CN105612242A - 组合物和使用其的液晶显示元件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种组合物,该组合物具有宽温度范围的液晶相,粘性小,低温下的溶解性良好,并且电阻率、电压保持率高,对于热、光稳定;进而,通过使用该组合物,从而高成品率地提供显示品质优异、不易发生烧屏、滴痕等显示不良的IPS型、TN型等的液晶显示元件。本发明提供一种组合物,其含有式(M-1.1)所表示的化合物,并且含有1种或2种以上的通式(L-1-2.2)所表示的化合物;此外,提供使用该组合物的液晶显示元件。
Description
技术领域
本发明涉及作为液晶显示材料有用的介电常数各向异性(Δε)显示正值的组合物和使用其的液晶显示元件。
背景技术
液晶显示元件从时钟、计算器开始,发展到用于各种测定设备、汽车用面板、文字处理器、电子记事本、打印机、电脑、电视机、时钟、广告显示板等。作为液晶显示方式,其代表性方式有TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、使用TFT(薄膜晶体管)的垂直取向型、IPS(平面转换)型等。要求用于这些液晶显示元件的液晶组合物对水分、空气、热、光等外界刺激稳定,此外,在以室温为中心尽可能宽的温度范围内显示液晶相,低粘性,并且驱动电压低。进而,为了针对各显示元件将介电常数各向异性(Δε)或和折射率各向异性(Δn)等设为最适的值,液晶组合物由数种至数十种化合物构成。
在垂直取向(VA)型显示器中,使用Δε为负的液晶组合物,在TN型、STN型或IPS(平面转换)型等水平取向型显示器中,使用Δε为正的液晶组合物。此外,还报告了使Δε为正的液晶组合物在未施加电压时垂直取向,通过施加横向电场来进行显示的驱动方式,从而Δε为正的液晶组合物的必要性进一步提高。另一方面,在所有驱动方式中,均要求低电压驱动、高速响应、宽工作温度范围。即,要求Δε为正且绝对值大、粘度(η)小、高向列相-各向同性液体相转变温度(Tni)。此外,考虑到Δn与单元间隔(d)之积即Δn×d的设定,需要结合单元间隔将液晶组合物的Δn调节至适当的范围。而且,在将液晶显示元件应用于电视机等时重视高速响应性,因此要求旋转粘度(γ1)小的液晶组合物。
作为追求高速响应性的液晶组合物的构成,公开了例如将作为Δε为正的液晶化合物的式(A-1)、(A-2)所表示的化合物和作为Δε为中性的液晶化合物的(B)组合使用的液晶组合物(专利文献1至4)。
[化1]
另一方面,由于液晶显示元件的用途扩大,其使用方法、制造方法也可以看到大的变化。为了应对这些变化,要求将以往所知的基本物性值以外的特性最适化。即,使用液晶组合物的液晶显示元件被使用至如下程度:VA型、IPS型等被广泛使用,其大小为50型以上的超大型尺寸的显示元件实用化。随着基板尺寸的大型化,液晶组合物向基板的注入方法也从以往的真空注入法转变为滴注(ODF:OneDropFill)法并成为注入方法的主流,然而,将液晶组合物滴于基板时的滴痕导致显示品质降低的问题显著化。进一步,在利用ODF法的液晶显示元件制造工序中,有必要根据液晶显示元件的尺寸滴下最适的液晶注入量。如果注入量与最适值的偏差变大,则预先设计的液晶显示元件的折射率、驱动电场的平衡会崩溃,发生斑点的产生、对比度不良等显示不良。尤其多用于最近流行的智能手机中的小型液晶显示元件,由于最适的液晶注入量少,因此将与最适值的偏差控制在一定范围内其本身是困难的。因此,为了保持较高的液晶显示元件的成品率,还需要以下性能:例如,对液晶滴下时所引起的滴下装置内的急剧压力变化、冲击的影响小,能够长时间稳定地持续滴下液晶。
这样,对于以TFT元件等进行驱动的有源矩阵驱动液晶显示元件所使用的液晶组合物,要求如下开发:维持高速响应性能等作为液晶显示元件所要求的特性、性能,并且具有以往就重视的高电阻率值或高电压保持率;考虑对光、热等外部刺激稳定这样的特性以及液晶显示元件的制造方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-037918号
专利文献2:日本特开2008-038018号
专利文献3:日本特开2010-275390号
专利文献4:日本特开2011-052120号
发明内容
发明要解决的课题
本发明要解决的课题是,提供一种组合物,其是Δε为正的组合物,具有宽温度范围的液晶相,粘性小,低温下的溶解性良好,并且电阻率、电压保持率高,对于热、光稳定;进而,通过使用该组合物,从而高成品率地提供显示品质优异、不易发生烧屏、滴痕等显示不良的IPS型、TN型等的液晶显示元件。
用于解决课题的方法
本发明人对各种液晶化合物和各种化学物质进行了研究,发现通过组合特定的液晶化合物能够解决上述课题,从而完成了本发明。
一种组合物,其含有式(M-1.1)所表示的化合物,并且含有式(L-1-2.2)所表示的化合物。
[化2]
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-2.2)所表示的化合物的优选含量的下限值为10%、15%、20%、25%、27%、30%、35%、40%。相对于本发明的组合物的总量,优选含量的上限值为60%、55%、50%、45%、43%、40%、38%、35%、32%、30%、27%、25%、22%。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-1.1)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、5%、6%。优选含量的上限值为15%、13%、10%、8%、5%。
发明效果
本发明的具有正的介电常数各向异性的组合物能够获得大幅低的粘性,低温下的溶解性良好,电阻率、电压保持率因热、光受到的变化极小,因此,制品的实用性高,使用其的IPS型、FFS型等的液晶显示元件能够实现高速响应。此外,能够在液晶显示元件制造工序中稳定地发挥性能,因此,能够抑制工序引起的显示不良而高成品率地制造,因而是非常有用的。
具体实施方式
本发明的组合物优选在室温(25℃)呈液晶相,进一步优选呈向列相。此外,本发明的组合物含有介电性大体中性的化合物(Δε的值为-2~2)和正的化合物(Δε的值大于2)。予以说明的是,化合物的介电常数各向异性是由添加于25℃时介电性大体中性的组合物而调制的组合物的介电常数各向异性的测定值外推得到的值。其中,以下含量以%记载,其是指%。
本发明的组合物还可以含有1种或2种以上通式(L)所表示的化合物。通式(L)所表示的化合物相当于介电性大体中性的化合物(Δε的值为-2~2)。
[化3]
(式中,RL1和RL2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
OL表示0、1、2或3,
BL1、BL2和BL3各自独立地表示选自由以下基团组成的组中的基团:
(a)1,4-亚环己基(存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代。)以及
(b)1,4-亚苯基(存在于该基团中的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代。)
上述基团(a)、基团(b)各自独立地可被氰基、氟原子或氯原子取代,
LL1和LL2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
OL为2或3而存在多个LL2时,它们可以相同也可以不同,OL为2或3而存在多个BL3时,它们可以相同也可以不同,但式(L-1-2.2)所表示的化合物除外。)
通式(L)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用。能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等期望的性能而适宜地组合使用。关于所使用的化合物的种类,例如,在本发明的一个实施方式中为1种。或者,在本发明的另一实施方式中为2种、3种、4种、5种、6种、7种、8种、9种、10种以上。
在本发明的组合物中,通式(L)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能而适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、10%、20%、30%、40%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%。优选含量的上限值为95%、85%、75%、65%、55%、45%、35%、25%。
在将本发明的组合物的粘度保持为较低,需要响应速度快的组合物的情况下,优选上述下限值高且上限值高。进而,在将本发明的组合物的Tni保持为较高,需要温度稳定性良好的组合物的情况下,优选上述下限值高且上限值高。此外,当为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选上述下限值低且上限值低。
在重视可靠性的情况下,优选RL1和RL2同时为烷基,在重视粘性的降低的情况下,优选至少一方为烯基。
关于RL1和RL2,在其所结合的环结构为苯基(芳香族)的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,在其所结合的环结构为环己烷、吡喃和二烷等饱和的环结构的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。
通式(L)所表示的化合物优选为选自通式(L-1)所表示的化合物组中的化合物。
[化4]
(式中,RL11和RL12各自独立地表示直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基,但式(L-1-2.2)所表示的化合物除外。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能而适宜地组合使用。关于所使用的化合物的种类,例如,在本发明的一个实施方式中为1种、2种、3种、4种、5种以上。
相对于本发明的组合物的总量,优选含量的下限值为1%、2%、3%、5%、7%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%。相对于本发明的组合物的总量,优选含量的上限值为95%、90%、85%、80%、75%、70%、65%、60%、55%、50%、45%、40%、35%、30%、25%。
在将本发明的组合物的粘度保持为较低,需要响应速度快的组合物的情况下,优选上述下限值高且上限值高。进而,在将本发明的组合物的Tni保持为较高,需要温度稳定性良好的组合物的情况下,优选上述下限值为中等且上限值为中等。此外,当为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选上述下限值低且上限值低。
进而,通式(L-1)所表示的化合物优选为选自通式(L-1-1)所表示的化合物组中的化合物。
[化5]
(式中,RL12表示与通式(L-1)中的意义相同的意义。)
进而,通式(L-1-1)所表示的化合物优选为选自式(L-1-1.1)至式(L-1-1.3)所表示的化合物组中的化合物,优选为式(L-1-1.2)或式(L-1-1.3)所表示的化合物,特别优选为式(L-1-1.3)所表示的化合物。
[化6]
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-1.3)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、3%、5%、7%、10%。相对于本发明的组合物的总量,优选含量的上限值为20%、15%、13%、10%、8%、7%、6%、5%、3%。
进而,通式(L-1)所表示的化合物优选为选自通式(L-1-2)所表示的化合物组中的化合物。
[化7]
(式中,RL12表示与通式(L-1)中的意义相同的意义,但式(L-1-2.2)所表示的化合物除外。)
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、5%、10%、15%、20%、30%。相对于本发明的组合物的总量,优选含量的上限值为60%、55%、50%、45%、40%、35%、33%、30%。
进而,通式(L-1-2)所表示的化合物优选为选自式(L-1-2.1)至式(L-1-2.4)所表示的化合物组中的化合物,优选为式(L-1-2.3)至式(L-1-2.4)所表示的化合物。此外,相比响应速度更需要高Tni时,优选使用式(L-1-2.3)或式(L-1-2.4)所表示的化合物。关于式(L-1-2.3)和式(L-1-2.4)所表示的化合物的含量,为了使低温下的溶解度良好,不宜设为30%以上。
[化8]
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-1.3)所表示的化合物和式(L-1-2.2)所表示的化合物的合计优选含量的下限值为10%、15%、20%、25%、27%、30%、35%、40%。相对于本发明的组合物的总量,优选含量的上限值为60%、55%、50%、45%、43%、40%、38%、35%、32%、30%、27%、25%、22%。
进一步,进一步,通式(L-1)所表示的化合物优选为选自通式(L-1-3)所表示的化合物组中的化合物。
[化9]
(式中,RL11和RL12表示与通式(L-1)中的意义相同的意义。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能而组合。关于所使用的化合物的种类,例如,在本发明的一个实施方式中为1种、2种、3种。
在本发明的组合物中,通式(L-1-3)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能而适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-3)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、5%、10%、15%、20%、30%。相对于本发明的组合物的总量,优选含量的上限值为60%、55%、50%、45%、40%、35%、33%、30%。进而,通式(L-1-3)所表示的化合物优选为选自式(L-1-3.1)至式(L-1-3.4)所表示的化合物组中的化合物,优选为式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)或式(L-1-3.4)所表示的化合物。尤其式(L-1-3.1)所表示的化合物特别改善本发明的组合物的响应速度,故而优选。此外,相比响应速度更需要高Tni时,优选使用式(L-1-3.3)或式(L-1-3.4)所表示的化合物。关于式(L-1-3.3)和式(L-1-3.4)所表示的化合物的含量,为了使低温下的溶解度良好,不宜设为20%以上。
[化10]
相对于本发明的组合物的总量,式(L-1-3.1)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、3%、5%、7%、10%。相对于本发明的组合物的总量,优选含量的上限值为20%、15%、13%、10%、8%、7%、6%、5%、3%。
进而,通式(L)所表示的化合物优选为选自通式(L-2)所表示的化合物组中的化合物。
[化11]
(式中,RL21表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,RL22表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能而组合。关于所使用的化合物的种类,例如,在本发明的一个实施方式中为1种、2种。
在本发明的组合物中,通式(L-2)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能而适宜调整。
在重视低温下的溶解性的情况下,将含量设定得略多则效果好,相反地,在重视响应速度的情况下,将含量设定得略少则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量范围设定于中间。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、3%、5%、7%、10%。相对于本发明的组合物的总量,优选含量的上限值为20%、15%、13%、10%、8%、7%、6%、5%、3%。
进而,通式(L-2)所表示的化合物优选为选自式(L-2.1)至式(L-2.6)所表示的化合物组中的化合物,优选为式(L-2.3)、式(L-2.4)和式(L-2.6)所表示的化合物。
[化12]
进而,通式(L)所表示的化合物优选为选自通式(L-3)所表示的化合物组中的化合物。
[化13]
(式中,RL31和RL32各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能而组合。关于所使用的化合物的种类,例如,在本发明的一个实施方式中为1种、2种。
本发明的组合物中,通式(L-3)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能而适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、3%、5%、7%、10%。相对于本发明的组合物的总量,优选含量的上限值为20%、15%、13%、10%、8%、7%、6%、5%、3%。
在获得高双折射率的情况下,将含量设定得略多则效果好,相反地,在重视高Tni的情况下,将含量设定得略少则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性的情况下,优选将含量范围设定于中间。
进而,通式(L-3)所表示的化合物优选为选自式(L-3.1)至式(L-3.4)所表示的化合物组中的化合物,优选为式(L-3.2)至式(L-3.4)所表示的化合物。
[化14]
进而,通式(L)所表示的化合物优选为例如选自通式(L-4)所表示的化合物组中的化合物。
[化15]
(RL41表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,RL42表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能而组合。关于所使用的化合物的种类,例如,在本发明的一个实施方式中为1种、2种以上。
在本发明的组合物中,通式(L-4)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能而适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-4)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、3%、5%、7%、10%、14%、16%、20%、23%、26%、30%、35%、40%。相对于本发明的组合物的总量,式(L-4)所表示的化合物的优选含量的上限值为50%、40%、35%、30%、20%、15%、10%、5%。
进而,通式(L-4)所表示的化合物优选为例如式(L-4.1)至式(L-4.3)所表示的化合物。
[化16]
根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能,可以含有式(L-4.1)所表示的化合物,可以含有式(L-4.2)所表示的化合物,也可以含有式(L-4.1)所表示的化合物和式(L-4.2)所表示的化合物二者,还可以含有式(L-4.1)至式(L-4.3)所表示的化合物全部。相对于本发明的组合物的总量,式(L-4.1)或式(L-4.2)所表示的化合物的优选含量的下限值为3%、5%、7%、9%、11%、12%、13%、18%、21%。优选的上限值为45、40%、35%、30%、25%、23%、20%、18%、15%、13%。
当含有式(L-4.1)所表示的化合物和式(L-4.2)所表示的化合物二者时,相对于本发明的组合物的总量,两化合物的优选含量的下限值为15%、19%、24%、30%。优选的上限值为45、40%、35%、30%、25%、23%、20%、18%、15%、13%。
进而,通式(L-4)所表示的化合物优选为例如式(L-4.4)至式(L-4.6)所表示的化合物。
[化17]
根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能,可以含有式(L-4.4)所表示的化合物,可以含有式(L-4.5)所表示的化合物,也可以含有式(L-4.4)所表示的化合物和式(L-4.5)所表示的化合物二者。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-4.4)或式(L-4.5)所表示的化合物的优选含量的下限值为3%、5%、7%、9%、11%、12%、13%、18%、21%。优选的上限值为45、40%、35%、30%、25%、23%、20%、18%、15%、13%。
进而,通式(L-4)所表示的化合物例如优选为式(L-4.7)至式(L-4.10)所表示的化合物,特别优选为式(L-4.9)所表示的化合物。
[化18]
进而,通式(L)所表示的化合物优选为选自通式(L-5)所表示的化合物组中的化合物。
[化19]
(RL51表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,RL52表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能而组合。关于所使用的化合物的种类,例如,在本发明的一个实施方式中为1种、2种以上。
在本发明的组合物中,通式(L-5)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能而适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-5)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、3%、5%、7%、10%、14%、16%、20%、23%、26%、30%、35%、40%。相对于本发明的组合物的总量,式(L-5)所表示的化合物的优选含量的上限值为50%、40%、35%、30%、20%、15%、10%、5%。
进而,通式(L-5)所表示的化合物优选为例如式(L-5.1)或式(L-5.2)所表示的化合物,特别优选为式(L-5.1)所表示的化合物。
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、3%、5%、7%。这些化合物的优选含量的上限值为20%、15%、13%、10%、9%。
[化20]
进而,通式(L-5)所表示的化合物优选为例如式(L-5.3)或式(L-5.4)所表示的化合物。
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、3%、5%、7%。这些化合物的优选含量的上限值为20%、15%、13%、10%、9%。
[化21]
进而,通式(L-5)所表示的化合物优选为例如选自式(L-5.5)至式(L-5.7)所表示的化合物组中的化合物,特别优选为式(L-5.7)所表示的化合物。
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、3%、5%、7%。这些化合物的优选含量的上限值为20%、15%、13%、10%、9%。
[化22]
进而,通式(L)所表示的化合物优选选自通式(L-6)所表示的组。
[化23]
(式中,RL61和RL62各自独立地表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,XL61和XL62各自独立地表示氢原子或氟原子。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能而组合。关于所使用的化合物的种类,例如,在本发明的一个实施方式中为1种、2种以上。
在本发明的组合物中,通式(L-6)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能而适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-6)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、3%、5%、7%、10%、14%、16%、20%、23%、26%、30%、35%、40%。相对于本发明的组合物的总量,式(L-6)所表示的化合物的优选含量的上限值为50%、40%、35%、30%、20%、15%、10%、5%。
进而,通式(L-6)所表示的化合物优选为例如式(L-6.1)至式(L-6.9)所表示的化合物。
[化24]
能够组合的化合物的种类没有特别限制,优选含有这些化合物中的1种~3种,进一步优选含有1种~4种。此外,所选择的化合物的分子量分布宽也对溶解性是有效的,因此优选例如从式(L-6.1)或(L-6.2)所表示的化合物中选择1种、从式(L-6.4)或(L-6.5)所表示的化合物中选择1种、从式(L-6.6)或式(L-6.7)所表示的化合物中选择1种、从式(L-6.8)或(L-6.9)所表示的化合物中选择1种化合物,并将它们适宜组合。其中,优选含有式(L-6.1)、式(L-6.3)式(L-6.4)、式(L-6.6)和式(L-6.9)所表示的化合物。
进而,通式(L-6)所表示的化合物优选为例如式(L-6.10)至式(L-6.17)所表示的化合物,其中,优选为式(L-6.11)所表示的化合物。
[化25]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、3%、5%、7%。这些化合物的优选含量的上限值为20%、15%、13%、10%、9%。
进而,通式(L)所表示的化合物优选为选自通式(L-7)所表示的组中的化合物。
[化26]
(式中,RL71和RL72各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,AL71和AL72各自独立地表示1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,AL71和AL72上的氢原子各自独立地可被氟原子取代,QL71表示单键或COO-,XL71和XL72各自独立地表示氟原子或氢原子。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能而组合。关于所使用的化合物的种类,例如,在本发明的一个实施方式中为1种、2种、3种、4种。
在本发明的组合物中,通式(L-7)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能而适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L-7)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、3%、5%、7%、10%、14%、16%、20%。相对于本发明的组合物的总量,式(L-7)所表示的化合物的优选含量的上限值为30%、25%、23%、20%、18%、15%、10%、5%。
在希望本发明的组合物为高Tni的实施方式的情况下,优选使式(L-7)所表示的化合物的含量略多,在希望低粘度的实施方式的情况下,优选使含量略少。
进而,通式(L-7)所表示的化合物优选为式(L-7.1)至式(L-7.4)所表示的化合物,优选为式(L-7.2)所表示的化合物。
[化27]
进而,通式(L-7)所表示的化合物优选为式(L-7.11)至式(L-7.13)所表示的化合物,优选为式(L-7.11)所表示的化合物。
[化28]
进而,通式(L-7)所表示的化合物为式(L-7.21)至式(L-7.23)所表示的化合物。优选为式(L-7.21)所表示的化合物。
[化29]
进而,通式(L-7)所表示的化合物优选为式(L-7.31)至式(L-7.34)所表示的化合物,优选为式(L-7.31)或/和式(L-7.32)所表示的化合物。
[化30]
进而,通式(L-7)所表示的化合物优选为式(L-7.41)至式(L-7.44)所表示的化合物,优选为式(L-7.41)或/和式(L-7.42)所表示的化合物。
[化31]
本发明的组合物也优选含有通式(M)所表示的化合物。
[化32]
(式中,RM1表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
PM表示0、1、2、3或4,
CM1和CM2各自独立地表示选自由以下基团组成的组中的基团:
(d)1,4-亚环己基(存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-或-S-取代。)以及
(e)1,4-亚苯基(存在于该基团中的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代。)
上述基团(d)和基团(e)上的氢原子各自独立地可被氰基、氟原子或氯原子取代,
KM1和KM2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-、-OCO-或-C≡C-,
PM为2、3或4而存在多个KM1时,它们可以相同也可以不同,PM为2、3或4而存在多个CM2时,它们可以相同也可以不同,
XM1和XM3各自独立地表示氢原子、氯原子或氟原子,
XM2表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或2,2,2-三氟乙基。但式(M-1.1)所表示的化合物除外。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,可以根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等期望的性能而组合使用。关于所使用的化合物的种类,例如,在本发明的一个实施方式中为1种、2种、3种。更进一步,在本发明的另一实施方式中为4种、5种、6种、7种以上。
