CN105432635A - 含有氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶的杀虫组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含有氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶的杀虫组合物,包含氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶及常用的辅助成分,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶的重量比为20:1~1:20,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶在组合物中的总重量百分含量为1%~85%,其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。本发明杀虫组合物对农作物上的多种害虫具有显著的协同增效作用,其防治效果明显优于单剂单独使用,同时减少了农药使用量,降低了农药在农作物上的残留量,减轻了对环境的污染,延缓了害虫抗药性的产生,延长了农药使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及农药杀虫组合物及其应用领域,具体地说是一种以氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶为有效成分的杀虫组合物,主要应用于防治农作物上同翅目害虫、缨翅目害虫和半翅目害虫。
背景技术
氟吡呋喃酮(Flupyradifurone),化学名称为,4-[(6-氯-3-吡啶基甲基)(2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮,新型烟碱类杀虫剂,作用于昆虫的中枢神经系统,是昆虫烟碱型乙酰胆碱受体的拮抗剂。主要对刺吸式口器害虫有效,对蜜蜂无害,并不受开花应用限制,对作物安全。
三氟苯嘧啶(Triflumezopyrim),化学名称,2,4-二氧-1-(5-甲基嘧啶)-3-[3-三氟甲基苯基-2H-吡啶并[1,2-α]]吡啶内盐,介离子类杀虫剂,对各种刺吸式口器害虫有着很好的防治效果。
农业害虫的抗药性问题是一个全球性的问题,一直是农业科技工作者关注的重点课题。随着害虫化学防治的一年又一年的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药等因素,导致害虫抗性日益严重,产生抗性的害虫种类不断增多。同时,高强度的使用农药,导致了农产品农药残留超标、污染环境和农民用药成本增加等一系列问题,不利于农业的可持续发展。
本发明人在深入研究氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶复配配方的过程中,令人意外地发现氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶进行复配,在一定的复配比例范围内对农作物上的多种害虫均具有显著的协同增效作用,经进一步研究,完成了本发明。
发明内容
本发明的目的在于克服上述问题提供一种含有氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶的杀虫组合物,该杀虫组合物具有显著的协同增效作用,扩大了杀虫谱,主要应用于农作物上的同翅目害虫(如介壳虫、白粉虱、梨木虱、烟粉虱、稻飞虱、蚜虫、茶小绿叶蝉等)、半翅目害虫(如盲蝽蟓等)以及缨翅目害虫(如蓟马等)的防治。
本发明的另一目的在于该杀虫组合物,在使用中可以减少用药量、降低了农药在农作物上的残留量、延缓了害虫抗药性的产生,延长了农药使用寿命,还能使其对各种害虫的防治效果较之单剂单独使用明显提高,省力、省钱,减轻农民负担。
本发明杀虫组合物的技术特征在于:一种杀虫组合物,以氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶为有效成分,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶的重量比为20:1~1:20,优选比为10:1~1:7;氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶重量总和在杀虫组合物中的重量百分比为1%~85%,其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。
所述的辅助成分为溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、粘结剂、崩解剂、消泡剂、渗透剂、高分子囊壁材料、pH调节剂、药害减轻剂、静电剂、防飘逸剂、增效剂和填料等,都是农药制剂中常用或允许使用的成分,并无特别限定,具体成分和用量根据配方要求通过试验确定。
本发明杀虫组合物可以制备成适合农业上使用的多种应用剂型,比较好的剂型有微囊悬浮剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、热雾剂和超低容量液剂。
所述的杀虫组合物各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术,在此不再赘述。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
1、氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶二元复配使用具有显著的协同增效作用,较之单剂单独使用明显提高了对害虫的防治效果,同时扩大了杀虫谱,解决了单剂单独使用时对某些害虫防治效果差的缺陷。
2、氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶二元复配使用,减少了农药使用量,降低了使用成本,减轻了对环境的污染,延缓了害虫抗药性的产生,延长了农药使用寿命。
具体实施方式
为了更好地理解本发明的实质,下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明,但不能视为对本发明的限制,以下所述仅用于解释本发明,对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进,均属于本发明要求保护的范围。
实施例一:
以下物质均为重量百分比:氟吡呋喃酮5%、三氟苯嘧啶5%、三甲苯20%、N-甲基吡咯烷酮10%、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯5%、十二烷基苯磺酸钙5%、芸苔素内酯0.02%、噻酮2%,大豆油补足至100%。将上述有效成分用溶剂搅拌溶解后,再加入其它助剂,充分搅拌混合均匀,即可制得10%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶超低容量液剂。
该实施例用于防治柑橘介壳虫:10%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶超低容量液剂按35ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为95.34%、91.87%;20%的氟吡呋喃酮可溶液剂按50ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为83.47%、74.32%;10%三氟苯嘧啶悬浮剂按20ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为86.21%、79.87%。可见,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶复配后增效作用显著,持效期长,对柑橘介壳虫的防效明显好于单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现复配药剂对柑橘产生药害。
实施例二:
以下物质均为重量百分比:氟吡呋喃酮12%、三氟苯嘧啶3%、羧甲基纤维素钠3%、聚己胺内酯2%、溶剂油S-20010%、碳酸二甲酯10%、蓖麻油聚氧乙烯醚5%、亚甲基双萘磺酸钠3%,去离子水补足至100%。将上述有效成分、高分子囊壁材料、溶剂混合,使溶解成均匀油相,在剪切条件下,将油相加入到含有乳化剂、分散剂的水相溶液中,再加入柠檬酸调节pH值至6.5,余量用去离子水补足,两种材料在油水界面发生反应,形成高分子囊壁,即可制得15%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶微囊悬浮剂。
该实施例用于防治梨树梨木虱:15%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶微囊悬浮剂按35ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为98.26%、95.83%;20%的氟吡呋喃酮可溶液剂按50ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为87.71%、80.23%;10%三氟苯嘧啶悬浮剂按20ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为89.92%、82.47%。可见,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶复配后增效作用显著,持效期长,对梨树梨木虱的防效明显好于单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现复配药剂对梨树产生药害。
实施例三:
以下物质均为重量百分比:氟吡呋喃酮15%、三氟苯嘧啶5%、十二烷基硫酸钠10%、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5%、萘磺酸缩合物钠盐5%、聚乙二醇3%、黄原胶1%、磷酸三丁酯0.2%、氮酮1%、山梨醇钠0.1%,去离子水补足100%。将上述有效成分、湿润剂、分散剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、增效剂和防腐剂经高速剪切分散、砂磨机中砂磨,在水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系,即可制得20%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶悬浮剂。
该实施例用于防治水稻稻飞虱:20%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶悬浮剂按35ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为97.71%、93.24%;20%的氟吡呋喃酮可溶液剂按50ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为81.72%、73.69%;10%三氟苯嘧啶悬浮剂按20ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为86.58%、78.32%。可见,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶复配后增效作用显著,持效期长,对水稻稻飞虱的防效明显好于单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现复配药剂对水稻产生药害。
实施例四:
以下物质均为重量百分比:氟吡呋喃酮30%、三氟苯嘧啶10%、三甲苯10%、四氢糠醇10%、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚10%、聚羧酸盐5%、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物5%、环氧氯丙烷1%、丙三醇1%,去离子水补足100%。将上述有效成分、溶剂、乳化剂、分散剂和稳定剂混合形成油相,防冻剂在水中溶解形成水相,在剪切机作用下慢慢把油相加入水相中,并继续剪切约30分钟,制得40%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶水乳剂。
该实施例用于防治茄子蓟马:40%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶水乳剂按35ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为94.13%、90.27%;200g/L的氟吡呋喃酮可溶液剂按50ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为82.33%、74.37%;10%的三氟苯嘧啶悬浮剂按20ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为85.18%、74.23%。可见,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶复配后增效作用显著,持效期长,对茄子蓟马的防效明显好于单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现复配药剂对茄子产生药害。
实施例五:
以下物质均为重量百分比:氟吡呋喃酮25%、三氟苯嘧啶20%、四氢糠醇5%、碳酸二甲酯15%、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物10%、焦性没食子酸2%、有机硅1%、氮酮2%,去离子水补足100%。将有效成分用溶剂完全溶解,然后再加入乳化剂、稳定剂、渗透剂、增效剂混合均匀,最后加入去离子水,充分搅拌后,即可制得45%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶微乳剂。
该实施例用于防治茶树茶小绿叶蝉:45%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶微乳剂按35ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为97.34%、95.56%;20%氟吡呋喃酮可溶液剂按50ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为84.71%、75.27%;10%的三氟苯嘧啶悬浮剂按20ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为84.57%、78.01%。可见,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶复配后增效作用显著,持效期长,对茶树茶小绿叶蝉的防效明显好于单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现复配药剂对茶树产生药害。
实施例六:
以下物质均为重量百分比:氟吡呋喃酮35%、三氟苯嘧啶15%、烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐10%、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物10%、丙烯酸均聚物钠盐10%、低取代羟丙基纤维素5%、白炭黑5%,凹凸棒土补足100%。将上述有效成分、湿润剂、分散剂、崩解剂和填料混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分,即可制得50%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶水分散粒剂。
该实施例用于防治棉花盲蝽蟓:50%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶水分散粒剂按35ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为95.47%、91.85%;20%氟吡呋喃酮可溶液剂按50ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为83.29%、74.67%;10%三氟苯嘧啶悬浮剂按20ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为87.51%、78.96%。可见,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶复配后增效作用显著,持效期长,对棉花盲蝽蟓的防效明显好于单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现复配药剂对棉花产生药害。
实施例七:
以下物质均为重量百分比:氟吡呋喃酮65%、三氟苯嘧啶15%、仲烷基硫酸钠5%、磺化琥珀酸二辛酯钠盐5%、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5%,陶土补足100%。将上述将有效成分、湿润剂、分散剂和填料混合,机械粉碎后再经气流粉碎,混合均匀,即可制得80%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶可湿性粉剂。
该实施例用于防治黄瓜白粉虱:80%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶可湿性粉剂按50ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为94.16%、91.74%;20%氟吡呋喃酮可溶液剂按75ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为81.15%、72.63%;10%三氟苯嘧啶悬浮剂按20ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为83.41%、74.89%。可见,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶复配后增效作用显著,持效期长,对黄瓜白粉虱的防效明显好于单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现复配药剂对黄瓜产生药害。
实施例八:
以下物质均为重量百分比:氟吡呋喃酮4%、三氟苯嘧啶6%、四氢糠醇5%、N-甲基吡咯烷酮15%、苯酚衍生物聚氧乙烯醚10%、对二氯苯2%、丙三醇1%、羧甲基纤维素钠1%、特丁基对苯二酚3%、氮酮2%,大豆油补足至100%。将上述有效成分和溶剂投入带搅拌的反应容器中,待有效成分充分溶解后,再加入乳化剂、防飘逸剂、防冻剂、增稠剂、稳定剂和增效剂,充分搅拌约60分钟,使其混合均匀,即可制得10%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶热雾剂。
该实施例用于防治苹果树蚜虫:10%氟吡呋喃酮·三氟苯嘧啶热雾剂按20ga.i./ha喷雾,药后7d、14d的防效分别为98.39%、96.57%;20%氟吡呋喃酮可溶液剂按20ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为87.32%、77.15%;10%三氟苯嘧啶悬浮剂按15ga.i./ha加水稀释喷雾,药后7d、14d的防效分别为89.13%、81.24%。可见,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶复配后增效作用显著,持效期长,对苹果树蚜虫的防效明显好于单剂单独使用,同时,在试验过程中未发现复配药剂对苹果树产生药害。
实施例九:
为了进一步了解氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶混配的联合作用类型,本发明人对氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶混配进行了大量的室内毒力测定试验。
1、氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶对水稻稻飞虱的室内毒力测定。
供试虫:室内累代饲养健康的稻飞虱3龄若虫。
供试药剂:95%氟吡呋喃酮原药和91%三氟苯嘧啶原药。
试验方法:采用稻茎浸渍法进行测定,具体如下。
首先选取2叶1心稻苗15株,在供试药液中浸渍30秒后取出自然晾干,用湿脱脂棉包住根部保湿,外包保鲜膜,置于玻璃试管(200×30mm)中,每浓度4次重复。然后用毛笔接入用乙醚轻度麻醉的稻飞虱3龄若虫,每管20头,管口用白纱布扎紧,置于室内观察。处理后72h调查试虫死亡情况(以针轻刺试虫无自主反应为判断试虫死亡的标准),记录死虫数和总虫数。
用DPS统计分析软件进行统计分析,计算各药剂的LC50,并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100。
理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。
按照NY/T11547.7-2006杀虫剂联合作用划分标准:共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用;80<共毒系数(CTC)<120表现为相加作用。
从表1可以看出,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶在20:1~1:20(按重量)的范围内复配时,共毒系数(CTC)均大于120,对水稻稻飞虱表现出协同增效作用;氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶在10:1~1:7(按重量)的范围内复配时,协同增效作用更为显著,共毒系数(CTC)均在200以上;氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶以3:1(按质量)复配时,协同增效作用最为显著,共毒系数(CTC)为282.18。可见,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶复配具有合理性和可行性。
表1、氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶对水稻稻飞虱的室内联合毒力测定结果
2、氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶对茄子蓟马的室内毒力测定。
供试虫:室内饲养的茄子蓟马2龄若虫。
供试药剂:95%氟吡呋喃酮原药和91%三氟苯嘧啶原药。
试验方法:采用浸虫法进行测定,具体如下。
选取健壮的茄子蓟马若虫,用毛笔挑起并将其背粘在贴有双面胶的载玻片上,每片约35头,置于培养皿中,保湿在温度(25±1)℃条件下2h后,用6倍体视镜检查每只试虫,剔去己死亡和不甚活跃的个体,使每玻片中有25头试虫,每处理2个玻片;用粘有试虫的玻片一端浸入待测的供试药液中,轻轻摇动玻片,浸5s后取出,用吸水纸吸去多余的药液,放入培养皿中,置于培养箱中保湿培养。每处理设置4个重复,并以含有DMF溶剂和0.1%Tween80乳化剂的水作为空白对照。24h后检查试虫死亡情况,并进行记录。
用DPS统计分析软件进行统计分析,计算各药剂的LC50,并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100。
理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。
按照NY/T11547.7-2006杀虫剂联合作用划分标准:共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用;80<共毒系数(CTC)<120表现为相加作用。
表2、氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶对茄子蓟马的室内联合毒力测定结果
药剂名称及配比(重量比) | LC50(mg/L) | ATI | TTI | CTC |
氟吡呋喃酮 | 8.15 | 100.00 | - | - |
三氟苯嘧啶 | 2.07 | 393.72 | - | - |
氟吡呋喃酮:三氟苯嘧啶(20:1) | 3.98 | 204.77 | 113.99 | 179.64 |
氟吡呋喃酮:三氟苯嘧啶(15:1) | 3.51 | 232.19 | 118.36 | 196.17 |
氟吡呋喃酮:三氟苯嘧啶(10:1) | 2.86 | 284.97 | 126.70 | 224.92 |
氟吡呋喃酮:三氟苯嘧啶(7:1) | 2.23 | 365.47 | 136.72 | 267.31 |
氟吡呋喃酮:三氟苯嘧啶(3:1) | 1.58 | 515.82 | 173.43 | 297.42 |
氟吡呋喃酮:三氟苯嘧啶(1:1) | 1.25 | 652.00 | 246.86 | 264.12 |
氟吡呋喃酮:三氟苯嘧啶(1:3) | 1.02 | 799.02 | 320.29 | 249.47 |
氟吡呋喃酮:三氟苯嘧啶(1:7) | 1.08 | 754.63 | 357.01 | 211.38 |
氟吡呋喃酮:三氟苯嘧啶(1:10) | 1.22 | 668.03 | 367.02 | 182.01 |
氟吡呋喃酮:三氟苯嘧啶(1:15) | 1.41 | 578.01 | 375.36 | 153.99 |
氟吡呋喃酮:三氟苯嘧啶(1:20) | 1.68 | 485.12 | 379.73 | 127.75 |
从表2可以看出,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶在20:1~1:20(按重量)的范围内复配时,共毒系数(CTC)均大于120,对茄子蓟马表现出协同增效作用;氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶在10:1~1:7(按重量)的范围内复配时,协同增效作用更为显著,共毒系数(CTC)均在200以上;氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶以3:1(按质量)复配时,协同增效作用最为显著,共毒系数(CTC)为297.42。可见,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶复配具有合理性和可行性。
综上所述,本发明采用两种活性成分为氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶复配的杀虫组合物,协同增效作用显著,与现有的单一制剂相比,杀虫效果明显提高,扩大了杀虫谱,且持效期长,对作物安全,值得在农业生产上推广应用。
Claims (5)
1.一种含有氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶的杀虫组合物,其特征在于:有效成分为氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶,氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶的重量比为20:1~1:20。
2.根据权利要求1所述的一种含有氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶的杀虫组合物,其特征在于:氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶的重量比为10:1~1:7。
3.根据权利要求1所述的一种含有氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶的杀虫组合物,其特征在于:氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶在组合物中的总重量百分含量为1%~85%,其余为农药中允许使用和能接受的辅助成分。
4.根据权利要求1-3任一项所述的一种含有氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶的杀虫组合物,其特征在于:所述杀虫组合物的剂型可以是微囊悬浮剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、热雾剂和超低容量液剂中的一种。
5.权利要求1所述的一种含有氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶的杀虫组合物用于防治农作物上同翅目害虫、缨翅目害虫和半翅目害虫中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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CN201510971292.8A CN105432635A (zh) | 2015-12-20 | 2015-12-20 | 含有氟吡呋喃酮和三氟苯嘧啶的杀虫组合物 |
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CN110024792A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-07-19 | 青岛东生药业有限公司 | 农用复配杀虫组合物及其应用 |
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CN104430473A (zh) * | 2013-09-24 | 2015-03-25 | 陕西韦尔奇作物保护有限公司 | 一种含三氟苯嘧啶的复配杀虫组合物 |
-
2015
- 2015-12-20 CN CN201510971292.8A patent/CN105432635A/zh not_active Withdrawn
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CN104430473A (zh) * | 2013-09-24 | 2015-03-25 | 陕西韦尔奇作物保护有限公司 | 一种含三氟苯嘧啶的复配杀虫组合物 |
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CN110024792A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-07-19 | 青岛东生药业有限公司 | 农用复配杀虫组合物及其应用 |
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