CN105542480A - 一种用聚己内酯与p(cpp-sa)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法 - Google Patents

一种用聚己内酯与p(cpp-sa)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105542480A
CN105542480A CN201610125107.8A CN201610125107A CN105542480A CN 105542480 A CN105542480 A CN 105542480A CN 201610125107 A CN201610125107 A CN 201610125107A CN 105542480 A CN105542480 A CN 105542480A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
cpp
polycaprolactone
polyoxyethylene glycol
alcohol film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610125107.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105542480B (zh
Inventor
高巧春
朱国全
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong University of Technology
Original Assignee
Shandong University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong University of Technology filed Critical Shandong University of Technology
Priority to CN201610125107.8A priority Critical patent/CN105542480B/zh
Publication of CN105542480A publication Critical patent/CN105542480A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105542480B publication Critical patent/CN105542480B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L87/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
    • C08G81/027—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyester or polycarbonate sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2230/00—Compositions for preparing biodegradable polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2387/00—Characterised by the use of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2471/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开一种用聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，采用以下步骤：1）聚乙烯醇-聚己内酯接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入羧基封端的聚己内酯单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和聚乙烯醇，于25～33℃搅拌反应2～4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；2）聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改性的聚乙烯醇膜的制备：在干燥反应器内加入聚乙烯醇-聚己内酯接枝共聚物、P(CPP-SA)-聚乙二醇和溶剂，于46～52℃搅拌混合50～60分钟后，用流延法成膜并干燥，得到本发明目标物。本发明制备工艺简单、易于掌握，所得改性膜耐水性及柔顺性有了很大的提高。

Description

一种用聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
技术领域
本发明涉及一种对聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性进行改进的方法，属于聚合物薄膜制备技术领域。
背景技术
聚乙烯醇是一种具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚乙烯醇膜可用作人造皮肤等，但聚乙烯醇膜亲水性太强且较僵硬，缺乏较好的耐水性及柔顺性，从而一定程度上限制了其应用。聚己内酯是具有优良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有良好的疏水性和柔顺性。P(CPP-SA)-聚乙二醇是具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，P(CPP-SA)链段具有较好的疏水性，聚乙二醇链段有柔顺性且与聚乙烯醇链段有较好的共混性。先将聚己内酯链段引入聚乙烯醇链段形成聚乙烯醇-聚己内酯接枝共聚物，然后再将P(CPP-SA)-聚乙二醇加入聚乙烯醇-聚己内酯接枝共聚物形成共混物，制得改性聚乙烯醇膜，从而极大地提高了聚乙烯醇膜的耐水性及柔顺性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作简单及效果较好的对聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性进行改进的方法。其技术方案为：
一种用聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，其特征在于：改性膜中聚乙烯醇链段的分子量为84000～92000，聚己内酯链段的分子量为2500～2700，P(CPP-SA)-聚乙二醇的分子量为4500～5200；其改性方法采用以下步骤：
1）聚乙烯醇-聚己内酯接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入羧基封端的聚己内酯单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和聚乙烯醇，惰性气氛下，于25～33℃搅拌反应2～4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改性的聚乙烯醇膜的制备：在干燥反应器内加入聚乙烯醇-聚己内酯接枝共聚物、P(CPP-SA)-聚乙二醇和溶剂，惰性气氛下，于46～52℃搅拌混合50～60分钟后，用流延法成膜并干燥，得到目标物。
所述的一种用聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，步骤1）中，聚己内酯单十二烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15～25:1。
所述的一种用聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，步骤1）中，缩合剂采用N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，缩合剂与聚乙烯醇的摩尔比为1.08～1.8:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15g:100ml。
所述的一种用聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，步骤2）中，P(CPP-SA)-聚乙二醇采用P(CPP-SA)-聚乙二醇二嵌段共聚物，P(CPP-SA)采用聚[1,3-双（对羧基苯氧基）丙烷-葵二酸]共聚物，CPP与SA的摩尔比为70/30，P(CPP-SA)与聚乙二醇的重量比为90/10，P(CPP-SA)-聚乙二醇在改性膜中的质量百分比为2～3%，溶剂采用二甲基亚砜，混合物溶液浓度为25～30g:100ml。
本发明与现有技术相比，其优点为：
1、所述的聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，采用酯化反应和共混两种手段，操作简单、易于掌握；
2、所述的聚乙烯醇改性膜耐水性及柔顺性有了较大的提高。
具体实施方式
实施例1
1）聚乙烯醇-聚己内酯接枝共聚物的制备
在干燥反应器加入19克聚乙烯醇（分子量为84000）和10.5克羧基封端的聚己内酯单十二烷基醚（分子量为2500），加入288ml二甲基亚砜，再加入0.058克N,N’-二环己基碳二亚胺，惰性气氛下，于25℃搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改性的聚乙烯醇膜的制备
在干燥反应器内加入10克聚乙烯醇-聚己内酯接枝共聚物和37ml二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量2%的P(CPP-SA)-聚乙二醇（分子量为4500），惰性气氛下，于46℃搅拌混合50分钟，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物与水的表面接触角及其断裂伸长率分别比改性前提高了12.2°和12.9%。
实施例2
1）聚乙烯醇-聚己内酯接枝共聚物的制备
在干燥反应器加入21克聚乙烯醇（分子量为88000）和11.5克羧基封端的聚己内酯单十二烷基醚（分子量为2600），加入315ml二甲基亚砜，再加入0.04克N,N’-二异丙基碳二亚胺，惰性气氛下，于30℃搅拌反应3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改性的聚乙烯醇膜的制备
在干燥反应器内加入9.8克聚乙烯醇-聚己内酯接枝共聚物和36ml二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量2%的P(CPP-SA)-聚乙二醇（分子量为4800），惰性气氛下，于48℃搅拌混合55分钟，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物与水的表面接触角及其断裂伸长率分别比改性前提高了12.8°和12.4%。
实施例3
1）聚乙烯醇-聚己内酯接枝共聚物的制备
在干燥反应器加入22.1克聚乙烯醇（分子量为92000）和12克羧基封端的聚己内酯单十二烷基醚（分子量为2700），加入322ml二甲基亚砜，再加入0.059克3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，惰性气氛下，于33℃搅拌反应4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改性的聚乙烯醇膜的制备
在干燥反应器内加入9.5克聚乙烯醇-聚己内酯接枝共聚物和34ml二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量3%的P(CPP-SA)-聚乙二醇（分子量为5200），惰性气氛下，于52℃搅拌混合60分钟，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物与水的表面接触角及其断裂伸长率分别比改性前提高了13.2°和12.1%。

Claims (4)

1.一种用聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，其特征在于：改性膜中聚乙烯醇链段的分子量为84000～92000，聚己内酯链段的分子量为2500～2700，P(CPP-SA)-聚乙二醇的分子量为4500～5200；其改性方法采用以下步骤：
1）聚乙烯醇-聚己内酯接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入羧基封端的聚己内酯单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和聚乙烯醇，惰性气氛下，于25～33℃搅拌反应2～4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改性的聚乙烯醇膜的制备：在干燥反应器内加入聚乙烯醇-聚己内酯接枝共聚物、P(CPP-SA)-聚乙二醇和溶剂，惰性气氛下，于46～52℃搅拌混合50～60分钟后，用流延法成膜并干燥，得到目标物。
2.根据权利要求1所述的一种用聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，其特征在于：步骤1）中，聚己内酯单十二烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15～25:1。
3.根据权利要求1所述的一种用聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，其特征在于：步骤1）中，缩合剂采用N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，缩合剂与聚乙烯醇的摩尔比为1.08～1.8:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15g:100ml。
4.根据权利要求1所述的一种用聚己内酯与P(CPP-SA)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，其特征在于：步骤2）中，P(CPP-SA)-聚乙二醇采用P(CPP-SA)-聚乙二醇二嵌段共聚物，P(CPP-SA)采用聚[1,3-双（对羧基苯氧基）丙烷-葵二酸]共聚物，CPP与SA的摩尔比为70/30，P(CPP-SA)与聚乙二醇的重量比为90/10，P(CPP-SA)-聚乙二醇在改性膜中的质量百分比为2～3%，溶剂采用二甲基亚砜，混合物溶液浓度为25～30g:100ml。
CN201610125107.8A 2016-03-07 2016-03-07 一种用聚己内酯与p(cpp‑sa)‑聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法 Expired - Fee Related CN105542480B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610125107.8A CN105542480B (zh) 2016-03-07 2016-03-07 一种用聚己内酯与p(cpp‑sa)‑聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610125107.8A CN105542480B (zh) 2016-03-07 2016-03-07 一种用聚己内酯与p(cpp‑sa)‑聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105542480A true CN105542480A (zh) 2016-05-04
CN105542480B CN105542480B (zh) 2018-04-17

Family

ID=55822060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610125107.8A Expired - Fee Related CN105542480B (zh) 2016-03-07 2016-03-07 一种用聚己内酯与p(cpp‑sa)‑聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105542480B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106222885A (zh) * 2016-07-23 2016-12-14 大连天马可溶制品有限公司 一种基于聚乙烯醇和聚氧化乙烯的水溶非织造布的制备方法
CN106977932A (zh) * 2017-05-22 2017-07-25 山东理工大学 一种mpegpla与聚酸酐改进聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN107033605A (zh) * 2017-05-22 2017-08-11 山东理工大学 一种用mpegpla与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101365423A (zh) * 2005-09-30 2009-02-11 Alza公司 缓释小分子药物制剂
CN103788607A (zh) * 2014-03-07 2014-05-14 山东理工大学 一种聚对二氧环己酮与水性聚氨酯改进聚肽膜亲水性的方法
CN102911380B (zh) * 2012-10-29 2015-03-18 北京爱美客生物科技有限公司 透明质酸与生物可降解高分子改性材料及制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101365423A (zh) * 2005-09-30 2009-02-11 Alza公司 缓释小分子药物制剂
CN102911380B (zh) * 2012-10-29 2015-03-18 北京爱美客生物科技有限公司 透明质酸与生物可降解高分子改性材料及制备方法
CN103788607A (zh) * 2014-03-07 2014-05-14 山东理工大学 一种聚对二氧环己酮与水性聚氨酯改进聚肽膜亲水性的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106222885A (zh) * 2016-07-23 2016-12-14 大连天马可溶制品有限公司 一种基于聚乙烯醇和聚氧化乙烯的水溶非织造布的制备方法
CN106977932A (zh) * 2017-05-22 2017-07-25 山东理工大学 一种mpegpla与聚酸酐改进聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法
CN107033605A (zh) * 2017-05-22 2017-08-11 山东理工大学 一种用mpegpla与聚己内酯对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105542480B (zh) 2018-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103865091B (zh) 一种聚己内酯与聚乳酸改进聚乙烯醇膜耐水性的方法
CN105542479A (zh) 一种用聚对二氧环己酮与聚乳酸乙醇酸对聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性进行改进的方法
CN105542207A (zh) 一种用聚丙二醇与聚肽-聚乙烯吡咯烷酮改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
CN103865275B (zh) 一种聚乳酸与聚丙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性的方法
CN105542482A (zh) 一种聚对二氧环己酮与聚乳酸乙醇酸改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
CN105542483A (zh) 一种聚三亚甲基碳酸酯与聚对二氧环己酮改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
CN105542481A (zh) 一种聚三亚甲基碳酸酯与聚己内酯改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
CN105542208A (zh) 一种用聚己内酯与聚对二氧环己酮对聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性进行改进的方法
CN105566663A (zh) 一种用聚对二氧环己酮与p(cpp-sa)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
CN105670304A (zh) 一种用聚己内酯与聚乳酸乙醇酸对聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性进行改进的方法
CN103819905B (zh) 一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚乙烯吡咯烷酮对聚肽膜亲水性进行改进的方法
CN105504322A (zh) 一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚对二氧环己酮对聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性进行改进的方法
CN105647195A (zh) 一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚己内酯对聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性进行改进的方法
CN105585852A (zh) 一种聚己内酯与聚对二氧环己酮改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
CN105647200A (zh) 一种聚己内酯与聚乳酸乙醇酸改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
CN105566922A (zh) 一种用聚三亚甲基碳酸酯与p(cpp-sa)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
CN105542480A (zh) 一种用聚己内酯与p(cpp-sa)-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
CN103865090B (zh) 一种用聚己内酯与聚乙二醇对聚肽膜亲水性进行改进的方法
CN103819907B (zh) 一种用聚丙二醇与聚乙烯醇对聚肽膜亲水性进行改进的方法
CN103937270B (zh) 一种聚丙二醇与聚（己内酯-丙交酯）改进聚乙烯醇膜耐水性的方法
CN105542178A (zh) 一种用聚三亚甲基碳酸酯与聚肽对聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性进行改进的方法
CN105647199A (zh) 一种聚对二氧环己酮与聚肽-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
CN105754354A (zh) 一种用聚对二氧环己酮与聚己内酯-聚乙二醇改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
CN105647196A (zh) 一种聚肽与聚丙二醇-聚乙烯吡咯烷酮改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
CN105566664A (zh) 聚三亚甲基碳酸酯与聚酸酐-聚乙烯吡咯烷酮改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180417

Termination date: 20190307

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee