CN105613497A - 一种活性成分组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农业领域，具体涉及一种活性成分组合物，特别涉及一种含有氟酰胺与肟醚菌胺的活性成分组合物及其应用。一种活性成分组合物，含有活性成分氟酰胺和肟醚菌胺，其中氟酰胺与肟醚菌胺的重量比为100:1至1:100。将本发明的活性成分组合物作用于植物、植物繁殖材料和/或环境中可用于防治谷类、豆类、水果、蔬菜、棉花、观赏植物上真菌，达到了协同增效的效果。

Description

一种活性成分组合物

技术领域

本发明涉及农业领域，具体涉及一种活性成分组合物，特别涉及一种含有氟酰胺与肟醚菌胺的活性成分组合物及其应用。

背景技术

农业病害的防治一直是农业生产中最为关心和重要的问题。作物的整个生长季几乎都会受到各种病害的侵袭。

氟酰胺（Flutolanil，CasRN.66332-96-5）是由日本农药公司开发的酰胺类杀菌剂，纯品为无色结晶固体，熔点104～105℃，在酸碱溶液中稳定，对阳光和热稳定。难溶于水，易溶于丙酮、甲醇、乙醇、甲苯、氯仿等有机溶剂。氟酰胺为内吸性广谱杀菌剂，可用来防治多种植物上多种真菌病害，对水稻纹枯病、马铃薯黑粗皮病、蔬菜幼苗立枯病、禾谷类雪腐病和锈病有高的活性。

肟醚菌胺（Orysastrobin），化学名称：（2E）-2-（甲氧亚氨基）-2-{2-[（3E，5E，6E）-S-（甲氧亚氨基）-4，6-二甲基-2，8-二氧杂-3，7-二氮杂壬-3，6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺，由WO-A97/15552以杀真菌剂已知，其对稻瘟病原体特别有作用，主要用于水稻防治水稻稻瘟病和纹枯病。

CN104012542A公开了一种含有肟醚菌胺和戊唑醇的杀菌组合物，有效成分为肟醚菌胺和戊唑醇，肟醚菌胺和戊唑醇的质量份数比为5:1-1:5；所述的杀菌组合物对水稻稻瘟病具有很好的防治效果。

CN102630679A公开了一种含肟醚菌胺的农药组合物，该农药组合物是以活性成分Ａ肟醚菌胺和活性成分Ｂ为有效成分进行的两元复配，活性组分Ｂ为氟环唑、己唑醇或粉唑醇的任意一种，其中组合物中活性成分Ａ与活性成分Ｂ的重量百分比为1:70-70:1，活性成分Ａ和活性成分Ｂ的重量之和占农药组合物总重量的百分比为5-75％，可制备成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、微乳剂或水乳剂等常规剂型，用于防治水稻纹枯病、水稻稻曲病、水稻稻瘟病等病害。

CN102783491A公开了一种含有氟酰胺和苯醚甲环唑的农用杀菌剂组合物，该杀菌剂组合物是以氟酰胺和苯醚甲环唑为有效成分进行的两元复配，氟酰胺和苯醚甲环唑的重量比为1:50-50:1，适用于防治禾谷类作物上的多种病害，尤其适用于防治水稻纹枯病、稻曲病等病害。

CN102524282A公开了一种含有咪鲜胺和氟酰胺的杀菌组合物，所述组合物含有咪鲜胺和氟酰胺，所述咪鲜胺和氟酰胺的重量比为2-40:3-60，可应用于防治禾谷类作物、瓜果或蔬菜等作物病害防治。

发明内容

本发明目的是针对上述不足之处提供一种活性成分组合物，通过以协同增效有效量一起使用氟酰胺和肟醚菌胺而获得了显著改进的活性，氟酰胺和肟醚菌胺的组合是一种新的组合物。

本发明人经过了长期的研究，发现将氟酰胺与肟醚菌胺复配，能够有效防治多种作物病害，协同增效。基于该发现，发明人完成了本发明。

因此，本发明一方面提供一种活性成分组合物，所述活性成分组合物含有活性成分氟酰胺与肟醚菌胺。

优选的，在上述活性成分组合物中，所述氟酰胺与肟醚菌胺的重量比为100:1至1:100，优选50:1至1:50，更优选25:1至1:25，尤其优选10:1至1:10。

一种杀菌组合物，包含上述活性成分组合物、填充剂和/或表面活性剂。

所述的杀菌组合物，其中含氟酰胺和肟醚菌胺的活性成分组合物的含量占组合物的5%-90%。

所述的组合物，其中含氟酰胺和肟醚菌胺的活性成分组合物的含量占组合物的10%-80%。

所述的组合物，其中其中含氟酰胺和肟醚菌胺的活性成分组合物的含量占组合物的20%-60%。

所述的杀菌组合物剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、悬乳剂、微囊剂、种衣剂、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂、泡沫剂、膏剂、气雾剂、超低容量喷雾剂。

一种防除植物病害的方法，将所述活性成分组合物或杀菌组合物施用于植物、植物繁殖材料和/或环境。

氟酰胺与肟醚菌胺可以同时，即一起或分开施用，或依次施用；在分开施用情况下的顺序通常对防治措施的结果没有任何影响。

所述活性成分组合物或杀菌组合物用于防治真菌和细菌的用途。

所述活性成分组合物或杀菌组合物用于防治谷类、豆类、水果、蔬菜、棉花、观赏植物上真菌和细菌的用途。

作为本发明的进一步改进，所述活性成分组合物或杀菌组合物用于防治棉花、蔬菜品种(例如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物)、大麦、禾草、燕麦、香蕉、咖啡、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、葡萄藤、小麦、观赏植物、花生、油菜、甘蔗的真菌和细菌病害的用途。

作为本发明的进一步改进，所述活性成分组合物或杀菌组合物用于防治纹枯病、稻曲病、稻瘟病、胡麻叶斑病、锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病、黑穗病、种传轮斑病的用途。

本发明的组合物具有有效的杀微生物活性，并且可在作物保护或材料保护中用于防治不想要的微生物，如真菌和细菌。

利用本发明的组合物能阻止或破坏出现在植物或不同的有益植物上的植物器官（果实、花、叶、茎、块茎、根）上的微生物，由此之后继续生长的植物器官仍不受这些微生物的侵染。还可收获后施用或拌种使用，或用于处理植物繁殖材料，特别是种子。

本发明的组合物具有非常好的杀真菌性能，并可被用于防治植物致病真菌，所述真菌尤其选自子囊菌纲（Ascomycetes）、担子菌纲（Basidiomycetes）、藻菌纲（Phycomycetes）和半知菌纲（Deuteromycetes）真菌。

本发明的组合物具有非常好的杀细菌性能，并可被用于防治植物致病细菌。如假单胞菌（Psedomonadaceae）、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterbacteriaceae)、棒杆菌(Cornebacteriaceae)以及链霉菌(Streptomycetaceae)。

本发明的组合物尤其适于防治如下植物病害：

-蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜和水果和稻上的链格孢(AIternaria)属，

-糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉(Aphanomyces)属，

-玉米、禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢(Bipolaris)属和内脐蠕孢(Drechslera)属，

-禾谷类上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)，

-草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，

-莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremialactucae),

玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)属，

-玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)属(例如禾谷类上的禾旋孢

腔菌(Cochliobolussativus)，稻上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus)),

-大豆和棉花上的刺盘孢(Colletotricum)属，

-禾谷类和玉米上的内脐蠕孢(Drechslera)属，

-玉米上的突脐蠕孢(Exserohilum)属，

.黄瓜上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和单丝壳白粉菌

(Sphaerothecafuliginea),

-各种植物上的镰孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(Verticillium)属，

-禾谷类上的禾顶囊壳(Gaeumanomycesgraminis)属，

-禾谷类和稻上的赤霉(Gibberella)属(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi)),

-稻上的革兰氏染色配合物(Grainstainingcomplex),

-玉米和稻上的长蠕孢(Helminthosporium)属，

-禾谷类上的Michrodochiumnivale,

-禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属，

-大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马磺层锈菌

(Phakopsarameibomiae),

-大豆和向日葵上的拟茎点霉(Phomopsis)属，

-土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans),

-葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola),

-苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha),

-禾谷类上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides),

-啤酒花和葫芦上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，

-禾谷类和玉米上的柄锈菌(Puccinia)属，

-禾谷类上的核腔菌(Pyrenophora)属，

-稻上的稻瘟病菌(Pyricularia0ryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢属(Sarocladiumoryzae)、稻叶鞘腐败病（S.attenuatum)、稻叶黑粉菌(Entylomaoryzae),

-草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea),

-草坪、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉(Pythium)属，

-棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的丝核菌(Rhizoctonia)属，

-油籽油菜和向日葵上的核盘菌(Sclerotinia)属，

-小麦上的小麦壳针孢（Septoriatritici)和颖枯壳多孢(Stagonospora

nodorum),

-葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe),

-玉米和草坪上的Setospaeria属，

-玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelothecareilinia),

-大豆和棉花上的根串珠霉(Thievaliopsis)属，

-禾谷类上的腥黑粉菌(Tilletia)属，

-禾谷类、玉米和糖用甜菜上的黑粉菌(Ustilago)属，

-苹果和梨上的黑星菌(Venturia)属(黑星病)。

本发明的组合物对在各种作物如棉花、蔬菜品种(例如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物)、大麦、禾草、燕麦、香蕉、咖啡、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、葡萄藤、小麦、观赏植物、花生、油菜、甘蔗以及各种种子中防治大量真菌尤其重要。

