CN105498851A - 一种Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备方法 - Google Patents
一种Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105498851A CN105498851A CN201510944646.XA CN201510944646A CN105498851A CN 105498851 A CN105498851 A CN 105498851A CN 201510944646 A CN201510944646 A CN 201510944646A CN 105498851 A CN105498851 A CN 105498851A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pamam
- solution
- shell
- zno
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 33
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 7
- 229920000962 poly(amidoamine) Polymers 0.000 claims abstract description 104
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 89
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 37
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 claims abstract description 27
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 17
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 91
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 64
- SENLDUJVTGGYIH-UHFFFAOYSA-N n-(2-aminoethyl)-3-[[3-(2-aminoethylamino)-3-oxopropyl]-[2-[bis[3-(2-aminoethylamino)-3-oxopropyl]amino]ethyl]amino]propanamide Chemical compound NCCNC(=O)CCN(CCC(=O)NCCN)CCN(CCC(=O)NCCN)CCC(=O)NCCN SENLDUJVTGGYIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 58
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 48
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 36
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 34
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 32
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 32
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 230000005408 paramagnetism Effects 0.000 claims description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 12
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 claims description 11
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 claims description 11
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 9
- -1 iron ion Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 claims description 9
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 8
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 8
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 5
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XDWXRAYGALQIFG-UHFFFAOYSA-L zinc;propanoate Chemical compound [Zn+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O XDWXRAYGALQIFG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 7
- 230000005298 paramagnetic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002173 high-resolution transmission electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002122 magnetic nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 1
