效果测试。施药量为750kg/hm²。这些杀虫杀菌剂用量为100ga.i./hm²～120ga.i./hm²。

以重量计20％硫虫酰胺悬浮剂用量为45ga.i./hm²。

以重量计24％噻呋酰胺悬浮剂用量为75ga.i./hm²。

表2防治稻纵卷叶螟和水稻纹枯病田间药效试验结果

试验结果表明：使用实施例1、实施例3、实施例4、实施例6、实施例7、实施例10和实施例16制备的杀虫杀菌剂，在施药后10d对稻纵卷叶螟和水稻纹枯病防效分别为89.6％～95.4％和90.8％～94.5％。在同样试验条件下，噻呋酰胺对稻纵卷叶螟的防效低于10％、对水稻纹枯病的防效为86.7％，硫虫酰胺对稻纵卷叶螟的防效为87.9％、对水稻纹枯病的防效低于10％。由此可见，硫虫酰胺·噻呋酰胺能同时防治稻纵卷叶螟和水稻纹枯病，且持效期长。

田间药效试验2：防治二化螟和水稻纹枯病田间药效试验

实施例2、实施例5、实施例9、实施例11和实施例15制备的杀虫杀菌剂对二化螟和水稻纹枯病进行田间防治效果测试。施药量为450kg/hm²。这些杀虫杀菌剂用量为100ga.i./hm²～120ga.i./hm²。

以重量计20％硫虫酰胺悬浮剂用量为45ga.i./hm²。

以重量计24％噻呋酰胺悬浮剂用量为75ga.i./hm²。

表3防治二化螟和水稻纹枯病田间药效试验结果

试验结果表明：使用实施例2、实施例5、实施例8、实施例9、实施例11、实施例15制备的杀虫杀菌剂，在施药后10d对二化螟和水稻纹枯病防效分别为85.2％～93.6％和90.2％～95.5％。在同样试验条件下，噻呋酰胺对二化螟的防效低于10％、对水稻纹枯病的防效为89.8％，硫虫酰胺对二化螟的防效为86.2％、对水稻纹枯病的防效低于10％。由此可见，硫虫酰胺·噻呋酰胺能同时防治二化螟和水稻纹枯病，且持效期长。

Claims (10)

1.一种农业杀虫杀菌组合物，其特征在于它由具有下述化学结构式(I)的化合物与具有下述化学结构式(II)的化合物按照重量比1～4：1～9组成：

2.根据权利要求1所述的农业杀虫杀菌组合物，其特征在于化学结构式(I)化合物与化学结构式(II)化合物的重量比是1～3：1～7。

3.根据权利要求1所述的农业杀虫杀菌组合物，其特征在于化学结构式(I)化合物与化学结构式(II)化合物的重量比是2～3：2～6。

4.一种农业杀虫杀菌剂，其特征在于它含有以重量计0.5～95％权利要求1-3中任一项权利要求所述的农业杀虫杀菌组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

5.根据权利要求4所述的农业杀虫杀菌剂，其特征在于它含有以重量计20～70％权利要求1-3中任一项权利要求所述的农业杀虫杀菌组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

6.根据权利要求4所述的农业杀虫杀菌剂，其特征在于它含有以重量计30～60％权利要求1-3中任一项权利要求所述的农业杀虫杀菌组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。

7.根据权利要求4-6中任一项权利要求所述的农业杀虫杀菌剂，其特征在于它为可湿性粉剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、水分散颗粒剂或微囊悬浮剂剂型。

8.根据权利要求4-6中任一项权利要求所述的农业杀虫杀菌剂，其特征在于所述的载体是固体载体或液体载体，所述的固体载体选自硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化物、碱金属盐、植物性载体或合成填料类载体；所述的液体载体选自水、芳烃、氯代脂肪烃、脂肪烃、醇类、醚类、酮、植物油、甲基化植物油或其它特种溶剂。

9.根据权利要求4-6中任一项权利要求所述的农业杀虫杀菌剂，其特征在于所述的助剂选自表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂；所述的表面活性剂是用于乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂中的表面活性剂；所述的消泡剂选自泡敌、硅酮类、C_8～10脂肪醇、C_10～20饱和脂肪酸或酰胺消泡剂；所述的增稠剂选自羧甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素或海藻酸钠；所述的助悬剂选自甘油、阿拉伯胶、西黄蓍胶、桃胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠或羟丙基纤维素；所述的防冻剂选自甘油、尿素、乙二醇或丙二醇。

10.根据权利要求1-3中任一项权利要求所述农业杀虫杀菌组合物或根据权利要求4-9中任一项权利要求所述农业杀虫杀菌剂在防治水稻病害与虫害中的用途，其特征在于所述的水稻虫害是稻纵卷叶螟、二化螟或大螟；所述的水稻病害是水稻纹枯病、稻瘟病或稻曲病。