本发明的活性成分组合物或杀菌组合物特别适于防治下列植物病原性真菌:禾谷类中的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)，葫芦科植物中的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和单丝壳（Sphaerothecafuliginea)，苹果中的苹果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，葡萄藤中的葡萄钩丝壳霉病(Uncinulanecator)，禾谷类中的柄锈菌(Puccinia)属，棉花、稻和草坪中的丝核菌(Rhizoctonia)属，禾谷类和甘蔗中的黑粉菌(Ustilago)属，苹果中的苹果黑星菌(Venturiainaequalis)(黑星病)，禾谷类中的长蠕孢(Helminthosporium)属，小麦中的小麦颖枯病菌(Septorianodorum)，草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤中的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，花生中的落花生尾孢(Cercosporaarachidicola)，小麦和大麦中的眼斑病菌(PseudocercosporellaHerpotrichoides)，稻中的稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)，土豆和西红柿中的致病疫霉(Phytophthorainfestans)，葡萄藤中的葡萄单轴霉(Plasmoparaviticola)，啤酒花和黄瓜中的假霜霉(Pseudoperonospora)属，蔬菜和水果中的链格孢(Alternaria)属、香蕉中的球腔菌(Mycosphaerella)属以及链孢霉(Fusarium)和轮枝孢(Verticillium)属。

具体的，本发明活性成分组合物或杀菌组合物适于防治的具体植物病害及病原真菌包括但不限于：

水稻病害：稻瘟病(灰梨孢(Pyriculariagrisea))、长蠕孢叶斑病(宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus))、纹枯病(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))和恶苗病(藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi))；

大麦、小麦、燕麦和黑麦病害：白粉病(禾白粉菌(Blumeriagraminis))、赤霉病(禾谷镰孢(Fusariumgraminearum)、燕麦镰孢(F.avenacerum)、大刀镰孢(F.culmorum)、F.asiatricum、雪腐微托菌(Microdochiumnivale))、锈病(条形柄锈菌(Pucciniastriiformis)、禾柄锈菌(P.graminis)、小麦叶锈病菌(P.recondite)、大麦柄锈菌(P.hordei))、雪疫病(Typhulasp.、Micronectriellanivalis)、散黑穗病(Ustilagotritici)、小麦团粒病(小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries))、眼斑病(小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides))、大麦云纹病(黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis))、小麦云纹病(小麦叶枯病菌(Septoriatritici))、颖枯病(颖枯球腔菌(Leptosphaerianodorum))和网斑病(PyrenophorateresDrechsler)；

玉米病害：玉米大斑病(突脐蠕孢菌(Exserohilumturcicum))、玉米小斑病(玉蜀黍平脐蠕孢菌(Bipolarismaydis))、玉米锈病(高粱柄锈菌(Pucciniasorghi))；

番茄病害：早疫病(索兰氏链格孢(Alternariasolani))、叶霉病(黄枝孢霉(Cladosporiumfulvum))、晚疫病(致病疫霉(Phytophthorainfestans))、灰叶斑病(茄匐柄霉(Stemphyliumsolani))；

黄瓜病害：灰霉病(灰葡萄孢(Botrytiscinerea))、黄瓜霜霉病(假霜霉属古巴假霜霉菌(Pseudoperonosporacubensis))、黄瓜白粉病(单丝壳白粉菌(Sphaerothecafuliginea))、黄瓜炭疽病(葫芦科刺盘孢菌(Colletotrichumorbiculare))；

棉花病害：镰孢菌萎蔫病(尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum))、猝倒病(立枯丝核菌(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、黄萎病(大丽花轮枝孢(Verticilliumdahlia))；

油菜病害：菌核病(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))、黑斑病(甘蓝黑斑病链格孢(Alternariabrassicae))、白粉病(Erysiphecichoracearum)、黑胫病(Leptosphaeriamaculans)；

茄子病害：褐斑病(褐纹拟茎点霉(Phomopsisvexans))和白粉病(Erysiphecichoracearum)；

十字花科蔬菜病害：交链包属叶斑病(Alternariajaponica)、白斑病(芜青白斑病菌(Cercosporellabrassicae))、根肿病(甘蓝根肿菌(Plasmodiophorabrassicae))和霜霉病(寄生霜霉(Peronosporaparasitica))；

大葱病害：锈病(葱柄锈菌(Pucciniaallii))；

豆类病害：紫种子斑病(菊池尾孢(Cercosporakikuchii)、痂圆孢属疮痂病(Elsinoeglycines)、豆荚疫病和茎疫病(Diaporthephaseolorumvar.sojae)、锈病(Phakopsorapachyrhizi)、茎腐病(大豆疫霉(Phytophthorasojae))、灰霉病(灰葡萄孢霉(Botrytiscinerea)、菌核病(Sclerotiniasclerotiorum)；

菜豆病害：灰霉病(灰葡萄孢霉(Botrytiscinerea)、菌核病(Sclerotiniasclerotiorum)、炭疽病(Colletotrichumlindemthianum)；

花生病害：叶斑病(球座尾孢菌(Cercosporapersonata))、褐叶斑病(花生尾孢菌(Cercosporaarachidicola))和白绢病(齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii))；

甜菜病害：尾孢菌叶斑病(甜菜尾孢(Cercosporabeticola))、叶枯病(Thanatephoruscucumeris)、根腐病(Aphanomycescochlioides)；

豌豆病害：白粉病(豌豆白粉菌(Erysiphepisi))；

马铃薯病害：早疫病(索兰氏链格孢(Alternariasolani))、晚疫病(致病疫霉(Phytophthorainfestans))、粉红腐烂病(Phytophthoraerythroseptica)、粉状疮痂病(Spongosporasubterraneanf.sp.subterranea)和丝核菌病(Rhizoctoniasolani)；

烟草病害：褐斑病(长柄链格孢(Alternarialongipes))、白粉病(二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum))、炭疽病(Colletotrichumtabacum)、霜霉病(霜霉真菌(Peronosporatabacina))和晚疫病(Phytophthoranicotianae)。

本发明的活性成分组合物或杀菌组合物在防治植物病害所需浓度下具有良好的植物耐受性，这就使得可对植物的地上部分、离体繁殖株(propagationstock)、种子以及土壤进行处理。本发明活性成分组合物或杀菌组合物还可叶面施用或者用于种子包衣。本发明还提供用本发明的组合物包衣的种子。

所述活性成分组合物或杀菌组合物表现出降低的毒性以及优良的植物耐受性。所有的植物及植物部位均可依据本发明来处理。本发明中植物的含义应被理解为所有的植物及植物种群，例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规植物育种和优选法或通过生物技术和遗传工程方法或通过所述方法的结合而获得的植物，包括转基因植物，也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物品种。植物部位的含义应被理解为植物所有的地上及地下部位及植物器官，例如芽、叶、花和根，可列举的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎以及根茎。植物部位还包括采收物，以及无性与有性植物繁殖材料，例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。

依据植物品种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养)，本发明的处理也可产生超加和性(协同的)效应。由此可取得如下超过实际预期的效果，例如可降低本发明组合物的施用量和/或加宽其作用谱和/或提高其活性、改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高产量、提高采收产品的质量和/或改善其营养价值、改善采收产品的贮存性质和/或其加工性能。

根据本发明，使用化合物对植物和植物部位进行的处理依据常规处理方法直接进行，或通过处理其所处环境、生境或储存空间来实现，所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹；对于繁殖材料，尤其是种子，还可进行一层或多层包衣。使用形式取决于意欲的目的；在任何情况下都应确保本发明混合物尽可能精细和均匀地分布。优选的施用方法是施用到植物地上部分，尤其是叶面施用；施用次数和施用比率取决于目标微生物的生物和气候生存条件。然而，活性成分也可以经由土壤或水通过根系达到植物体内，由此可用液体制剂浇灌所在地或者把该物质以固体形式掺入土壤中。本发明的组合物也可以在种子处理中施用到谷种上，由此块茎或谷物可用每种活性成分的液体制剂依次浸泡，或者用已经混合的湿或干的制剂包裹。

有效成分掺入植物所在地点，例如以颗粒的形式掺入土壤中（土壤施用），有效成分也可通过根系进入植物内部（内吸作用）。在将本发明的使用方法进行实施时所说的植物的土壤或栽培媒介是指能够使农作物生根、生长的支撑体，例如：土壤，水等，具体的原材料可以使用例如砂子、浮石、蛭石、硅藻土、琼胶、凝胶状物、高分子物质、石棉、木屑、树皮等。

向土壤中施用药剂的方法，例如将液体药剂稀释于水中或不稀释直接施用于植物体的根部或育秧用的秧田中等方法，将颗粒剂散播到植物体的根部或者育秧的秧田中的方法有在播种前将粉剂、水分散粒剂等喷洒于土壤中并与土壤整体混合的方法，播种前或栽种植物体前将粉剂、水分散粒剂稀释后喷洒于种植孔、播种沟中，再进行播种的方法等。

本发明的活性成分组合物或杀菌组合物也适合于保护植物的繁殖材料例如种子、果实、块茎或核仁或者植物插条不受病害的侵染。可在施用前用组合物处理该繁殖材料，例如在播种前拌种。也可通过在液体组合物中浸泡核仁或用固体组合物包被核仁，将活性成分施加到种仁上（包被）。当在播种过程中将繁殖材料施加到例如种子播沟内时，也可将该组合物施加到应用地点。这些对植物繁殖材料的处理方法和如此处理的植物繁殖材料都是本发明进一步的主题。

在植物病害的防治中，氟酰胺和肟醚菌胺的分开或联合施用或氟酰胺和肟醚菌胺的组合物的施用通过在植物播种之前或之后或植物出苗之前或之后对种子、植物或土壤喷雾或撒粉而进行。本发明的活性成分组合物或杀菌组合物可以在植物或植物繁殖材料被病菌侵染之前或之后施用。

当使用本发明的组合物时，施用率可根据施用的种类在较宽范围内变化。

处理植物时，活性化分的施用率通常为0.1至10000g/ha，优选为10至1000g/ha。

处理种子时，活性成分的施用率通常为0.001至50g/kg种子，优选为0.01至10g/kg种子。

处理土壤时，活性成分的施用率通常为0.1至10000g/ha，优选为1至5000g/ha。

上述剂量仅是一般性的示例性剂量，实际施用时本领域的技术人员会根据实际情况和需要，尤其是根据待处理的植物或作物的性质以及病菌的严重性调整施用率。

本发明的组合物可以以制剂形式为主，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以单剂形式提供，使用前在桶或罐中混合，然后稀释至所需的浓度。其中优选以本发明提供的制剂形式为主。

本发明的组合物可转化为常规制剂，例如可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、悬乳剂、微囊剂、种衣剂、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂、泡沫剂、膏剂、气雾剂、超低容量喷雾剂。

本发明所述的活性成分组合物或杀菌组合物中，氟酰胺和肟醚菌胺活性化合物的含量占组合物的5%-90%，优选10%-80%，更优选20%-60%。

上述剂型均为本领域常规剂型，其制备方法为本领域技术人员所熟知的，制备成上述各种剂型所用到的农用助剂和/或载体及其用量同样为本领域技术人员所熟知的，这些均可以参见例如《农药剂型加工技术》（刘步林主编，第二版）。所用的助剂和/或载体例如包括但不限于溶剂、助溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、囊壁材料、粘合剂、成膜剂、崩解剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂、pH调节剂、警戒色、填料和/或载体等等。本领域技术人员可以选用其中的一种或多种助剂和/或载体。

其中，在上述配方中，所述溶剂可以选用：苯、甲苯、二甲苯、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、三氯甲烷、二氯甲烷、环己烷、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、环己醇、甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚、石油醚、乙腈、石蜡、四氢化萘、异佛尔酮、大豆油、棉籽油等中的一种或多种；

所述助溶剂可以选用：甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇等中的一种或多种；

所述乳化剂可以选用：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐、三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺盐、聚氧乙烯脂肪酰胺、烷基吡啶鎓盐、烷基异喹啉鎓盐、二烷基吗啉鎓盐、油酰胺磺酸盐、二异丙基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、聚氧化丙二醇单脂肪酸酯等中的一种或多种；

所述分散剂可以选用：木质素磺酸盐、对羟苯基木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、十二烷基三甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、二聚氧乙烯十二烷基醚磷酸盐、苯乙烯-马来酸盐共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油基单脂肪酸酯、烷基醇酰胺和聚氧乙烯烷基胺等中的一种或多种；

所述润湿剂可以选用：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、异辛醇琥珀酸酯磺酸钠、油酰基甲基牛磺酸钠、聚氧乙烯月桂基醚羧酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、N-月桂酰基谷氨酸钠、二辛基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯盐、三硅氧烷聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、高级脂肪酸甘油酯、山梨聚糖脂肪酸酯等中的一种或多种；

所述粘合剂可以选用：淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、明胶、阿拉伯胶、黄原胶等中的一种或多种；

所述成膜剂可以选用：聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、阿拉伯胶、明胶、黄原胶、淀粉等中的一种或多种；

所述崩解剂可以选用：尿素、硫酸钠、硫酸钙、碳酸氢钠、硫酸铵、氯化镁、氯化钠等中的一种或多种；

所述增稠剂可以选用：阿拉伯胶、黄原胶、明胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、羧甲基纤维素钠等中的一种或多种；

所述消泡剂可以选用：磷酸丁酯、磷酸异丁酯、正-辛醇、硅酮等中的一种或多种；

所述防冻剂可以选用：选自乙二醇、丙二醇、丙三醇等中的一种或多种；

所述稳定剂可以选用：亚磷酸三苯酯、N-大豆油基三亚甲基二胺、二烷基丁二酸酯磺酸盐、环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚等中的一种或多种；

所述警戒色可以选用：碱性玫瑰精、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108中的一种或多种；

所述防腐剂可以选用：苯甲酸、苯甲酸钠等中的一种或多种；

所述pH调节剂可以选用：盐酸、六偏磷酸钠、柠檬酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化剂、三乙醇胺等中的一种或多种；

所述填料和/或载体可以选用：凹凸棒土、硅藻土、高岭土、白炭黑、膨润土、蒙脱石、碳酸钙、沸石、酸性粘土、白土、叶蜡石、滑石、方解石等中的一种或多种。

本发明的所述制剂可通过已知方式将所述活性化合物与常规添加剂混合而制备。所述常规添加剂如常规增充剂以及溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂、和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂，如果需要，还可以包含催干剂和着色剂、稳定剂、颜料、消泡剂、防腐剂、增稠剂、水以及其它加工助剂。

本发明的活性成分组合物或杀菌组合物不仅包括可借助合适的设备如喷雾或撒粉设备立即适用于待处理的对象，而且还包括在施用于对象之前需进行稀释的浓缩商业组合物。

拌种剂是以原来已知的方式施用本发明的组合物以适宜的拌种制剂形式例如对种子具有良好的附着性的水悬浮液或干粉形式施用到种子上。所述拌种剂是本领域已知的。拌种剂可含有包囊形式的单一的活性成分或活性成分的组合物，例如缓释胶囊或微胶囊。

本发明的组合物还可以与其它活性成分联合施用，例如用于扩大活性谱或防止形成抗性。所述其它活性成分例如杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。

本发明的有益效果：

本发明所述的活性成分组合物或杀菌组合物，包括氟酰胺和肟醚菌胺活性化合物，具有协同增效作用，本发明的组合物的杀菌活性比单个活性化合物的活性的加和明显更高。换言之，存在无法预测的、真实存在的协同效应，而不仅仅是活性的增补。

当活性化合物以特定的重量比存在于本发明的组合物中时，协同效应特别明显。

本发明的组合物的良好的杀菌性能可通过以下实施例说明。虽然单独的杀菌活性化合物在其杀菌作用方面活性较弱，但本发明的组合物显示出超过各自作用的简单加和的活性。

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

（一）制剂实施例

下述制剂实施例中，除另有说明外，所述百分比均为重量百分比。

实施例110%氟酰胺+0.1%肟醚菌胺水乳剂

配方组成为：氟酰胺10%、肟醚菌胺0.1%、丙酮18%、乙醇2%、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺7％、丙二醇5％、硅酮0.5％、水余量；

制备方法为：将有效成分、溶剂、可选的助溶剂、乳化剂等加在一起，使溶解成均匀油相；将水、防冻剂、消泡剂等混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得水乳剂。

实施例21%氟酰胺+10%肟醚菌胺水乳剂

配方组成为：氟酰胺1%、肟醚菌胺10%、环己酮18%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物8％、乙二醇5％、磷酸异丁酯0.5％、水余量；

制备方法为：将有效成分、溶剂、可选的助溶剂、乳化剂等加在一起，使溶解成均匀油相；将水、防冻剂、消泡剂等混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得水乳剂。

实施例310%氟酰胺+1%肟醚菌胺悬浮剂

配方组成为：氟酰胺15%、肟醚菌胺1%、对羟苯基木质素磺酸钠9%、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5%、硅酸镁铝5%、丙三醇5%、正-辛醇0.5%、水余量；

制备方法为：称取配方量的上述各组分，通过超微粉碎法，制得悬浮剂。

实施例40.1%氟酰胺+10%肟醚菌胺悬浮剂

配方组成为：氟酰胺0.1%、肟醚菌胺10%、聚氧乙烯甘油基单脂肪酸酯9%、油酰基甲基牛磺酸钠7%、硅酸镁铝5%、丙三醇5%、正-辛醇0.5%、水余量；

制备方法为：称取配方量的上述各组分，通过超微粉碎法，制得悬浮剂。

实施例51%氟酰胺+50%肟醚菌胺水分散粒剂

配方组成为：氟酰胺1%、肟醚菌胺50%、木质素磺酸钠9%、月桂酰基肌氨酸钠8%、硫酸铵5%、黄原胶4%、膨润土余量；

制备方法为：分别称取配方量的上述各组分，并将其混合、造粒，制得水分散粒剂。

实施例650%氟酰胺+1%肟醚菌胺水分散粒剂

配方组成为：氟酰胺50%、肟醚菌胺1%、十二烷基三甲基铵10%、聚氧乙烯月桂基醚羧酸钠7%、硫酸铵5%、黄原胶4%、高岭土余量；

制备方法为：分别称取配方量的上述各组分，并将其混合、造粒，制得水分散粒剂。

实施例72%氟酰胺+50%肟醚菌胺微乳剂

配方组成为：氟酰胺2%、肟醚菌胺50%、乙酸乙酯22%、乙醇3％、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺18％、乙二醇5％、硅酮0.5％、水余量；

制备方法为：称取配方量的上述各组分，然后将农药活性成分、溶剂、助溶剂、表面活性剂混合制备成油相，将其他组分加入水中制备成水相，然后边搅拌边向水相中加入油相，制得微乳剂。

实施例850%氟酰胺+2%肟醚菌胺微乳剂

配方组成为：氟酰胺50%、肟醚菌胺2%、丙酮15%、乙酸乙酯5%、异丙醇2％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚17％、乙二醇4％、硅酮0.5％、水余量；

制备方法为：称取配方量的上述各组分，然后将农药活性成分、溶剂、助溶剂、表面活性剂混合制备成油相，将其他组分加入水中制备成水相，然后边搅拌边向水相中加入油相，制得微乳剂。

实施例930%氟酰胺+6%肟醚菌胺可湿性粉剂

配方组成为：氟酰胺30%、肟醚菌胺6%、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚10%、山梨聚糖脂肪酸酯9%、膨润土余量；

制备方法为：称取配方量的上述各组分，并将其混合、研磨、粉碎，制得可湿性粉剂。

实施例106%氟酰胺+30%肟醚菌胺可湿性粉剂

配方组成为：氟酰胺6%、肟醚菌胺30%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7%、三硅氧烷聚氧乙烯醚7%、硅藻土余量；

制备方法为：称取配方量的上述各组分，并将其混合、研磨、粉碎，制得可湿性粉剂。

实施例115%氟酰胺+5%肟醚菌胺乳油

配方组成为：氟酰胺5%、肟醚菌胺5%、乙氧基化蓖麻油7%、十二烷基苯磺酸钙7%、N-甲基吡咯烷酮余量；

制备方法为：称取配方量的上述各组分，混合搅拌至均一相。

实施例12：50%氟酰胺+50%肟醚菌胺

配方组成为：氟酰胺50%、肟醚菌胺50%

制备方法：称取配方量的上述各组分，混合均匀。

以上实施例中配比为重量百分配比。

（二）室内生物测试

对水稻纹枯病的室内毒力测定：

供试病原真菌：水稻纹枯病菌(Rhizoctoniasolani)

试验方法：采用生长速率法测定药剂对病原真菌的毒力。具体为，将药剂配成1000mg/L的母液，然后取适量按照表1预定比例混合并用2%的吐温80水溶液配制5个浓度梯度，然后加入至45-50℃的PDA培养基中，混合均匀并倒入灭菌的培养皿内，冷却后形成带毒的培养基平面，清水为空白对照，各浓度重复3次。之后，将病原菌孢子悬浮液（浓度约1×10⁶个）5μl滴入上述各培养基平面上，将培养皿置于25℃，湿度90%的培养箱中培养96小时。然后，取出培养皿，测量菌落直径，并通过下式计算各药剂处理对病菌的抑制生长率，并求出各处理对病原菌的EC₅₀。

然后，按照孙云沛法将测定的各处理的EC₅₀换算成实际毒性指数(ATI)；根据混剂的配比，算出理论毒性指数(TTI)，按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)，结果见下表1。

=

若共毒系数大于120，表明有增效作用；共毒系数小于80，表明为拮抗作用；共毒系数在100-120之间，表明为相加作用。

表1氟酰胺与肟醚菌胺复配对纹枯病菌的室内毒力测定结果

由表1的数据不难看出，氟酰胺与肟醚菌胺复配后，在100:1至1:100比例范围内，防治水稻纹枯病表现出协同增效作用。

对大豆锈病的室内毒力测定：

试验靶标为大豆锈病，试验采用共毒系数法评价复配制剂的联合毒力作用。

将氟酰胺和肟醚菌胺分别用丙酮溶解，再用0.1％的吐温-80水溶液稀释配制成系列浓度的药液，在超净工作台中分别吸取6mL到灭菌的三角烧瓶，加入50℃左右的马铃薯葡萄糖琼脂培养基（PDA）54mL，摇匀后倒入4个直径9cm的平皿，制成4个相应浓度的含毒培养基；用同样的方法将不同配比的氟酰胺和肟醚菌胺系列浓度复配药液制成含毒培养基。将培养2天的大豆锈菌，用直径5mm的打孔器在菌落边缘打成菌块，用接种针将菌块移至预先配制成的含毒PDA培养基中央，然后置于25℃培养箱内培养，每处理重复4次。3天后，采用十字交叉法用卡尺量取各处理菌落直径cm，求出校正抑制百分率。每个菌落十字交叉测两个直径，以其平均数代表菌落大小。然后按下式求出菌落生长抑制率：

依孙云沛(Y-PSun)法将测定的各处理的EC₅₀换算成实际毒性指数(ATI)；根据混剂的配比，算出理论毒性指数(TTI)，按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。

这里的AM是指成分A在组合物中所占的重量百分比，BM是指成分B在组合物中所占的重量百分比。

若共毒系数大于120，表明有增效作用；若低于100，表明为拮抗作用；100~120之间，表明为相加作用。

表2氟酰胺与肟醚菌胺复配对大豆锈病的室内毒力测定结果

从表2的数据可以看出，当氟酰胺和肟醚菌胺的配比在1:100~100:1范围内时，共毒系数均大于120，由此可以看出两者的复配药剂在防治大豆锈病上取得了增益的效果。

生物测试例

当活性化合物组合物的作用超过当各活性化合物单独施用时的作用的总和时，存在协同增效作用。两种活性化合物的特定组合的预期作用可使用所谓的"Colby公式"(参见S.R.Colby,"CalculatingSynergisticandAntagonisticResponsesofHerbicideCombinations“,Weeds1967,15,20-22)如下计算:如果

X是当使用用量为mg/ha或浓度为mppm的活性化合物A时的活性；

Y是当使用用量为ng/ha或浓度为nppm的活性化合物B时的活性，表示为占未处理对照的百分率；

E是当使用用量为m和ng/ha或浓度为m和nppm的活性化合物A和B时的活性，

那么

如果实际观察的活性（O）大于预期活性（E），那么该组合物超加和，即具有增效作用。

以下生物测试例用以说明本发明。但是，本发明并不限于这些实施例。

试验1稻瘟病试验（水稻）

溶剂：10份重量的N-甲基-吡咯烷酮

乳化剂：0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制得合适的活性化合物，将一份按重量计的活性化合物或活性化合物的组合与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用水稀释到所需浓度。

为了测定保护活性，将稻秧用所述使用剂量的活性化合物制剂喷雾。待喷液层变干后，将稻秧用真菌稻梨孢的孢子水悬浮液喷雾，然后试验植物置于温度约20^OC、空气湿度约80%的温室中以促进病菌的生长。接种7天后进行效果评价，将目测确定的发病叶片区域百分率转化成相对于未处理对照的效力。0%是指效力与对照的相当，100%是指没有观察到侵染。活性化合物、使用剂量和试验结果列于下表中：

试验结果显示，观察效力超过用"Colby”公式计算的效力。

试验2对大豆锈病的活性/种子处理

活性化合物以干种子拌种剂施用。该制剂可通过将单独的活性化合物或组合的活性化合物与磨细的矿物质混合来制备，得到能在种子表面均匀分布的细粉状组合物。

种子拌种时，将种子和种子拌种剂在封闭的玻璃烧瓶内摇动3分钟。大豆种子播种于1厘米深的标准土壤中，在温度约18^OC，空气湿度约100%的温室内培养，种子栽培箱每日需15小时光照。播种3周后，用大豆锈菌对植物接种，并且在100%相对湿度下接种24小时，然后又在温室中培养。在接种时，已长出第一对叶片和另一叶片。在接种11天后评价叶片的侵染。将目测确定的发病叶片区域百分率转化成相对于未处理对照的效力。0%是指效力与对照的相当，100%是指没有观察到侵染。活性化合物、使用剂量和试验结果列于下表中：

试验结果显示，观察效力超过用"Colby”公式计算的效力。

试验3：镰刀菌试验/土壤处理

在塑料盆中混合被镰刀菌污染的土壤和规定量的药剂后，播种7粒黄瓜的种子。播种开始66天后，进行效果评价。将目测确定的发病叶片区域百分率转化成相对于未处理对照的效力。0%是指效力与对照的相当，100%是指没有观察到侵染。活性化合物、使用剂量和试验结果列于下表中：

试验结果显示，观察效力超过用"Colby”公式计算的效力。

本发明的农用组合物已经通过具体的实施例进行了描述。但上述实例仅仅是对本发明的进一步解释，并不是对本发明的限定，通过将上述方案进行简单的调整进而得到的方案，没有脱离本发明的精神，均被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (14)

1.一种活性成分组合物，其特征在于，含有活性成分氟酰胺与肟醚菌胺，所述氟酰胺与肟醚菌胺的重量比为100:1至1:100。

2.根据权利要求1所述的活性成分组合物，其特征在于，所述氟酰胺与肟醚菌胺的重量比为50:1至1:50。

3.根据权利要求1所述的活性成分组合物，其特征在于，所述氟酰胺与肟醚菌胺的重量比为25:1至1:25。

4.根据权利要求1所述的活性成分组合物，其特征在于，所述氟酰胺与肟醚菌胺的重量比为10:1至1:10。

5.根据权利要求1所述的活性成分组合物，其特征在于，所述氟酰胺与肟醚菌胺的重量比为5:1至1:5。

6.一种杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物包含权利要求1所述的活性成分组合物、填充剂和/或表面活性剂。

7.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于，所述活性成分组合物占所述杀菌组合物中的重量含量为5wt.%至90wt.%。

8.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于，所述活性成分组合物占所述杀菌组合物中的重量含量为10wt.%至80wt.%。

9.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于，所述活性成分组合物占所述杀菌组合物中的重量含量为20wt.%至60wt.%。

10.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、悬乳剂、微囊剂、种衣剂、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂、泡沫剂、膏剂、气雾剂、超低容量喷雾剂。

11.权利要求1所述的活性成分组合物用于防治真菌的用途。

12.权利要求1所述的活性成分组合物用于防治谷类、豆类、水果、蔬菜、棉花、观赏植物上真菌的用途。

13.一种防治植物致病菌的方法，其特征在于：将权利要求1所述的活性成分组合物或权利要求6所述的杀菌组合物作用于植物、植物繁殖材料和/或环境。

14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于：用权利要求1所述的活性成分组合物或权利要求6所述的杀菌组合物处理需要保护的植物的繁殖材料。