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/38—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
- B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种在低温水溶液中，以聚酰胺-胺（PAMAM）树形分子为模板和隔离层，制备顺磁性Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的方法。其特征在于：先以PAMAM树形分子为模板，采用共沉淀法制得顺磁性Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液，再加入PAMAM树形分子对Fe3O4-PAMAM纳米颗粒进行包覆，然后在碱性条件下，加入可溶性锌盐，生成ZnO壳层，再加入四氯化钛溶液，生成TiO2壳层，制得具有完整的ZnO和TiO2壳层的顺磁性Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒，此纳米颗粒能以单个粒子形式分散在溶液中，具有较高的光催化活性和磁回收率。
Description
技术领域
本发明涉及一种Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备方法，属材料制备技术领域。
背景技术
现代工业的发展提高了人类的生活水平，但工业废弃物和残留的化学物质已经对环境和生态安全造成了严重的威胁，使得人类居住环境不断恶化。如今，绿色发展已经上升为国家战略，其中，水处理、大气治理和土壤修复技术成为环保产业发展的重点。光催化作用是一种通过氧化反应降解有机废物的先进技术，在氧化降解偶氮染料和农药方面取得了良好的效果，现在的研究热点集中到了如何有效降解水和空气中各种有机物污染物领域。ZnO、TiO2等半导体纳米颗粒具有优异的光催化活性、价廉易得且无毒，带隙为3.2eV左右，在紫外光照射下表现出良好的光催化活性，可以有效分解水和空气中的有机污染物，成为光催化领域的研究热点。
目前，半导体纳米颗粒光催化剂难以得到广泛应用，主要归因于以下两点：单组分的半导体的光催化剂效率较低，并且纳米颗粒难以分离和回收。经过广泛研究，人们发现，将ZnO和TiO2制成复合颗粒，可使半导体纳米颗粒的光催化效率和对光的利用率得以提升，并且，将半导体纳米颗粒制成负载型光催化剂，可以大大提高其分离和回收利用率。其中，将半导体纳米颗粒沉积在顺磁性纳米Fe3O4颗粒表面，制得核-壳结构复合颗粒，在外磁场的作用下，容易实现催化剂的分离和回收，但是，将TiO2直接沉积在Fe3O4磁核上，TiO2的催化活性会下降。研究人员发现，在磁核和TiO2之间生长一层SiO2、Al2O3、PPY或PS无机或高分子隔离层，能够减少磁核对TiO2光催化活性的影响。然而，制备无机隔离层的热处理过程会使磁核氧化，饱和磁化率降低，且使TiO2比表面积减小，活性羟基数量降低，光催化剂的磁回收性能和催化活性下降。制备高分子隔离层无需高热处理，但线性高分子的桥连作用会导致磁核在包覆过程中发生聚集，颗粒尺寸增大，颗粒表面疏水性增大，经超声振荡和研磨处理后，磁性颗粒的分散性仍然明显下降；并且，高分子与无机矿物有完全不同的晶体结构，在疏水的高分子表层上外延生长完整TiO2晶体壳层十分困难，故难以得到单个粒子分散的、具有完整核-壳结构的磁载光催化剂。
高代数的聚酰胺-胺（PAMAM）树形分子为直径从几个纳米到十几个纳米的、单分散的的球形分子，表面具有密集的亲水官能团，本人已以其为模板制备出了尺寸在10nm以下的CdS、CdS-ZnS、Fe3O4纳米颗粒，在水中具有优异的分散性，可以胶体状态存在；还以PAMAM为隔离层制备出了Fe3O4-PAMAM-TiO2核-壳结构纳米光催化剂，具有良好的分散性、磁回收性能和较高的光催化效率。本发明采用能在水中稳定分散的、具有顺磁性的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒为磁核，利用不同末端基团的树形分子对磁核表面充分包覆，碱性条件下，先在磁核表面沉积ZnO纳米颗粒，然后再沉积TiO2纳米颗粒，经常压反应和水热反应后，在磁核表面形成完整的ZnO和TiO2双壳层，从而制得顺磁性Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒。本发明所得顺磁性Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒能以单个粒子形式分散在水中，具有光催化活性高，磁回收率高的特点，是一种具有广阔应用前景的磁载光催化剂。
发明内容
本发明的目的是提供一种在低温水溶液中，以PAMAM树形分子为模板和隔离层，制备一种Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒光催化剂的方法，所得Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒具有高光催化活性和高磁回收率，其技术内容为：
一种Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）表面充分包覆PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液的制备
所述的表面充分包覆PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液的制备步骤为：向浓度为1×10-5～1×10-4mol/L末端基团为酯基、羟基或羧基的、代数为4～6代的PAMAM树形分子水溶液中通入氮气并搅拌30min以上，加入铁盐混合液，室温下通入氮气并机械搅拌4h以上，使铁离子与树形分子充分配位，然后将水浴温度调至70～90℃，搅拌速度升至800r/min以上，滴加浓度为0.01～0.1mol/L的氢氧化钠水溶液使反应液pH升至10～12，持续搅拌1h以上，得到顺磁性Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液，然后滴加浓度为1×10-4～1×10-3mol/L的末端基团为胺基或酯基的、代数为5～7代的PAMAM树形分子水溶液，同时缓慢滴加浓度为1×10-3mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，持续通入氮气并搅拌2h以上，制得表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液。
（2）Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备
所述的Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备步骤为：向上述步骤（1）制得的表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液中通入氮气，搅拌速度为800r/min以上，温度调至80～90℃，缓慢滴加浓度为0.01～0.1mol/L的锌盐水溶液，同时滴加浓度为0.01～0.1mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，在反应温度下持续搅拌2～4小时后，再缓慢滴加浓度为0.01～0.1mol/L的四氯化钛的无水乙醇溶液，同时滴加浓度为0.01～0.1mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，在反应温度下持续搅拌2～4小时后，将反应液移至水热反应釜中，通入高纯氮气30min后，将水热反应釜密封，置于电阻炉中加热到130～190℃，保温8～12h后，取出水热反应釜冷却到室温，将产物在磁场中进行分离，所得磁性颗粒即为Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒。
2.所述一种Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的铁盐混合液为三氯化铁与二氯化铁或硫酸亚铁的混合溶液，其中三氯化铁浓度为0.01～0.1mol/L，三氯化铁与二氯化铁或硫酸亚铁的物质的量比为1.5～2，铁盐混合液的加入量以三价铁与初始加入的末端基团为酯基、羟基或羧基的、代数为4～6代的PAMAM树形分子的物质的量比为200:1～10:1为标准；后滴加的末端基团为胺基或酯基、代数为5～7代的PAMAM树形分子加入量为初始加入的PAMAM树形分子物质的量的10～40倍。
3.所述一种Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的锌盐为乙酸锌、丙酸锌、硝酸锌、氯化锌或硫酸锌，加入量为所述步骤（1）中三氯化铁的物质的量的2～10倍，四氯化钛的加入量为所述步骤（1）中三氯化铁的物质的量的4～20倍。
本发明与现有技术相比，具有如下优点：
1、本发明用PAMAM树形分子为模板和隔离层，在低温水溶液中制得Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒（见附图1），树形分子介于Fe3O4磁核和ZnO-TiO2双壳层之间，形成厚度为5nm左右的树形分子隔离层，明显减少了核与壳的直接接触面积，并能与磁核发生光溶解而产生的微量Fe2+和Fe3+络合，阻隔了Fe3+向ZnO-TiO2双壳层的直接渗透；ZnO壳层既能隔离Fe3O4磁核与TiO2壳层，避免生产Fe2TiO4而降低催化活性，又能降低光生载流子的复合率，提高TiO2的催化活性；最高制备温度不高于190℃，避免了高温焙烧，减缓了Fe3+向ZnO-TiO2双壳层的扩散和磁核的氧化，保留了颗粒表面的大量活性羟基，避免了纳米颗粒高温聚集所引起的比表面积下降；基于以上原理，结构和性能特点，本发明制得的Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒具有高催化活性。
2、本发明采用低温液相制备方法，工艺简单易行，制得的Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒尺寸在在40～250nm左右，在溶液以单个分散颗粒状态存在；由于从制备到储存全程采用氮气保护，有效防止了Fe3O4纳米磁核的氧化，产物具有顺磁性，饱和磁化强度达到50～140emu/g，单次使用回收率达到95%，3次使用回收率达90%。
3、本发明制得的Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构磁性纳米颗粒分散性好，光催化活性高，在紫外光照射下光催化降解罗丹明B、亚甲蓝、甲基橙等偶氮染料的脱色率均可达97%以上。
4、本发明制得的Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒性能稳定，室温充氮避光静置密封保存6个月以后，磁回收率达到90%，光催化降解上述染料的脱色率可达93%以上，具有广阔的应用前景。
附图说明
图1是本发明制得的超顺磁性Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的高分辨透射电子显微镜（HRTEM）照片，颗粒直径约为240nm，颗粒中心颜色最深部分是Fe3O4核，绕核的白色链状层是PAMAM树形分子隔离层，与其相连的次外层是ZnO壳层，最外面的颜色最浅的壳层是TiO2壳层。
具体实施方式
实施例1：
步骤（1）：表面充分包覆PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液的制备：向浓度为1×10-5mol/L末端基团为酯基的6代PAMAM树形分子水溶液中通入氮气并搅拌30min后，加入铁盐混合液，铁盐混合液中三氯化铁浓度为0.1mol/L，三氯化铁与二氯化铁的物质的量的比为2，铁盐混合液的加入量以三价铁与初始加入的末端基团为酯基的6代PAMAM树形分子的物质的量比为200:1为标准，室温下通入氮气并机械搅拌4h后，使铁离子与树形分子充分配位，然后将水浴温度调至90℃，搅拌速度升至800r/min后，滴加浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液使反应液pH升至12，持续搅拌1h后，得到顺磁性Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液，然后滴加浓度为1×10-4mol/L的末端基团为胺基的7代PAMAM树形分子水溶液，其加入量为初始加入的PAMAM树形分子的物质的量的10倍，同时滴加浓度为1×10-3mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，持续通入氮气并搅拌2h后，制得表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液。
步骤（2）：顺磁性Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒制备：向上述步骤（1）制得的表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液中通入氮气，搅拌速度为800r/min后，温度保持在90℃，缓慢滴加浓度为0.1mol/L的乙酸锌水溶液，乙酸锌的加入量为所述步骤（1）中三氯化铁的物质的量的10倍，同时滴加浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，乙酸锌滴加完毕后，在反应温度下持续搅拌4h后，再缓慢滴加浓度为0.1mol/L的四氯化钛的无水乙醇溶液，四氯化钛的加入量为三氯化铁的物质的量的20倍，同时滴加浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，在反应温度下持续搅拌4小时后，将反应液移至水热反应釜中，通入高纯氮气30min后，将水热反应釜密封，置于电阻炉中加热到190℃，保温8h后，取出水热反应釜冷却到室温，将产物在磁场中进行分离，所得磁性颗粒即为Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒。
实施例2：
步骤（1）：表面充分包覆PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液的制备：向浓度为1×10-5mol/L末端基团为酯基的6代PAMAM树形分子水溶液中通入氮气并搅拌30min后，加入铁盐混合液，铁盐混合液中三氯化铁浓度为0.1mol/L，三氯化铁与二氯化铁的物质的量的比为2，铁盐混合液的加入量以三价铁与初始加入的末端基团为酯基的6代PAMAM树形分子的物质的量比为120:1为标准，室温下通入氮气并机械搅拌4h后，使铁离子与树形分子充分配位，然后将水浴温度调至90℃，搅拌速度升至800r/min后，滴加浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液使反应液pH升至12，持续搅拌1h后，得到顺磁性Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液，然后滴加浓度为1×10-4mol/L的末端基团为胺基的7代PAMAM树形分子水溶液，其加入量为初始加入的PAMAM树形分子的物质的量的10倍，同时滴加浓度为1×10-3mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，持续通入氮气并搅拌2h后，制得表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液。
步骤（2）：顺磁性Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒制备：向上述步骤（1）制得的表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液中通入氮气，搅拌速度为800r/min后，温度保持在90℃，缓慢滴加浓度为0.1mol/L的丙酸锌水溶液，丙酸锌的加入量为所述步骤（1）中三氯化铁的物质的量的10倍，同时滴加浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，丙酸锌滴加完毕后，在反应温度下持续搅拌4h后，再缓慢滴加浓度为0.1mol/L的四氯化钛的无水乙醇溶液，四氯化钛的加入量为三氯化铁的物质的量的20倍，同时滴加浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，在反应温度下持续搅拌4小时后，将反应液移至水热反应釜中，通入高纯氮气30min后，将水热反应釜密封，置于电阻炉中加热到190℃，保温10h后，取出水热反应釜冷却到室温，将产物在磁场中进行分离，所得磁性颗粒即为Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒。
实施例3：
步骤（1）：表面充分包覆PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液的制备：向浓度为1×10-5mol/L末端基团为羧基的5代PAMAM树形分子水溶液中通入氮气并搅拌30min后，加入铁盐混合液，铁盐混合液中三氯化铁浓度为0.1mol/L，三氯化铁与硫酸亚铁的物质的量的比为2，铁盐混合液的加入量以三价铁与初始加入的末端基团为羧基的5代PAMAM树形分子的物质的量比为80:1为标准，室温下通入氮气并机械搅拌4h后，使铁离子与树形分子充分配位，然后将水浴温度升至80℃，搅拌速度升至800r/min后，滴加浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液至pH为10，持续搅拌1h后，得到顺磁性Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液，然后滴加浓度为1×10-4mol/L的末端基团为胺基的6代PAMAM树形分子水溶液，其加入量为初始加入的PAMAM树形分子的物质的量的20倍，同时滴加浓度为1×10-3mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，持续通入氮气并搅拌2h后，制得表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液。
步骤（2）：顺磁性Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒制备：向上述步骤（1）制得的表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液中通入氮气，搅拌速度为800r/min后，温度保持在80℃，缓慢滴加浓度为0.1mol/L的硝酸锌水溶液，硝酸锌的加入量为所述步骤（1）中三氯化铁的物质的量的6倍，同时滴加浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，硝酸锌滴加完毕后，在反应温度下持续搅拌3h后，再缓慢滴加浓度为0.1mol/L的四氯化钛的无水乙醇溶液，四氯化钛的加入量为三氯化铁的物质的量的12倍，同时滴加浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，在反应温度下持续搅拌3小时后，将反应液移至水热反应釜中，通入高纯氮气30min后，将水热反应釜密封，置于电阻炉中加热到170℃，保温10h后，取出水热反应釜冷却到室温，将产物在磁场中进行分离，所得磁性颗粒即为Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒。
实施例4：
步骤（1）：表面充分包覆PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液的制备：向浓度为1×10-4mol/L末端基团为酯基的4代PAMAM树形分子水溶液中通入氮气并搅拌30min后，加入铁盐混合液，铁盐混合液中三氯化铁浓度为0.01mol/L，三氯化铁与硫酸亚铁的物质的量的比为1.5，铁盐混合液的加入量以三价铁与初始加入的末端基团为酯基的4代PAMAM树形分子的物质的量比为40:1为标准，室温下通入氮气并机械搅拌4h后，使铁离子与树形分子充分配位，然后将水浴温度升至70℃，搅拌速度升至800r/min后，滴加浓度为0.01mol/L的氢氧化钠水溶液至pH为11，持续搅拌1h后，得到顺磁性Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液，然后滴加浓度为1×10-3mol/L的末端基团为胺基的5代PAMAM树形分子水溶液，其加入量为初始加入的PAMAM树形分子的物质的量的40倍，同时滴加浓度为1×10-3mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，持续通入氮气并搅拌2h后，制得表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液。
步骤（2）：顺磁性Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒制备：向上述步骤（1）制得的表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液中通入氮气，搅拌速度为800r/min后，温度升至90℃，缓慢滴加浓度为0.01mol/L的氯化锌水溶液，氯化锌的加入量为所述步骤（1）中三氯化铁的物质的量的4倍，同时滴加浓度为0.01mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，氯化锌滴加完毕后，在反应温度下持续搅拌3h后，再缓慢滴加浓度为0.01mol/L的四氯化钛的无水乙醇溶液，四氯化钛的加入量为三氯化铁的物质的量的8倍，同时滴加浓度为0.01mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，在反应温度下持续搅拌2小时后，将反应液移至水热反应釜中，通入高纯氮气30min后，将水热反应釜密封，置于电阻炉中加热到150℃，保温12h后，取出水热反应釜冷却到室温，将产物在磁场中进行分离，所得磁性颗粒即为Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒。
实施例5：
步骤（1）：表面充分包覆PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液的制备：向浓度为1×10-4mol/L末端基团为羟基的4代PAMAM树形分子水溶液中通入氮气并搅拌30min后，加入铁盐混合液，铁盐混合液中三氯化铁浓度为0.01mol/L，三氯化铁与硫酸亚铁的物质的量的比为1.5，铁盐混合液的加入量以三价铁与初始加入的末端基团为羟基的4代PAMAM树形分子的物质的量比为20:1为标准，室温下通入氮气并机械搅拌4h后，使铁离子与树形分子充分配位，然后将水浴温度升至80℃，搅拌速度升至800r/min后，滴加浓度为0.01mol/L的氢氧化钠水溶液至pH为10，持续搅拌1h后，得到顺磁性Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液，然后滴加浓度为1×10-3mol/L的末端基团为酯基的5代PAMAM树形分子水溶液，其加入量为初始加入的PAMAM树形分子的物质的量的40倍，同时滴加浓度为1×10-3mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，持续通入氮气并搅拌2h后，制得表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液。
步骤（2）：顺磁性Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒制备：向上述步骤（1）制得的表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液中通入氮气，搅拌速度为800r/min后，温度升至90℃，缓慢滴加浓度为0.01mol/L的硫酸锌水溶液，硫酸锌的加入量为所述步骤（1）中三氯化铁的物质的量的2倍，同时滴加浓度为0.01mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，硫酸锌滴加完毕后，在反应温度下持续搅拌2h后，再缓慢滴加浓度为0.01mol/L的四氯化钛的无水乙醇溶液，四氯化钛的加入量为三氯化铁的物质的量的4倍，同时滴加浓度为0.01mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，在反应温度下持续搅拌2小时后，将反应液移至水热反应釜中，通入高纯氮气30min后，将水热反应釜密封，置于电阻炉中加热到130℃，保温12h后，取出水热反应釜冷却到室温，将产物在磁场中进行分离，所得磁性颗粒即为Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒。
实施例6：
步骤（1）：表面充分包覆PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液的制备：向浓度为1×10-4mol/L末端基团为羧基的4代PAMAM树形分子水溶液中通入氮气并搅拌30min后，加入铁盐混合液，铁盐混合液中三氯化铁浓度为0.01mol/L，三氯化铁与硫酸亚铁的物质的量的比为1.5，铁盐混合液的加入量以三价铁与初始加入的末端基团为羧基的4代PAMAM树形分子的物质的量比为10:1为标准，室温下通入氮气并机械搅拌4h后，使铁离子与树形分子充分配位，然后将水浴温度升至90℃，搅拌速度升至800r/min后，滴加浓度为0.01mol/L的氢氧化钠水溶液至pH为11，持续搅拌1h后，得到顺磁性Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液，然后滴加浓度为1×10-3mol/L的末端基团为胺基的5代PAMAM树形分子水溶液，其加入量为初始加入的PAMAM树形分子的物质的量的40倍，同时滴加浓度为1×10-3mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，持续通入氮气并搅拌2h后，制得表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液。
步骤（2）：顺磁性Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒制备：向上述步骤（1）制得的表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液中通入氮气，搅拌速度为800r/min后，温度升至90℃，缓慢滴加浓度为0.01mol/L的乙酸锌水溶液，乙酸锌的加入量为所述步骤（1）中三氯化铁的物质的量的4倍，同时滴加浓度为0.01mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，乙酸锌滴加完毕后，在反应温度下持续搅拌2h后，再缓慢滴加浓度为0.01mol/L的四氯化钛的无水乙醇溶液，四氯化钛的加入量为三氯化铁的物质的量的8倍，同时滴加浓度为0.01mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，在反应温度下持续搅拌4小时后，将反应液移至水热反应釜中，通入高纯氮气30min后，将水热反应釜密封，置于电阻炉中加热到170℃，保温12h后，取出水热反应釜冷却到室温，将产物在磁场中进行分离，所得磁性颗粒即为Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒。
Claims (3)
1.一种Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）表面充分包覆PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液的制备
所述的表面充分包覆PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液的制备步骤为：向浓度为1×10-5～1×10-4mol/L末端基团为酯基、羟基或羧基的、代数为4～6代的PAMAM树形分子水溶液中通入氮气并搅拌30min以上，加入铁盐混合液，室温下通入氮气并机械搅拌4h以上，使铁离子与树形分子充分配位，然后将水浴温度调至70～90℃，搅拌速度升至800r/min以上，滴加浓度为0.01～0.1mol/L的氢氧化钠水溶液使反应液pH升至10～12，持续搅拌1h以上，得到顺磁性Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液，然后滴加浓度为1×10-4～1×10-3mol/L的末端基团为胺基或酯基的、代数为5～7代的PAMAM树形分子水溶液，同时缓慢滴加浓度为1×10-3mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，持续通入氮气并搅拌2h以上，制得表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液；
（2）Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备
所述的Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备步骤为：向上述步骤（1）制得的表面充分包覆了PAMAM树形分子的Fe3O4-PAMAM纳米颗粒胶体溶液中通入氮气，搅拌速度为800r/min以上，温度调至80～90℃，缓慢滴加浓度为0.01～0.1mol/L的锌盐水溶液，同时滴加浓度为0.01～0.1mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，在反应温度下持续搅拌2～4小时后，再缓慢滴加浓度为0.01～0.1mol/L的四氯化钛的无水乙醇溶液，同时滴加浓度为0.01～0.1mol/L的氢氧化钠水溶液将反应溶液的pH保持在10～11范围，在反应温度下持续搅拌2～4小时后，将反应液移至水热反应釜中，通入高纯氮气30min后，将水热反应釜密封，置于电阻炉中加热到130～190℃，保温8～12h后，取出水热反应釜冷却到室温，将产物在磁场中进行分离，所得磁性颗粒即为Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒。
2.如权利要求1所述一种Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的铁盐混合液为三氯化铁与二氯化铁或硫酸亚铁的混合溶液，其中三氯化铁浓度为0.01～0.1mol/L，三氯化铁与二氯化铁或硫酸亚铁的物质的量比为1.5～2，铁盐混合液的加入量以三价铁与初始加入的末端基团为酯基、羟基或羧基的、代数为4～6代的PAMAM树形分子的物质的量比为200:1～10:1为标准；后滴加的末端基团为胺基或酯基、代数为5～7代的PAMAM树形分子加入量为初始加入的PAMAM树形分子物质的量的10～40倍。
3.如权利要求1所述一种Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的锌盐为乙酸锌、丙酸锌、硝酸锌、氯化锌或硫酸锌，加入量为所述步骤（1）中三氯化铁的物质的量的2～10倍，四氯化钛的加入量为所述步骤（1）中三氯化铁的物质的量的4～20倍。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510944646.XA CN105498851A (zh) | 2015-12-17 | 2015-12-17 | 一种Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510944646.XA CN105498851A (zh) | 2015-12-17 | 2015-12-17 | 一种Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105498851A true CN105498851A (zh) | 2016-04-20 |
Family
ID=55707385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510944646.XA Pending CN105498851A (zh) | 2015-12-17 | 2015-12-17 | 一种Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105498851A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106861567A (zh) * | 2017-02-17 | 2017-06-20 | 山东理工大学 | 一种铁磁性BiFeO3‑α‑Fe2O3核‑壳结构纳米颗粒的制备方法 |
| CN111530499A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-08-14 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种结构可控的核-壳合金电催化剂合成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101224418A (zh) * | 2008-02-15 | 2008-07-23 | 哈尔滨工业大学 | 核－壳型TiO2/ZnO光催化剂的制备方法及应用 |
| CN104923309A (zh) * | 2015-04-14 | 2015-09-23 | 山东理工大学 | 一种超顺磁性Fe3O4-PAMAM-TiO2核-壳结构纳米颗粒光催化剂的制备方法 |
-
2015
- 2015-12-17 CN CN201510944646.XA patent/CN105498851A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101224418A (zh) * | 2008-02-15 | 2008-07-23 | 哈尔滨工业大学 | 核－壳型TiO2/ZnO光催化剂的制备方法及应用 |
| CN104923309A (zh) * | 2015-04-14 | 2015-09-23 | 山东理工大学 | 一种超顺磁性Fe3O4-PAMAM-TiO2核-壳结构纳米颗粒光催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| CHANG SUNG LIM: "Synthesis and characterization of TiO2-ZnO nanocomposite by a two-step chemical method", 《JOURNAL OF CERAMIC PROCESSING RESEARCH》 * |
| MIN-HUNG LIAO ET AL.: "Preparation and properties of amorphous titania-coated zinc oxide nanoparticles", 《JOURNAL OF SOLID STATE CHEMISTRY》 * |
| MUKESH AGRAWAL ET AL.: "A Facile Approach to Fabrication of ZnO-TiO2 Hollow Spheres", 《CHEMISTRY OF MATERIALS》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106861567A (zh) * | 2017-02-17 | 2017-06-20 | 山东理工大学 | 一种铁磁性BiFeO3‑α‑Fe2O3核‑壳结构纳米颗粒的制备方法 |
| CN111530499A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-08-14 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种结构可控的核-壳合金电催化剂合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yu et al. | Modulation of Bi2MoO6‐based materials for photocatalytic water splitting and environmental application: a critical review | |
| Zhao et al. | 1+ 1> 2: A critical review of MOF/bismuth-based semiconductor composites for boosted photocatalysis | |
| Sun et al. | Mesocrystals for photocatalysis: a comprehensive review on synthesis engineering and functional modifications | |
| Kadi et al. | Decoration of g-C3N4 nanosheets by mesoporous CoFe2O4 nanoparticles for promoting visible-light photocatalytic Hg (II) reduction | |
| CN105536877A (zh) | 超顺磁性Fe3O4-PAMAM-ZnO/TiO2核-复合壳结构纳米颗粒的制备 | |
| Lotfi et al. | Recent progress on the synthesis, morphology and photocatalytic dye degradation of BiVO4 photocatalysts: A review | |
| Martin et al. | Efficient visible driven photocatalyst, silver phosphate: performance, understanding and perspective | |
| Zhao et al. | From solid-state metal alkoxides to nanostructured oxides: a precursor-directed synthetic route to functional inorganic nanomaterials | |
| CN104923309B (zh) | 一种超顺磁性Fe3O4-PAMAM-TiO2核-壳结构纳米颗粒光催化剂的制备方法 | |
| Dong et al. | Synthesis of g-C3N4/BiVO4 heterojunction composites for photocatalytic degradation of nonylphenol ethoxylate | |
| CN108246331B (zh) | 石墨烯碳化氮量子点修饰的ZnS微米复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN105032418B (zh) | 不同微观形貌Ag/ZnO‑碳球三元壳核异质结光催化剂的制备方法 | |
| Rasheed et al. | Highly efficient photocatalytic degradation of the Tetracycline hydrochloride on the α-Fe2O3@ CN composite under the visible light | |
| Dai et al. | Recent progress in modification and composite strategies of graphitic carbon nitride as catalysts for heterogeneous photo-Fenton reaction | |
| Guo et al. | Magnetically separable and recyclable urchin-like Co–P hollow nanocomposites for catalytic hydrogen generation | |
| Zhang et al. | Lamellar insert SnS2 anchored on BiOBr for enhanced photocatalytic degradation of organic pollutant under visible-light | |
| Xiong et al. | Yolk-Shell catalyst: From past to future | |
| Wei et al. | FeIn2S4/Bi2MoO6 Z-scheme heterostructural composites efficiently degrade tetracycline hydrochloride under visible light | |
| Kadi et al. | MgFe2O4 decoration of g-C3N4 nanosheets to enhance CIP oxidation in visible-light photocatalysis | |
| Kang et al. | Functionalized MIL-53 and its derivatives modified Bi2WO6 as effective piezocatalysts and membranes for adsorption and decomposition of organic pollutants | |
| CN105498851A (zh) | 一种Fe3O4-PAMAM-ZnO-TiO2核-壳-壳结构纳米颗粒的制备方法 | |
| CN101941677B (zh) | 一种氧化锰表面改性的氧化锌纳米棒材的制备方法 | |
| Al-Enizi et al. | A novel method for fabrication of electrospun cadmium sulfide nanoparticles-decorated zinc oxide nanofibers as effective photocatalyst for water photosplitting | |
| CN113522362A (zh) | 一种金属有机框架纳米CuO复合材料及其制备方法 | |
| CN104140123A (zh) | 一种由层状纳米片组装的三维花状钛酸材料及其合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160420 |