在本发明的组合物中,通式(M)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能而适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(M)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、10%、20%、30%、40%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%。相对于本发明的组合物的总量,优选含量的上限值例如在本发明的一个方式中为95%、85%、75%、65%、55%、45%、35%、25%。
在将本发明的组合物的粘度保持为较低,需要响应速度快的组合物的情况下,优选使上述下限值略低且使上限值略低。进而,在将本发明的组合物的Tni保持为较高,需要温度稳定性良好的组合物的情况下,优选使上述下限值略低且使上限值略低。此外,当为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选使上述下限值略高且使上限值略高。
在重视可靠性的情况下,RM1优选为烷基,在重视粘性的降低的情况下,优选为烯基。
关于RM1,在其所结合的环结构为苯基(芳香族)的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,在其所结合的环结构为环己烷、吡喃和二烷等饱和的环结构的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。
在需要组合物的化学稳定性的情况下,通式(M)所表示的化合物优选其分子内不具有氯原子。进而,优选组合物中具有氯原子的化合物为5%以下,优选为3%以下,优选为1%以下,优选为0.5%以下,优选实质上不含有。实质上不含有的意思是,组合物中仅混入制造化合物时作为杂质而生成的化合物等非有意含有氯原子的化合物。
通式(M)所表示的化合物优选为例如选自通式(M-1)所表示的化合物组中的化合物。
[化33]
(式中,RM11表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,XM11至XM15各自独立地表示氢原子或氟原子,YM11表示氟原子或OCF3。但式(M-1.1)所表示的化合物除外。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,可以根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等期望的性能而组合使用。关于所使用的化合物的种类,例如,在本发明的一个实施方式中为1种、2种、3种以上。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-1)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%、22%、25%、30%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
在将本发明的组合物的粘度保持为较低,需要响应速度快的组合物的情况下,优选使上述下限值略低且使上限值略低。进而,在将本发明的组合物的Tni保持为较高,需要温度稳定性良好的组合物的情况下,优选使上述下限值略低且使上限值略低。此外,当为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选使上述下限值略高且使上限值略高。
进而,通式(M-1)所表示的化合物具体优选为式(M-1.2)至式(M-1.4)所表示的化合物,优选为式(M-1.2)所表示的化合物。此外,也优选同时使用式(M-1.1)或式(M-1.2)所表示的化合物。
[化34]
相对于本发明的组合物的总量,式(M-1.2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、5%、6%。优选含量的上限值为30%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-1.1)和式(M-1.2)所表示的化合物的合计优选含量的下限值为1%、2%、5%、6%。优选含量的上限值为30%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%。
进而,通式(M)所表示的化合物优选为例如选自通式(M-2)所表示的化合物组中的化合物。
[化35]
(式中,RM21表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,XM21和XM22各自独立地表示氢原子或氟原子,YM21表示氟原子、氯原子或OCF3。)
相对于本发明的组合物的总量,式(M-1)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%、22%、25%、30%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
在将本发明的组合物的粘度保持为较低,需要响应速度快的组合物的情况下,优选使上述下限值略低且使上限值略低。进而,当将本发明的组合物的Tni保持为较高,需要不易发生烧屏的组合物的情况下,优选使上述下限值略低且使上限值略低。此外,当为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选使上述下限值略高且使上限值略高。
进而,通式(M-2)所表示的化合物优选为式(M-2.1)至式(M-2.5)所表示的化合物,优选为式(M-2.3)或/和式(M-2.5)所表示的化合物。
[化36]
相对于本发明的组合物的总量,式(M-2.2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、5%、6%。优选含量的上限值为15%、13%、10%、8%、5%。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-2.3)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、5%、6%。优选含量的上限值为30%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-2.5)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、5%、6%。优选含量的上限值为30%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-2.2)、(M-2.3)和式(M-2.5)所表示的化合物的合计优选含量的下限值为1%、2%、5%、6%。优选含量的上限值为30%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%。
相对于本发明的组合物的总量,含量优选为1%以上,更优选为5%以上,进一步优选为8%以上,进一步优选为10%以上,进一步优选为14%以上,特别优选为16%以上。此外,考虑到低温下的溶解性、转变温度、电可靠性等,优选将最大比率限定在30%以下,进一步优选为25%以下,更优选为22%以下,特别优选低于20%。
本发明的组合物中使用的通式(M)所表示的化合物优选为通式(M-3)所表示的化合物。
[化37]
(式中,RM31表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,XM31至XM36各自独立地表示氢原子或氟原子,YM31表示氟原子、氯原子或OCF3。)
能够组合的化合物没有特别限制,考虑到低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等,优选组合1种至2种以上。
关于通式(M-3)所表示的化合物的含量,考虑低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等特性,在各实施方式中均具有上限值和下限值。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-3)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,本发明的组合物中使用的通式(M-3)所表示的化合物具体优选为式(M-3.1)至式(M-3.4)所表示的化合物,其中优选含有式(M-3.1)和/或式(M-3.2)所表示的化合物。
[化38]
相对于本发明的组合物的总量,式(M-3.1)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-3.2)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-3.1)和式(M-3.2)所表示的化合物的合计优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,通式(M)所表示的化合物优选为选自通式(M-4)所表示的组中的化合物。
[化39]
(式中,RM41表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,XM41至XM48各自独立地表示氟原子或氢原子,YM41表示氟原子、氯原子或OCF3。)
能够组合的化合物没有特别限制,考虑到低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等,优选组合1种、2种或3种以上。
关于通式(M-4)所表示的化合物的含量,考虑到低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等特性,在各实施方式中均具有上限值和下限值。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-4)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
在本发明的组合物用于单元间隔小的液晶显示元件的情况下,适合使通式(M-4)所表示的化合物的含量略多。在用于驱动电压小的液晶显示元件的情况下,适合使通式(M-4)所表示的化合物的含量略多。此外,在用于可在低温环境下使用的液晶显示元件的情况下,适合使通式(M-4)所表示的化合物的含量略少。在作为用于响应速度快的液晶显示元件的组合物的情况下,适合使通式(M-4)所表示的化合物的含量略少。
进一步,本发明的组合物中使用的通式(M-4)所表示的化合物具体优选为式(M-4.1)至式(M-4.4)所表示的化合物,其中,优选含有式(M-4.2)至式(M-4.4)所表示的化合物,更优选含有式(M-4.2)所表示的化合物。
[化40]
进而,通式(M)所表示的化合物优选为通式(M-5)所表示的化合物。
[化41]
(式中,RM51表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,XM51和XM52各自独立地表示氢原子或氟原子,YM51表示氟原子、氯原子或OCF3。)
能够组合的化合物的种类没有限制,考虑低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等,在各实施方式中适宜地组合使用。例如,在本发明的一个实施方式中,为1种;在另一实施方式中,组合2种;在进一步的另一实施方式中,组合3种;在更进一步的另一实施方式中,组合4种;在更进一步的另一实施方式中,组合5种;在更进一步的另一实施方式中,组合6种以上。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-5)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%、22%、25%、30%。优选含量的上限值为50%、45%、40%、35%、33%、30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
在将本发明的组合物的粘度保持为较低,需要响应速度快的组合物的情况下,优选使上述下限值略低且使上限值略低。进而,在将本发明的组合物的Tni保持为较高,需要不易发生烧屏的组合物的情况下,优选使上述下限值略低且使上限值略低。此外,当为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选使上述下限值略高且使上限值略高。
进而,通式(M-5)所表示的化合物优选为式(M-5.1)至式(M-5.4)所表示的化合物,优选为式(M-5.1)至式(M-5.4)所表示的化合物。
[化42]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、5%、8%、10%、13%、15%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,通式(M-5)所表示的化合物优选为式(M-5.11)至式(M-5.17)所表示的化合物,优选为式(M-5.11)、式(M-5.13)和式(M-5.17)所表示的化合物。
[化43]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、5%、8%、10%、13%、15%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,通式(M-5)所表示的化合物优选为式(M-5.21)至式(M-5.28)所表示的化合物,优选为式(M-5.21)、式(M-5.22)、式(M-5.23)和式(M-5.25)所表示的化合物。
[化44]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%、22%、25%、30%。优选含量的上限值为40%、35%、33%、30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,通式(M)所表示的化合物优选为通式(M-6)所表示的化合物。
[化45]
(式中,RM61表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,XM61至XM64各自独立地表示氟原子或氢原子,YM61表示氟原子、氯原子或OCF3。)
能够组合的化合物的种类没有限制,考虑低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等,在各实施方式中适宜地组合。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-6)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
在本发明的组合物用于驱动电压小的液晶显示元件的情况下,适合使通式(M-6)所表示的化合物的含量略多。此外在作为用于响应速度快的液晶显示元件的组合物的情况下,适合使通式(M-6)所表示的化合物的含量略少。
进而,通式(M-6)所表示的化合物具体优选为式(M-6.1)至式(M-6.4)所表示的化合物,其中,优选含有式(M-6.2)和式(M-6.4)所表示的化合物。
[化46]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,通式(M-6)所表示的化合物具体优选为式(M-6.11)至式(M-6.14)所表示的化合物,其中,优选含有式(M-6.12)和式(M-6.14)所表示的化合物。
[化47]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,通式(M-6)所表示的化合物具体优选为式(M-6.21)至式(M-6.24)所表示的化合物,其中,优选含有式(M-6.21)、式(M-6.22)和式(M-6.24)所表示的化合物。
[化48]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,通式(M-6)所表示的化合物具体优选为式(M-6.31)至式(M-6.34)所表示的化合物。其中优选含有式(M-6.31)和式(M-6.32)所表示的化合物。
[化49]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,通式(M-6)所表示的化合物具体优选为式(M-6.41)至式(M-6.44)所表示的化合物,其中优选含有式(M-6.42)所表示的化合物。
[化50]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,通式(M)所表示的化合物优选为选自通式(M-7)所表示的化合物组中的化合物。
[化51]
(式中,XM71至XM76各自独立地表示氟原子或氢原子,RM71表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,YM71表示氟原子或OCF3。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,优选含有这些化合物中的1种~2种,更优选含有1种~3种,进一步优选含有1种~4种。
关于通式(M-7)所表示的化合物的含量,考虑低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等特性,在各实施方式中均具有上限值和下限值。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-7)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
在本发明的组合物用于单元间隔小的液晶显示元件的情况下,适合使通式(M-7)所表示的化合物的含量略多。在用于驱动电压小的液晶显示元件的情况下,适合使通式(M-7)所表示的化合物的含量略多。此外,在用于可在低温环境下使用的液晶显示元件的情况下,适合使通式(M-7)所表示的化合物的含量略少。在作为可用于响应速度快的液晶显示元件的组合物的情况下,适合使通式(M-7)所表示的化合物的含量略少。
进而,通式(M-7)所表示的化合物优选为式(M-7.1)至式(M-7.4)所表示的化合物,优选为式(M-7.2)所表示的化合物。
[化52]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,通式(M-7)所表示的化合物优选为式(M-7.11)至式(M-7.14)所表示的化合物,优选为式(M-7.11)和式(M-7.12)所表示的化合物。
[化53]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,通式(M-7)所表示的化合物优选为式(M-7.21)至式(M-7.24)所表示的化合物,优选为式(M-7.21)和式(M-7.22)所表示的化合物。
[化54]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,通式(M)所表示的化合物优选为通式(M-8)所表示的化合物。
[化55]
(式中,XM81至XM84各自独立地表示氟原子或氢原子,YM81表示氟原子、氯原子或-OCF3,RM81表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,AM81和AM82各自独立地表示1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或
[化56]
[化57]
[化58]
1,4-亚苯基上的氢原子可被氟原子取代。)
相对于本发明的组合物的总量,通式(M-8)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
在将本发明的组合物的粘度保持为较低,需要响应速度快的组合物的情况下,优选使上述下限值略低且使上限值略低。进而,在需要不易发生烧屏的组合物的情况下,适合使上述下限值略低且使上限值略低。此外,当为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,适合使上述下限值略高且使上限值略高。
进而,本发明的组合物中使用的通式(M-8)所表示的化合物具体优选为式(M-8.1)至式(M-8.4)所表示的化合物,其中,优选含有式(M-8.1)和式(M-8.2)所表示的化合物。
[化59]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,本发明的组合物中使用的通式(M-8)所表示的化合物具体优选为式(M-8.11)至式(M-8.14)所表示的化合物,其中,优选含有式(M-8.12)所表示的化合物。
[化60]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,本发明的组合物中使用的通式(M-8)所表示的化合物具体优选为式(M-8.21)至式(M-8.24)所表示的化合物,其中,优选含有式(M-8.22)所表示的化合物。
[化61]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,本发明的组合物中使用的通式(M-8)所表示的化合物具体优选为式(M-8.31)至式(M-8.34)所表示的化合物,其中,优选含有式(M-8.32)所表示的化合物。
[化62]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,本发明的组合物中使用的通式(M-8)所表示的化合物具体优选为式(M-8.41)至式(M-8.44)所表示的化合物,其中,优选含有式(M-8.42)所表示的化合物。
[化63]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
进而,本发明的组合物中使用的通式(M-8)所表示的化合物具体优选为式(M-8.51)至式(M-8.54)所表示的化合物,其中,优选含有式(M-8.52)所表示的化合物。
[化64]
相对于本发明的组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%、2%、4%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%。优选含量的上限值为30%、28%、25%、23%、20%、18%、15%、13%、10%、8%、5%。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-1.1)所表示的化合物、式(L-1-2.2)所表示的化合物、通式(L)和通式(M)所表示的化合物的合计优选含量的下限值为80%、85%、88%、90%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、100%。优选含量的上限值为100%、99%、98%、95%。
相对于本发明的组合物的总量,式(M-1.1)所表示的化合物、式(L-1-2.2)所表示的化合物、通式(L-1)至通式(L-7)和通式(M-1)至通式(M-8)所表示的化合物的合计优选含量的下限值为80%、85%、88%、90%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、100%。优选含量的上限值为100%、99%、98%、95%。
本申请发明的组合物优选不含分子内具有过酸(-CO-OO-)结构等氧原子彼此结合的结构的化合物。
在重视组合物的可靠性和长期稳定性的情况下,优选相对于上述组合物的总质量将具有羰基的化合物的含量设为5%以下,更优选设为3%以下,进一步优选设为1%以下,最优选实质上不含有。
在重视UV照射后的稳定性的情况下,优选相对于上述组合物的总质量将取代有氯原子的化合物的含量设为15%以下,优选设为10%以下,优选设为8%以下,更优选设为5%以下,优选设为3%以下,进一步优选实质上不含有。
优选增加分子内的环结构均为6元环的化合物的含量,优选相对于上述组合物的总质量将分子内的环结构均为6元环的化合物的含量设为80%以上,更优选设为90%以上,进一步优选设为95%以上,最优选实质上仅由分子内的环结构均为6元环的化合物构成组合物。
为了抑制组合物的氧化导致的劣化,优选减少具有亚环己烯基作为环结构的化合物的含量,优选相对于上述组合物的总质量将具有亚环己烯基的化合物的含量设为10%以下,优选设为8%以下,更优选设为5%以下,优选设为3%以下,进一步优选实质上不含有。
在重视粘度的改善和Tni的改善的情况下,优选减少分子内具有氢原子可被卤素取代的2-甲基苯-1,4-二基的化合物的含量,优选相对于上述组合物的总质量将上述分子内具有2-甲基苯-1,4-二基的化合物的含量设为10%以下,优选设为8%以下,更优选设为5%以下,优选设为3%以下,进一步优选实质上不含有。
本申请中,实质上不含有的意思是,除了非有意含有的物质以外不含有。
在本发明的第一实施方式的组合物中含有的化合物具有烯基作为侧链的情况下,当上述烯基与环己烷结合时,该烯基的碳原子数优选为2~5,当上述烯基与苯结合时,该烯基的碳原子数优选为4~5,优选上述烯基的不饱和键不与苯直接结合。
为了制作PS模式、横电场型PSA模式或横电场型PSVA模式等的液晶显示元件,本发明的组合物中可以含有聚合性化合物。作为能够使用的聚合性化合物,可以列举利用光等能量射线进行聚合的光聚合性单体等,作为结构,可以列举例如联苯衍生物、三联苯衍生物等具有多个六元环连接而成的液晶骨架的聚合性化合物等。进一步具体而言,优选通式(XX)所表示的二官能单体。
[化65]
(式中,X201和X202各自独立地表示氢原子或甲基,
Sp201和Sp202各自独立地优选为单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2至7的整数,氧原子与芳香环结合。),
Z201表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1和Y2各自独立地表示氟原子或氢原子。)、-C≡C-或单键,
M201表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键,式中的全部1,4-亚苯基的任意的氢原子可被氟原子取代。)
优选X201和X202均表示氢原子的二丙烯酸酯衍生物、均具有甲基的二甲基丙烯酸酯衍生物中的任一种,也优选一方表示氢原子另一方表示甲基的化合物。关于这些化合物的聚合速度,二丙烯酸酯衍生物最快,二甲基丙烯酸酯衍生物慢,非对称化合物居于两者之间,可以根据其用途使用优选的形态。在PSA显示元件中,特别优选二甲基丙烯酸酯衍生物。
Sp201和Sp202各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-,在PSA显示元件中,优选至少一方为单键,优选均表示单键的化合物或一方表示单键另一方表示碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-的形态。在这种情况下,优选为1~4的烷基,s优选为1~4。
Z201优选为-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或单键,更优选为-COO-、-OCO-或单键,特别优选为单键。
M201表示任意的氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键,优选为1,4-亚苯基或单键。在C表示单键以外的环结构的情况下,Z201优选为单键以外的连接基团,在M201为单键的情况下,Z201优选为单键。
从这些方面出发,通式(XX)中,Sp201和Sp202之间的环结构具体优选为下面记载的结构。
通式(XX)中,在M201表示单键、环结构由两个环形成时,优选表示下面的式(XXa-1)至式(XXa-5),更优选表示式(XXa-1)至式(XXa-3),特别优选表示式(XXa-1)。
[化66]
[化67]
[化68]
[化69]
[化70]
(式中,两端与Sp201或Sp202结合。)
含有这些骨架的聚合性化合物聚合后的取向约束力对PSA型液晶显示元件是最适的,可获得良好的取向状态,因而显示不均被抑制或完全不发生。
如上所述,作为聚合性单体,特别优选通式(XX-1)~通式(XX-4),其中,最优选通式(XX-2)。
[化71]
[化72]
[化73]
[化74]
(式中,Sp20表示碳原子数2至5的亚烷基。)
在向本发明的组合物中添加单体时,即使不存在聚合引发剂的情况下聚合也会进行,但也可以为了促进聚合而含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可以列举苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。
本发明中的组合物可以进一步含有通式(Q)所表示的化合物。
[化75]
(式中,RQ表示碳原子数1至22的直链烷基或支链烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-取代,MQ表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或单键。)
RQ表示碳原子数1至22的直链烷基或支链烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-取代,优选碳原子数1至10的直链烷基、直链烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的直链烷基、支链烷基、支链烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的支链烷基,进一步优选碳原子数1至20的直链烷基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的直链烷基、支链烷基、支链烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的支链烷基。MQ表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或单键,优选反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。
通式(Q)所表示的化合物更具体优选为下述通式(Q-a)至通式(Q-d)所表示的化合物。
[化76]
[化77]
[化78]
[化79]
式中,RQ1优选为碳原子数1至10的直链烷基或支链烷基,RQ2优选为碳原子数1至20的直链烷基或支链烷基,RQ3优选为碳原子数1至8的直链烷基、支链烷基、直链烷氧基或支链烷氧基,LQ优选为碳原子数1至8的直链亚烷基或支链亚烷基。通式(Q-a)至通式(Q-d)所表示的化合物中,进一步优选通式(Q-c)和通式(Q-d)所表示的化合物。
本申请发明的组合物中,优选含有1种或2种通式(Q)所表示的化合物,进一步优选含有1种至5种,其含量优选为0.001至1%,进一步优选为0.001至0.1%,特别优选为0.001至0.05%。
本发明的含有聚合性化合物的组合物用于通过紫外线照射使组合物所含的聚合性化合物聚合而提供液晶取向能,并且利用组合物的双折射而控制光的透射光量的液晶显示元件。作为液晶显示元件,在AM-LCD(有源矩阵液晶显示元件)、TN(向列液晶显示元件)、STN-LCD(超扭曲向列液晶显示元件)、OCB-LCD和IPS-LCD(平面转换液晶显示元件)中有用,在AM-LCD中尤其有用,能够用于透射型或者反射型的液晶显示元件。
液晶显示元件中使用的液晶单元的2片基板可以使用玻璃或如塑料那样具有柔软性的透明材料,也可以一方为硅等不透明材料。具有透明电极层的透明基板例如可以通过在玻璃板等透明基板上溅射氧化铟锡(ITO)来获得。
滤色器例如可以通过颜料分散法、印刷法、电沉积法或染色法等制成。以利用了颜料分散法的滤色器制作方法为例进行说明,将滤色器用固化性着色组合物涂布在该透明基板上,实施图案化处理,然后通过加热或光照射使其固化。通过对红、绿、蓝3色分别进行该工序,能够制成滤色器用像素部。另外,还可以在该基板上设置设有TFT、薄膜二极管、金属绝缘体、金属电阻率元件等有源元件的像素电极。
使上述基板以透明电极层为内侧的方式相对。此时,可以介由间隔物对基板的间隔进行调整。此时,优选以得到的调光层的厚度为1~100μm的方式进行调整。进一步优选为1.5至10μm,在使用偏光板的情况下,优选调整液晶的折射率各向异性Δn与单元厚度d之积以使对比度为最大。此外,在有两块偏光板的情况下,还可以调整各偏光板的偏光轴来将视角、对比度调整为良好。进而,还可以使用用于扩大视角的相位差膜。作为间隔物,可以列举例如由玻璃粒子、塑料粒子、氧化铝粒子、光致抗蚀剂材料等形成的柱状间隔物等。然后,将环氧系热固化性组合物等密封剂以设有液晶注入口的形式在该基板上进行丝网印刷,使该基板彼此贴合,加热使密封剂热固化。
在2片基板间夹持含有聚合性化合物的组合物的方法可以使用通常的真空注入法或ODF法等,真空注入法中虽然不产生滴痕,但有残留注入痕迹的问题,本申请发明中,可以更适合地用于使用ODF法制造的显示元件。ODF法的液晶显示元件制造工序中,用点胶机将环氧系光热并用固化性等的密封剂在背板或前板中的任一方基板上绘成闭环堤状,脱气下向其中滴加预定量的组合物后,使前板与背板接合,从而能够制造液晶显示元件。本发明的组合物能够稳定地进行ODF工序中组合物的滴加,因此能够合适地使用。
作为使聚合性化合物聚合的方法,为了获得液晶的良好取向性能,期望适度的聚合速度,因而优选通过单独或并用或依次照射紫外线或电子射线等活性能量射线使之聚合的方法。使用紫外线时,可以使用偏振光源,也可以使用非偏振光源。此外,在以将含有聚合性化合物的组合物夹持于2片基板间的状态进行聚合时,至少照射面侧的基板必须对活性能量射线有适当的透明性。此外,也可以使用下述方法:照射光时,使用掩模仅使特定的部分聚合,然后,通过改变电场、磁场或温度等条件使未聚合部分的取向状态发生变化,进一步照射活性能量射线使其聚合。尤其优选在进行紫外线曝光时一边对含有聚合性化合物的组合物施加交流电场一边进行紫外线曝光。关于所施加的交流电场,优选频率10Hz至10kHz的交流,更优选频率60Hz至10kHz,电压根据液晶显示元件期望的预倾角来选择。即,能够利用所施加的电压对液晶显示元件的预倾角进行控制。从取向稳定性和对比度的观点出发,在横电场型MVA模式的液晶显示元件中,优选将预倾角控制在80度至89.9度。
照射时的温度优选在能够保持本发明的组合物的液晶状态的温度范围内。优选以接近室温的温度、即典型地以15~35℃的温度使之聚合。作为产生紫外线的灯,可以使用金属卤化物灯、高压水银灯、超高压水银灯等。此外,作为所照射的紫外线的波长,优选照射波长区域不在组合物的吸收波长域内的紫外线,优选根据需要对紫外线进行过滤而使用。所照射的紫外线的强度优选为0.1mW/cm2~100W/cm2,更优选为2mW/cm2~50W/cm2。所照射的紫外线的能量可以适当调整,优选为10mJ/cm2至500J/cm2,更优选为100mJ/cm2至200J/cm2。照射紫外线时可以改变强度。照射紫外线的时间根据所照射的紫外线强度适当选择,优选为10秒至3600秒,更优选为10秒至600秒。
使用了本发明的组合物的液晶显示元件是兼顾了高速响应和显示不良抑制的有用的显示元件,尤其在有源矩阵驱动用液晶显示元件中有用,能够适用于VA模式、PSVA模式、PSA模式、IPS模式或ECB模式用液晶显示元件。
实施例
以下,列举实施例进一步详细描述本发明,但本发明不限于这些实施例。此外,以下的实施例和比较例的组合物中,“%”的意思是“%”。
实施例中测定的特性如下。
Tni:向列相-各向同性液体相转变温度(℃)
Δn:298K时的折射率各向异性
Δε:298K时的介电常数各向异性
η:293K时的粘度(mPa·s)
γ1:298K时的旋转粘度(mPa·s)
VHR:频率60Hz、施加电压5V的条件下,333K时的电压保持率(%)
耐热试验后VHR:将封入有组合物样品的电光学特性评价用TEG(测试元件组,testelementgroup)在130℃的恒温槽中保持1小时后,以与上述VHR测定方法相同的条件来测定。
烧屏:
液晶显示元件的烧屏评价是,在显示区域内使预定的固定图案显示任意的试验时间后进行全画面均匀显示,测量此时的固定图案的残影达到不能允许的残影水平的试验时间。
1)这里所说的试验时间表示的是固定图案的显示时间,该时间越长,则表示残影的产生越受到抑制、性能越高。
2)不能允许的残影水平是观察到在出厂合格与否判定中为不合格的残影的水平。
例)
样品A:1000小时
样品B:500小时
样品C:200小时
样品D:100小时
性能为A>B>C>D。
滴痕:
液晶显示装置的滴痕评价是,通过目视对在全黑显示时浮现白色的滴痕按以下的5级进行评价。
5:无滴痕(优)
4:有极少滴痕,为可以允许的水平(良)
3:有少量滴痕,为合格与否判定的界限水平(带条件时允许)
2:有滴痕,为不能允许的水平(不允许)
1:有滴痕,相当差(差)
工艺适应性:
工艺适应性是,在ODF工艺中,使用定容计量泵将液晶以每1次50pL在“0~100次、101~200次、201~300次、……”的每100次滴加时的各100次滴加的液晶质量,通过质量的偏差达到无法适合ODF工艺的大小的滴加次数来评价。
滴加次数越多,则越能够长时间稳定地滴加,可认为工艺适应性高。
例)
样品A:95000次
样品B:40000次
样品C:100000次
样品D:10000次
性能为C>A>B>D。
低温下的溶解性:
低温下的溶解性评价是,调制组合物后,在2mL样品瓶中称量1g组合物,对其在温度控制式试验槽中持续施加温度变化,并将下面的运行状态作为1个循环:“-20℃(保持1小时)→升温(0.1℃/分钟)→0℃(保持1小时)→升温(0.1℃/分钟)→20℃(保持1小时)→降温(-0.1℃/分钟)→0℃(保持1小时)→降温(-0.1℃/分钟)→-20℃”,通过目视观察来自组合物的析出物产生,测量观察到析出物时的试验时间。
试验时间越长,则越是长时间稳定地保持了液晶相,低温下的溶解性越好。
例)
样品A:72小时
样品B:600小时
样品C:384小时
样品D:1440小时
性能为D>B>C>A。
挥发性/制造装置污染性:
液晶材料的挥发性评价通过下述方法进行:用频闪仪对真空搅拌脱泡混合器的运行状态进行观察,通过目视观察液晶材料的发泡。具体而言,在容量2.0L的真空搅拌脱泡混合器的专用容器中放入0.8kg组合物,在4kPa的脱气下以公转速度15S-1、自转速度7.5S-1运行真空搅拌脱泡混合器,测量至开始发泡的时间。
至开始发泡的时间越长,则越不易挥发,污染制造装置的可能性越低,因而表示为高性能。
例)
样品A:200秒
样品B:45秒
样品C:60秒
样品D:15秒
性能为A>C>B>D。
(实施例1、比较例1和比较例2)
[表1]
实施例1 | 比较例1 | 比较例2 | |
Tni | 69 | 68.8 | 76.1 |
Δn | 0.121 | 0.123 | 0.121 |
Δε | 8.3 | 7.9 | 6.7 |
γ1 | 70.7 | 88.2 | 79.7 |
(L-1-2.2) | 20 | 20 | |
(L-1-1.3) | 20 | 20 | 20 |
(L-6.1) | 8 | 8 | 8 |
(L-6.4) | 8 | 8 | 8 |
(L-5.1) | 4 | 4 | 4 |
(M-3.1) | 10 | 10 | 10 |
(M-3.2) | 10 | 10 | 10 |
(L-1-2.4) | 10 | 20 | 10 |
(L-1-2.3) | 10 | ||
(M-1.1) | 10 | 10 | |
(M-7.11) | 10 |
实施例1是含有作为本申请的必需成分的式(M-1.1)所表示的化合物和式(L-1-2.2)所表示的化合物的组合物,比较例1是将式(L-1-2.2)所表示的化合物替换为式(L-1-2.3)所表示的化合物的组合物,比较例2是将式(M-1.1)所表示的化合物替换为结构类似的式(M-7.11)所表示的化合物的组合物。
对它们的物性值进行比较可知,与实施例1的组合物相比,比较例1的组合物的Δε上升,并且γ1的值大幅上升。此外可知,比较例2的组合物的γ1的值上升,进而Δε的值也大幅下降。
(实施例2~4)
[表2]
实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
Tni | 65.5 | 68.6 | 69.2 |
Δn | 0.099 | 0.114 | 0.117 |
Δε | 7.8 | 13.7 | 13.3 |
η | 13.1 | 27.4 | 27.5 |
(M-1.2) | 5 | 5 | 5 |
(L-1-1.3) | 15 | 10 | 10 |
(L-1-2.2) | 35 | 30 | 30 |
(L-4.1) | 5 | 5 | 2 |
(M-2.3) | 3 | 5 | 3 |
(L-4.2) | 5 | 3 | 5 |
(M-8.12) | 5 | 5 | 5 |
(M-2.5) | 5 | 5 | 5 |
(M-1.1) | 10 | 8 | 7 |
(M-7.12) | 5 | 5 | 5 |
(M-7.11) | 5 | 5 | 5 |
(M-4.2) | 2 | 5 | 5 |
(M-4.3) | 5 | 5 | |
(M-4.4) | 5 | 5 | |
(L-6.1) | 3 |
(实施例5~7)
[表3]
实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | |
Tni | 86.6 | 80.8 | 87.6 |
Δn | 0.107 | 0.103 | 0.115 |
Δε | 12.3 | 12.2 | 13.5 |
η | 34.1 | 30.6 | 44.2 |
(M-1.2) | 5 | 5 | 5 |
(L-4.1) | 5 | 5 | 5 |
(L-4.2) | 10 | 5 | 5 |
(M-8.12) | 5 | 5 | 5 |
(M-1.1) | 5 | 5 | 5 |
(L-1-2.3) | 5 | 5 | 5 |
(M-5.23) | 10 | 10 | 5 |
(M-5.22) | 10 | 10 | 5 |
(L-7.2) | 3 | 3 | 5 |
(M-5.25) | 5 | 5 | 5 |
(M-5.11) | 5 | 5 | 5 |
(L-7.11) | 4 | 4 | 5 |
(M-4.2) | 5 | 5 | 5 |
(M-4.3) | 5 | ||
(M-4.4) | 3 | 3 | 5 |
(M-1.1) | 10 | 10 | 10 |
(L-1-2.2) | 10 | 15 | 15 |
(实施例8~10)
[表4]
实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | |
Tni | 82.5 | 79.4 | 80.7 |
Δn | 0.105 | 0.106 | 0.104 |
Δε | 8.3 | 8.7 | 8.3 |
η | 18.1 | 18.6 | 17.7 |
γ1 | 61 | 59 | 62 |
(M-1.2) | 10 | 10 | 5 |
(L-1-1.3) | 10 | 10 | 10 |
(L-1-2.2) | 30 | 30 | 30 |
(L-4.1) | 10 | 10 | 10 |
(M-4.2) | 5 | 5 | 5 |
(M-2.3) | 7 | 5 | 7 |
(L-4.2) | 15 | 15 | 15 |
(M-3.2) | 5 | 5 | 5 |
(M-3.1) | 3 | 3 | 3 |
(M-1.1) | 5 | 7 | 10 |
(实施例11~13)
[表5]
实施例11 | 实施例12 | 实施例13 | |
Tni | 60.9 | 57.2 | 60.2 |
Δn | 0.104 | 0.105 | 0.112 |
Δε | 6.8 | 7.1 | 10.2 |
(L-1-2.2) | 50 | 45 | 40 |
(L-1-1.3) | 10 | 15 | 10 |
(L-6.1) | 5 | 5 | 5 |
(L-6.4) | 5 | 4 | 5 |
(L-5.1) | 4 | 4 | 4 |
(M-3.1) | 5 | 3 | 5 |
(M-3.2) | 5 | 3 | 5 |
(M-1.1) | 7 | 10 | 7 |
(M-4.2) | 5 | 5 | 5 |
(M-4.4) | 4 | 6 | 4 |
(M-2.3) | 5 | ||
(M-1.2) | 5 |
(实施例14~16)
[表6]
实施例14 | 实施例15 | 实施例16 | |
Tni | 75.1 | 74.8 | 74.9 |
Δn | 0.109 | 0.102 | 0.108 |
Δε | 11.3 | 10.5 | 13.5 |
(M-1.2) | 5 | 5 | 5 |
(L-1-1.3) | 15 | 10 | 10 |
(L-4.1) | 5 | 5 | 5 |
(L-1-2.4) | 10 | 5 | 5 |
(M-5.2) | 5 | 5 | 5 |
(M-1.1) | 5 | 5 | 8 |
(M-7.12) | 7 | 5 | 3 |
(M-7.11) | 5 | 5 | 3 |
(L-2.3) | 8 | 5 | 5 |
(M-5.1) | 5 | 5 | 3 |
(M-5.3) | 5 | 5 | 3 |
(M-4.2) | 5 | 5 | 5 |
(M-4.3) | 5 | ||
(M-4.4) | 5 | 5 | 5 |
(M-3.1) | 5 | 5 | 5 |
(M-3.2) | 5 | 5 | 5 |
(L-1-2.2) | 5 | 20 | 20 |
(实施例17~19)
[表7]
实施例17 | 实施例18 | 实施例19 | |
Tni | 67.3 | 69.9 | 68.7 |
Δn | 0.104 | 0.101 | 0.102 |
Δε | 6.4 | 6.7 | 5.6 |
(L-1-2.2) | 40 | 50 | 50 |
(L-1-1.3) | 10 | 10 | 10 |
(L-6.1) | 5 | 3 | 5 |
(L-6.4) | 5 | 3 | 5 |
(L-5.1) | 4 | 3 | |
(L-4.1) | 4 | ||
(M-3.1) | 10 | 5 | 5 |
(M-3.2) | 10 | 5 | 5 |
(L-1-2.4) | 10 | ||
(M-8.2) | 4 | 3 | |
(M-8.1) | 4 | 2 | |
(M-8.52) | 3 | 3 | |
(M-1.1) | 6 | 10 | 8 |
示出实施例1、2和4的组合物的下述评价。
[表8]
实施例1 | 实施例2 | 实施例5 | |
初期VHR | 99.3 | 99.5 | 99.4 |
加热后的VHR | 98.1 | 98.2 | 98.3 |
烧屏 | A | A | A |
滴痕 | 5 | 5 | 5 |
工艺适应性 | C | C | C |
低温下的溶解性 | D | D | D |
挥发性/制造装置污染性 | A | A | A |
[表9]
实施例8 | 实施例11 | 实施例14 | |
初期VHR | 99.3 | 99.3 | 99.4 |
加热后的VHR | 98.3 | 98.3 | 98.1 |
烧屏 | A | A | A |
滴痕 | 5 | 5 | 5 |
工艺适应性 | C | C | C |
低温下的溶解性 | D | D | D |
挥发性/制造装置污染性 | A | A | A |
[表10]
实施例17 | |
初期VHR | 99.3 |
加热后的VHR | 98.0 |
烧屏 | A |
滴痕 | 5 |
工艺适应性 | C |
低温下的溶解性 | D |
挥发性/制造装置污染性 | A |
可见,本申请组合物是优异的。
Claims (5)
1.一种组合物,其含有式(M-1.1)所表示的化合物,并且含有式(L-1-2.2)所表示的化合物,
[化1]
2.根据权利要求1所述的组合物,其进一步含有1种或2种以上通式(L)所表示的化合物,
[化2]
式中,RL1和RL2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
OL表示0、1、2或3,
BL1、BL2和BL3各自独立地表示选自由以下基团组成的组中的基团:
(a)1,4-亚环己基,存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-取代;以及
(b)1,4-亚苯基,存在于该基团中的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代,
所述基团(a)、基团(b)各自独立地可被氰基、氟原子或氯原子取代,
LL1和LL2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
OL为2或3而存在多个LL2时,它们可以相同也可以不同,OL为2或3而存在多个BL3时,它们可以相同也可以不同,但式(L-1-2.2)所表示的化合物除外。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其进一步含有1种或2种以上通式(M)所表示的化合物,
[化3]
式中,RM1表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
PM表示0、1、2、3或4,
CM1和CM2各自独立地表示选自由以下基团组成的组中的基团:
(d)1,4-亚环己基,存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可被-O-或-S-取代;以及
(e)1,4-亚苯基,存在于该基团中的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可被-N=取代,
所述基团(d)、基团(e)各自独立地可被氰基、氟原子或氯原子取代,
KM1和KM2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-、-OCO-或-C≡C-,
PM为2、3或4而存在多个KM1时,它们可以相同也可以不同,PM为2、3或4而存在多个CM2时,它们可以相同也可以不同,
XM1和XM3各自独立地表示氢原子、氯原子或氟原子,
XM2表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或2,2,2-三氟乙基,但式(M-1.1)所表示的化合物除外。
4.一种使用了权利要求1所述的组合物的液晶显示元件。
5.一种使用了权利要求1所述的组合物的IPS元件或FFS元件。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160525 |
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |