CN105475314A - 一种含灭多威和氯氟氰虫酰胺的杀虫组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用于农业害虫的含有灭多威和氯氟氰虫酰胺的杀虫组合物，且灭多威与氯氟氰虫酰胺的重量比为1～50:20～1。本发明提供的杀虫组合物高效、低毒且持效期长，可有效防治同翅目类害虫和/或鳞翅目类害虫。

Description

一种含灭多威和氯氟氰虫酰胺的杀虫组合物
技术领域
本发明属于农药领域，具体涉及一种含灭多威和氯氟氰虫酰胺的杀虫组合物。
背景技术
农业害虫的抗性问题是一个全球性的问题。随着害虫化学防治的的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药，害虫抗性日益严重，产生抗性的害虫种类不断增多。特别是对农业生产为害严重的鳞翅目类害虫，抗性程度较高，抗性发展速度相对较快。同时，高强度的使用农药，导致农产品农药残留超标、环境污染和农民用药成本增加等，不利于农业可持续发展。因此，研究开发高效、低毒、环保的杀虫剂农药对农业可持续发展具有积极意义。
灭多威(Methomyl)是一种广普性氨基甲酸酯类杀虫剂，主要用于防治二化螟、蚜虫类、棉铃虫等类害虫。适用于棉花、棉花、水稻和其它作物的害虫防治。防治对象为鞘翅目、双翅目、单翅目、半翅目、鳞翅目和直翅目害虫，如玉米螟、蚜虫、油菜花露尾甲、甘蓝夜蛾、菜粉蝶、水稻蠹蛾、苹蚜、棉蚜、桃小食心虫等。灭多威
氯氟氰虫酰胺是浙江省化工研究院自行研制的新型杀虫剂，代号ZJ4042，化学名称为：3－氯－N1－(2－甲基－4－七氟异丙基苯基)－N2－(1－甲基－1－氰基乙基)邻苯二甲酰胺，结构式如下(I)所示：
该杀虫剂属新型邻苯二甲酰胺类杀虫剂，通过激活兰尼碱受体细胞内钙释放通道，导致贮存钙离子的失控性释放，是目前为数不多的作用于昆虫细胞兰尼碱(Ryanodine)受体的化合物。对鳞翅目害虫有广谱防效。
氯氟氰虫酰胺单独使用时用药成本较高，在一定程度上限制了其推广应用。灭多威用量较大，长期单独使用容易造成害虫抗性程度不断增加。因此，将氯氟氰虫酰胺和灭多威进行混配，是一种防治农业抗性害虫的有效方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种高效、低毒且持效期长、可有效防治农作物同翅目类害虫和/或鳞翅目类害虫，有利于害虫的综合治理。
为解决上述问题，本发明所采用的技术方案是：
一种用于农业害虫的杀虫组合物，所述杀虫组合物含有两种活性成分，第一种活性成分为灭多威，第二种活性成分为氯氟氰虫酰胺，所述第一种活性成分与第二种活性成为的重量比为1～50:20～1。
本发明使用的氯氟氰虫酰胺，即为上述结构式(I)所示的化合物。
本发明所述杀虫组合物，氯氟氰虫酰胺和灭多威作为活性成分。优选的是，所述第一种活性成分与第二种活性成为的重量比为1～10:10～1。。进一步优选的是，所述第一种活性成分与第二种活性成为的重量比为1～5:5～1。
本发明还提供了一种用于农业害虫的杀虫剂，以重量计含有5～90％的上述杀虫组合物,其余为农业上可接受的载体和助剂。作为优选的实施方式，杀虫剂中优选含有5～40％的上述杀虫组合物。
本发明所述的载体可以是固体或液体，通常用于配制杀虫剂组合物的任何载体均能使用。
合适的固体载体包括：矿物类，植物类，合成填料类和无机盐类。其中矿物类包括硅酸盐类，碳酸盐类，硫酸盐类和氧化物类。硅酸盐类例如高岭土，海泡石，珍珠陶土，蒙脱土，云母，蛭石，叶蜡石，滑石。碳酸盐类例如：碳酸钙，白云石。硫酸盐类如硫酸铵，硫酸钠，硫酸钙。氧化物类如生石灰，镁石灰，硅藻土。植物类例如：柑橘渣，玉米棒芯，谷壳粉，稻壳，大豆秸粉，烟草粉，胡桃壳，锯木粉。合成填料类如沉淀碳酸钙水合物，沉淀碳酸钙，白炭黑。无机盐类例如氯化钾，氯化钠。
液体载体包括水和有机溶剂。当有效成分为水乳剂或悬乳剂时，有机溶剂起到增溶和防冻作用。合适的有机溶剂包括芳烃，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃；氯代脂肪烃，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡。醇类例如甲醇，乙醇，异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等；醚类例如甲基乙二醇醚，乙基乙二醇醚，石油醚。酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮以及异氟尔酮、N-甲基-吡咯烷酮；特种溶剂还有二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，聚乙二醇，已腈；植物油及甲基化植物油。上述有机溶剂既可以单独使用，也可以混合使用，还可以与水一起混合使用。
本发明所述助剂可以根据需要包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂中的一种或几种，还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。
表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂；可以是离子型的或非离子型的。合适的表面活性剂包括：聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐和钙盐；分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/环氧丙烷的缩聚产物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐；在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐，较佳的为钠盐，如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐、烷芳基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠；环氧乙烷的聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。
乳化剂包括非离子型乳化剂和市售的乳化剂。非离子型乳化剂优选聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚和聚氧乙烯脂肪氨，例如乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n20)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)，醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚(n18)甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯(n18)聚氧丙烯醚(n20)等。市售的乳化剂包括：农乳0201B、农乳0203B、农乳100#、农乳500#、农乳600#、农乳600-2#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、农乳CS-7、宁乳36#。
本发明所述的分散剂包括：木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、磷酸盐如六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素。
本发明所述的湿润剂包括：月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。
本发明所述的增稠剂，既可以是人工合成的，例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯；也可以是天然的水溶性聚合物，例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等。
本发明所述的消泡剂优选为：泡敌、硅酮类、C8～10脂肪醇、C10～20饱和脂肪酸类及酰胺等。本发明所述的杀虫组合物和杀虫剂适合用于防治同翅目类害虫和/或鳞翅目类害虫。，尤其适合防治水稻、棉花、蔬菜中的同翅目类和/或鳞翅目类害虫。优选的是，所述同翅目害虫包括蚜虫，所述鳞翅目类害虫包括稻纵卷叶螟、棉铃虫或小菜蛾。
本发明所述的杀虫组合物的施用场所为农田、蔬菜地、果园或仓库等。
本发明所述的杀虫组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾。施用量随气候条件或作物状态变化，施用时间可以在害虫危害之前或之后。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素相关，例如气候，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。
本发明所述的杀虫组合物也可以与其它具有除草、杀菌性能的化合物混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。
本发明所述的杀虫组合物相比现有技术具有如下优势：
(1)组合物中两种活性成分复配在一定配比范围内表现出优良的增效作用，混合后的组合物的杀虫效果较其单剂有明显的提高，而且具有速效性好和持效性长的特点；
(2)降低了使用剂量，减少农民用药成本；
(4)利用两种活性成分对害虫不同的作用方式、不同的作用机理进行合理地混配，既延长了农药使用寿命，又延缓害虫抗药性的产生。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
下述实施例中，固体制剂的配比为重量百分比，液体制剂的配比为体积百分比，生物活性部分的处理剂量为有效含量。
一、生物活性测定
本发明人对灭多威和氯氟氰虫酰胺混配进行了室内毒力测定试验。
试验参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154.7-2006)和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷)，采用浸渍法。
联合作用采用下述方法进行计算：
理论混用毒力指数(TTI)＝A的毒力指数×A在混用中的含量(％)
+B的毒力指数×B在混用中的含量(％)
共毒系数若大于120，表明有增效作用；若小于80，表明为拮抗作用；若大于80小于120，表明为相加作用。
实施例1：氯氟氰虫酰胺与灭多威混配的联合增效作用
表1、杀虫组合物棉蚜Aphisgossypii联合增效作用
配比 LC50(mg/L) 实测毒力指数 理论毒力指数 共毒系数
灭多威 0.56 5814.29
氯氟氰虫酰胺 32.56 100.00
灭多威:氯氟氰虫酰胺＝50:1 0.36 9044.44 5702.24 158.61
灭多威:氯氟氰虫酰胺＝20:1 0.36 9044.44 5542.18 163.19
灭多威:氯氟氰虫酰胺＝1:1 0.62 5251.61 2957.14 177.59
灭多威:氯氟氰虫酰胺＝1:10 3.08 1057.14 619.48 170.65
灭多威:氯氟氰虫酰胺＝1:20 5.21 624.95 372.11 167.95
表2、杀虫组合物对棉铃虫Helicoverpaarmigera联合增效作用
配比 LC50(mg/L) 实测毒力指数 理论毒力指数 共毒系数
灭多威 5.26 24.52
氯氟氰虫酰胺 1.29 100.00
灭多威:氯氟氰虫酰胺＝50:1 3.25 39.69 26.00 152.64
灭多威:氯氟氰虫酰胺＝20:1 2.69 47.96 28.12 170.55
灭多威:氯氟氰虫酰胺＝1:1 1.25 103.20 62.26 165.75
灭多威:氯氟氰虫酰胺＝1:10 0.87 148.28 93.14 159.20
灭多威:氯氟氰虫酰胺＝1:20 0.81 159.26 96.41 165.20
从试验结果表1、2可以看出，灭多威和氯氟氰虫酰胺的杀虫组合物，在1～50：20～1(按重量比)的范围内，共毒系数均大于120，对棉蚜和棉铃虫均表现为增效作用。灭多威和氯氟氰虫酰胺混配具有合理性和可行性。
二、制剂配制和田间药效试验
实施例2、20％灭多威·氯氟氰虫酰胺悬浮剂
按灭多威18％、氯氟氰虫酰胺2％、乳化剂1601#(苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)10％、分散剂SOPA-2704％、膨润土2％、黄原胶0.1％、有机硅消泡剂0.4％、丙三醇5％和余量为去离子水的配方，将各组分按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得20％灭多威·氯氟氰虫酰胺悬浮剂。
将制得的20％灭多威·氯氟氰虫酰胺悬浮剂应用于水稻稻纵卷叶螟防治。20％灭多威·氯氟氰虫酰胺悬浮剂按15克/亩于水稻稻纵卷叶螟幼虫发生盛期兑水均匀喷雾，药后3天、7天的防效分别为94.5％、97.8％。对照单剂20％灭多威悬浮剂(施药量为50克/亩)、20％氯氟氰虫酰胺悬浮剂(施药量为20克/亩)按同样方法施药，药后3天的防效分别为76.1％、86.1％，药后7天的防效分别为72.9％、83.7％。灭多威和氯氟氰虫酰胺混配后增效作用明显，防效优于单剂。
实施例3、40％灭多威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂
按灭多威35％、氯氟氰虫酰胺5％、十二烷基硫酸钠6％、聚羧酸盐4％、氯化钠8％、聚乙二醇3％和余量为高岭土的配方，将各组分按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制得40％灭多威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂。
将制得的40％灭多威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂应用于棉花蚜虫防治。40％灭多威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂按1克/亩于蚜虫发生高峰期兑水均匀喷雾，药后3天、7天防效分别为94.6％、98.8％。对照单剂20％灭多威悬浮剂(施药量为50克/亩)、20％氯氟氰虫酰胺悬浮剂(施药量为20克/亩)按同样方法施药，药后3天的防效分别为76.3％、56.4％，药后7天的防效分别为77.9％、57.2％。灭多威和氯氟氰虫酰胺混配后增效作用明显，防效优于单剂，速效性和持效性也好于单剂，且用药量比单剂降低。
实施例4、70％灭多威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂
按灭多威55％、氯氟氰虫酰胺15％、十二烷基硫酸钠6％、聚羧酸盐4％、氯化钠8％、聚乙二醇3％和余量为高岭土的配方，将各组分按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制得70％灭多威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂。
将制得的70％灭多威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂应用于棉花棉铃虫防治。70％灭多威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂按10克/亩于棉铃虫低龄幼虫盛发期兑水均匀喷雾，药后7天、14天防效分别为93.8％、95.9％。对照单剂20％灭多威悬浮剂(施药量为50克/亩)、20％氯氟氰虫酰胺悬浮剂(施药量为20克/亩)按同样方法施药，药后7天的防效分别为81.4％、84.1％，药后14天的防效分别为82.4％、84.7％。灭多威和氯氟氰虫酰胺混配后增效作用明显，防效优于单剂，速效性和持效性也好于单剂。
实施例5、40％灭多威·氯氟氰虫酰胺可湿性粉剂
按灭多威35％、氯氟氰虫酰胺5％、十二烷基硫酸钠6％、聚羧酸盐4％、氯化钠8％、聚乙二醇3％和余量为高岭土的配方，将各组分按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制得40％灭多威·氯氟氰虫酰胺可湿性粉剂。
将制得的40％灭多威·氯氟氰虫酰胺可湿性粉剂应用于棉花棉铃虫防治。40％灭多威·氯氟氰虫酰胺可湿性粉剂按10克/亩于棉铃虫低龄幼虫发生高峰期兑水均匀喷雾，药后7天、14天的防效分别为96.5％、97.5％。对照单剂20％灭多威悬浮剂(施药量为50克/亩)、20％氯氟氰虫酰胺悬浮剂(施药量为20克/亩)按同样方法施药，药后7天的防效分别为74.2％、81.9％，药后14天的防效分别为74.8％、81.6％。灭多威和氯氟氰虫酰胺混配后增效作用明显，防效优于单剂，速效性和持效性也好于单剂。
实施例6、20％灭多威·氯氟氰虫酰胺油悬剂
按照灭多威15％、氯氟氰虫酰胺5％、蓖麻油聚氧乙烯醚13％、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、有机膨润土1％和油酸甲酯补至100％的配方，将各租房呢混合均匀后，砂磨至一定粒径即得到20％灭多威·氯氟氰虫酰胺油悬剂。
将制得的20％灭多威·氯氟氰虫酰胺油悬剂应用于甘蓝小菜蛾防治。20％灭多威·氯氟氰虫酰胺油悬剂按10克/亩于幼虫发生盛期兑水均匀喷雾，药后3天、7天防效分别为93.8％、96.9％。对照单剂20％灭多威悬浮剂(施药量为50克/亩)、20％氯氟氰虫酰胺悬浮剂(施药量为20克/亩)按同样方法施药，药后3天的防效分别为73.6％、82.6％，药后7天的防效为75.7％、85.1％。灭多威和氯氟氰虫酰胺混配后增效作用明显，防效优于单剂。
实施例7、20％灭多威·氯氟氰虫酰胺乳油
按照灭多威15％、氯氟氰虫酰胺5％、十二烷基苯磺酸钙6％、三苯乙基酚聚氧乙烯醚6％、NMP8％和余量为二甲苯的配方，将各组分按比例混合搅拌均匀即得20％灭多威·氯氟氰虫酰胺乳油。
将制得的20％灭多威·氯氟氰虫酰胺乳油应用于防治棉花蚜虫。20％灭多威·氯氟氰虫酰胺乳油按10克/亩于幼虫发生盛期兑水均匀喷雾，药后3天、7天防效分别为94.4％、97.3％。对照单剂20％灭多威悬浮剂(施药量为50克/亩)、20％氯氟氰虫酰胺悬浮剂(施药量为20克/亩)按同样方法施药，药后3天的防效分别为73.6％、80.4％，药后7天的防效为76.1％、84.1％。灭多威和氯氟氰虫酰胺混配后增效作用明显，防效优于单剂。

Claims (9)

1.一种用于农业害虫的杀虫组合物，其特征在于所述杀虫组合物含有两种活性成分，第一种活性成分为灭多威，第二种活性成分为氯氟氰虫酰胺，所述第一种活性成分与第二种活性成为的重量比为1～50:20～1。
2.按照权利要求1所述的用于农业害虫的杀虫组合物，其特征在于所述第一种活性成分与第二种活性成为的重量比为1～10:10～1。
3.按照权利要求2所述的用于农业害虫的杀虫组合物，其特征在于所述第一种活性成分与第二种活性成为的重量比为1～5:5～1。
4.一种用于农业害虫的杀虫剂，其特征在于以重量计含有5～90％的杀虫组合物，其余为农业上可接受的载体和助剂。
5.按照权利要求4所述的用于农业害虫的杀虫剂，其特征在于以重量计含有5～40％的杀虫组合物。
6.按照权利要求4所述的用于农业害虫的杀虫剂，其特征在于所述杀虫剂可配置成乳油、油悬剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
7.按照权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于所述杀虫组合物用于防治同翅目类害虫和/或鳞翅目类害虫。
8.按照权利要求7所述的杀虫组合物，其特征在于所述同翅目害虫包括蚜虫，所述鳞翅目类害虫包括稻纵卷叶螟、棉铃虫或小菜蛾。
9.按照权利要求7所述的杀虫组合物，其特征在于所述杀虫组合物用于防治水稻、棉花、蔬菜中的同翅目类和/或鳞翅目类害虫。
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