CN105431431A - 杀真菌的3-{杂环基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-噁二唑酮衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供式(I)的3-{杂环基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-噁二唑啉酮衍生物其中，A、T和X1至X3代表杂环取代基，且X2和X3独立地代表O或C＝O，条件是当X3为C＝O时，X2代表O，且当X3为O时，X2代表C＝O。

Description

杀真菌的3-{杂环基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-噁二唑酮衍生物
本发明涉及4-取代的-3-{苯基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-1,2,4-噁二唑-5(4H)-酮衍生物，其制备方法，其作为杀真菌活性剂——特别是以杀真菌组合物形式——的用途，以及使用这些化合物或组合物防治植物病原性真菌——尤其是植物的植物病原性真菌——的方法。
在欧洲专利申请第1184382号中，公开了具有以下化学结构的某些杂环基肟衍生物：
这些衍生物被排除在本发明的范围之外。
在世界专利申请WO2009/130193中，公开了具有以下化学结构的某些肟基-杂环衍生物：
其中Q为苯环，L1是亚甲基连接基团，A为杂环。所述化合物不是本发明的范围的一部分。
在农业中，为避免或防治对活性成分具有抗性的菌株的发展，一直对使用新颖的农药化合物很感兴趣。为了降低待使用的活性化合物的量，同时保持与已知化合物至少等同的效力，对使用比已知化合物更有活性的新化合物也很感兴趣。现在，我们发现一类拥有上述效果或优点的新化合物。
因此，本发明提供式(I)的3-{杂环基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-噁二唑啉酮衍生物，及其盐、N-氧化物、金属络合物和准金属络合物或(E)和(Z)异构体及其混合物，
其中，
·X1代表氢原子、甲酰基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的C1-C8烷基羰基；
·X2及X3独立地代表O或C＝O，条件是当X3为C＝O时，X2代表O且当X3为O时，X2代表C＝O；
·A选自A1至A27：
其中
Z1代表氢原子、卤素原子、硝基、氨基、羟基氨基、羧酸、羟基、氰基、氧硫基(sulfenyl)、甲酰基、取代或未取代的O-(C1-C8烷基)甲醛肟、甲酰氧基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、亚氧硫基硫代氨基(sulfenylthioylamino)、五氟-λ6-硫基、取代或未取代的C1-C8烷氧基氨基、取代或未取代的N-C1-C8烷基-(C1-C8烷氧基)-氨基、取代或未取代的(C1-C8烷基氨基)-氨基、取代或未取代的N-C1-C8烷基-(C1-C8烷基氨基)-氨基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的芳基-C2-C8炔基、取代或未取代的C3-C8环烷基-C2-C8炔基、取代或未取代的C1-C8烷氧基、取代或未取代的C2-C8烯氧基、取代或未取代的C3-C8炔氧基、取代或未取代的C1-C8烷基羰基、取代或未取代的N-(C1-C8烷氧基)-C1-C8烷酰亚氨基(alkanimidoyl)、取代或未取代的N-C1-C8烷基氨基甲酰基、取代或未取代的N,N’-二-C1-C8烷基氨基甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8烷基-C1-C8烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8烷基羰基氧基、取代或未取代的N-C1-C8烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N,N’-二-C1-C8烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N-C1-C8烷基氨基硫代甲酰基(alkylcarbamothioyl)、取代或未取代的N,N’-二-C1-C8烷基氨基硫代甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8烷氧基氨基硫代甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基硫代甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8烷基-C1-C8-烷氧基氨基硫代甲酰基、取代或未取代的(C1-C8烷基-氨基硫代甲酰基)-氧基、取代或未取代的取代或未取代的(二-C1-C8烷基-氨基硫代甲酰基)-氧基、取代或未取代的C1-C8烷基硫基(alkylsulfenyl)、取代或未取代的具有1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基硫基、取代或未取代的C1-C8烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8烷基氨基氨磺酰基、取代或未取代的(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(C2-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(C2-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(苯甲氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的三(C1-C8烷基)-甲硅氧基、取代或未取代的C1-C8烷基硫基氨基、取代或未取代的C1-C8烷基磺酰基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基磺酰基氨基、取代或未取代的三(C1-C8烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C6亚烷基氨基)氧基、取代或未取代的(C2-C6亚烯基氨基)氧基、取代或未取代的(C2-C6亚炔基氨基)氧基、取代或未取代的(苯亚甲基氨基)氧基、取代或未取代的(N-羟基-C1-C6烷酰亚氨基)氨基、取代或未取代的(N-C1-C6-烷氧基-C1-C6烷酰亚氨基)氨基、取代或未取代的C1-C8烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烯基氨基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烯基氨基、取代或未取代的二-C1-C8烷基氨基、取代或未取代的苯基氨基、取代或未取代的杂环基氨基、取代或未取代的C3-C10环烷基-C1-C8烷基氨基、取代或未取代的芳基-C1-C8烷基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8烷基氨基、或式QC(＝U)NRa-的基团，
其中，
-Q代表氢原子、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C3-C8环烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的C1-C8烷氧基、取代或未取代的C2-C8烯氧基、取代或未取代的C2-C8炔氧基、取代或未取代的C1-C8烷基氨基、取代或未取代的C1-C8烷基硫基、取代或未取代的C2-C8烯基硫基、取代或未取代的C2-C8炔基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯基、取代或未取代的C5-C12-苯并稠合碳环基、取代或未取代的C5-C12-苯并稠合杂环基、取代或未取代的环烷氧基、取代或未取代的环烯氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂环基氧基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷氧基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯氧基、取代或未取代的C5-C12-苯并稠合碳环基氧基、取代或未取代的C5-C12-苯并稠合杂环基氧基、取代或未取代的C3-C8环烷基-C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基-C1-C8烷氧基、取代或未取代的C3-C8环烷氧基-C1-C8烷基、取代或未取代的杂环基-C1-C8烷基、取代或未取代的芳基-C1-C8烷基、取代或未取代的芳基-C1-C8烷氧基、取代或未取代的芳氧基-C1-C8烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8烷氧基、取代或未取代的芳氧基-C1-C8烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基芳氧基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8烷基、取代或未取代的芳基-C2-C8炔氧基、取代或未取代的C1-C8烷基芳基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基芳基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8烷氧基、取代或未取代的C1-C8烷基-C3-C8-环烷氧基、取代或未取代的C1-C8烷基-C3-C8环烷基；
-U代表氧原子或硫原子；
-Ra代表氢原子、羟基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的C1-C8烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂环基、取代或未取代的C1-C8烷基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的C1-C8烷氧基羰基；
-Z2、Z3和Z4独立地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基；
-K1代表氢原子、甲酰基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C1-C8烷基羰基；
·T选自T1至T19：
Y1至Y4独立地代表氢原子、卤素原子、硝基、氰基、取代或未取代的O-(C1-C8烷基)甲醛肟、五氟-λ6-硫基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷基、C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的C1-C8烷氧基、取代或未取代的具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8烷基硫基、取代或未取代的C2-C8烯氧基、取代或未取代的C3-C8炔氧基、取代或未取代的N-(C1-C8烷氧基)-C1-C8烷酰亚氨基、取代或未取代的具有1-5个卤素原子的N-(C1-C8烷氧基)-C1-C8卤代烷酰亚氨基、取代或未取代的C1-C8烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8烷基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8烷基磺酰基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的三(C1-C8烷基)-甲硅氧基、取代或未取代的三(C1-C8烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的杂环基氧基。
取决于化合物中立体单元(如IUPAC规则中定义的)的数目，本发明的任何化合物可作为一种或多种立体异构体存在。因此，本发明同样涉及所有立体异构体，涉及所有可能的立体异构体以所有比例的混合物。可根据本领域普通技术人员本身已知的方法分离立体异构体。
特别地，式(I)的4-取代的-3-{苯基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-1,2,4-噁二唑-5(4H)-酮衍生物中存在的肟部分的立体结构包括(E)或(Z)异构体，并且这些立体异构体构成本发明的一部分。
根据本发明，以下通用术语通常按以下含义使用：
·卤素意指氟、氯、溴或碘；
·杂原子可为氮、氧或硫；
·除非另有说明，根据本发明被取代的基团或取代基可被一个或多个以下基团或原子取代：卤素原子、硝基、羟基、氰基、氨基、氧硫基、五氟-λ6-硫基、甲酰基、O-(C1-C8烷基)甲醛肟、甲酰氧基、甲酰基氨基、甲酰基氨基、(羟基亚氨基)-C1-C6烷基、C1-C8烷基、三(C1-C8烷基)甲硅烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷基、具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代环烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、C1-C8烷氧基、具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷基硫基、具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷基硫基、具有1-5个卤素原子的C2-C8卤代烯氧基、具有1-5个卤素原子的C3-C8卤代炔氧基、C1-C8烷基羰基、具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷基羰基、C1-C8烷基氨基甲酰基、二-C1-C8烷基氨基甲酰基、N-C1-C8烷氧基氨基甲酰基、C1-C8烷氧基氨基甲酰基、N-C1-C8烷基-C1-C8烷氧基氨基甲酰基、C1-C8烷氧基羰基、具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷氧基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷基羰基氧基、C1-C8烷基羰基氨基、具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷基羰基氨基、C1-C8烷氧基羰基氨基、具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷氧基羰基氨基、C1-C8烷基氨基羰基氧基、二-C1-C8烷基氨基羰基氧基、C1-C8烷氧基羰基氧基、(C1-C6烷氧基亚氨基)-C1-C6烷基、(C2-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6烷基、(C2-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6烷基、(苯甲氧基亚氨基)-C1-C6烷基、C1-C8-烷氧基烷基、具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷氧基烷基、苯甲氧基、苯甲基硫基、苯甲基氨基、苯氧基、苯基硫基、或苯基氨基、芳基、杂环基；
·根据本发明被取代的基团或取代基可以以这样的方式被取代，即取代基团一起形成取代或未取代的、饱和或部分饱和的3、4、5、6、7、8、9、10或11元环，所述环可为碳环或包含至多4个选自N、O和S的杂原子的杂环；
·术语“芳基”意指苯基或萘基；
·术语“杂环基”意指包含至多4个选自N、O和S的杂原子的、稠合或非稠合的、饱和或不饱和的4、5、6、7、8、9、10、11或12元环；
·当本发明化合物可以互变异构体形式存在时，所述化合物在上下文中应理解为，在适用时，也包括相应的互变异构体形式，即使这些互变异构体形式未在每种情况中明确提及。
优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中X1代表氢原子、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基或取代或未取代的C2-C8烯基。
更优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中X1代表氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基或环丙基。
甚至更优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中X1代表氢原子或甲基。
其他优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中A选自A1至A15。
更优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中A选自A1、A3、A4、A11、A13和A14。
甚至更优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中A选自A1、A11、A13和A14。
其他优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中Z1代表氢原子、卤素原子、硝基、氨基、羟基氨基、取代或未取代的O-(C1-C8烷基)甲醛肟、取代或未取代的C1-C8烷氧基氨基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(C2-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(C2-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(苯甲氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(N-羟基-C1-C6烷酰亚氨基)氨基、取代或未取代的(N-C1-C6-烷氧基-C1-C6烷酰亚氨基)氨基、取代或未取代的C1-C8烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烯基氨基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烯基氨基、取代或未取代的二-C1-C8烷基氨基、取代或未取代的苯基氨基、取代或未取代的杂环基氨基、或式QC(＝U)NRa-的基团。
更优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中Z1代表氢原子、卤素原子、硝基、氨基、取代或未取代的C1-C8烷氧基氨基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(C2-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(C2-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(苯甲氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(N-C1-C6-烷氧基-C1-C6烷酰亚氨基)氨基、取代或未取代的C1-C8烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烷基氨基、或式QC(＝U)NRa-的基团。
更加优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中Z1代表卤素原子、硝基、氨基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的(N-C1-C6-烷氧基-C1-C6烷酰亚氨基)氨基、或式QC(＝U)NRa的基团。
当Z1代表式QC(＝U)NRa的基团时，其他优选的本发明的式(I)化合物是那些化合物，其中U代表氧原子。
当Z1代表式QC(＝U)NRa的基团时，其他优选的本发明的式(I)化合物是那些化合物，其中Ra代表氢原子、羟基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C1-C8烷氧基。
当Z1代表式QC(＝U)NRa的基团时，更优选的本发明的式(I)化合物是那些化合物，其中Ra代表氢原子。
当Z1代表式QC(＝U)NRa的基团时，其他优选的本发明的式(I)化合物是那些化合物，其中Q代表取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷氧基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C1-C8烷氧基、取代或未取代的C2-C8烯氧基、取代或未取代的C2-C8炔氧基、取代或未取代的C1-C8烷基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的C3-C8环烷基-C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基-C1-C8烷氧基、取代或未取代的C3-C8环烷氧基-C1-C8烷基、取代或未取代的杂环基-C1-C8烷基、取代或未取代的芳基-C1-C8烷基、取代或未取代的芳基-C1-C8烷氧基、取代或未取代的芳氧基-C1-C8烷基、取代或未取代的C1-C8烷氧基-C1-C8烷基。
当Z1代表式QC(＝U)NRa的基团时，更优选的本发明的式(I)化合物是那些化合物，其中Q代表取代或未取代的C4-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C4-C8炔基、取代或未取代的C4-C8烷氧基、取代或未取代的C4-C8烯氧基、取代或未取代的C4-C8炔氧基、取代或未取代的C3-C8烷基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基。
当Z1代表式QC(＝U)NRa的基团时，甚至更优选的本发明的式(I)化合物是那些化合物，其中Q代表取代或未取代的C4-C8烷基、取代或未取代的C4-C8炔基、取代或未取代的C4-C8烷氧基、取代或未取代的C4-C8烯氧基、取代或未取代的C4-C8炔氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基。
当Z1代表式QC(＝U)NRa的基团且Q代表取代或未取代的C4-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C4-C8炔基、取代或未取代的C4-C8烷氧基、取代或未取代的C4-C8烯氧基、取代或未取代的C4-C8炔氧基、取代或未取代的C3-C8烷基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基时，其他优选的本发明的式(I)化合物是那些化合物，其中Q的取代基选自：卤素原子、氰基、(羟基亚氨基)-C1-C6烷基、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基硫基、(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6烷基、(C2-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6烷基、(C2-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6烷基、(苯甲氧基亚氨基)-C1-C6烷基、C1-C8-烷氧基烷基、苯甲氧基、苯甲基硫基、苯氧基、苯基硫基、芳基或杂环基，或其中取代基一起形成取代的或未取代的、饱和的或部分饱和的3、4、5、6、7、8、9、10或11元环，该环可为碳环或含至多4个选自N、O和S的杂原子的杂环。
当Z1代表式QC(＝U)NRa的基团且Q代表取代或未取代的C4-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C4-C8炔基、取代或未取代的C4-C8烷氧基、取代或未取代的C4-C8烯氧基、取代或未取代的C4-C8炔氧基、取代或未取代的C3-C8烷基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基时，更优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中取代基选自：卤素原子、氰基、(羟基亚氨基)-C1-C6烷基、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基硫基、(苯甲氧基亚氨基)-C1-C6烷基、C1-C8-烷氧基烷基、苯甲氧基、苯氧基、芳基或杂环基或其中取代基一起形成饱和的或部分饱和的3、4、5、6元环，该环可为碳环或包含至多4个选自N、O和S的杂原子的杂环。
其他优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中Z2、Z3和Z4独立地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8烷基。
更优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中Z2、Z3和Z4独立地代表氢原子。
其他优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中K1代表氢原子、取代或未取代的C1-C8烷基。
更优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中K1代表甲基。
其他优选的本发明的式(I)化合物为那些化合物，其中Y1至Y5独立地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷基、取代或未取代的C1-C8烷氧基。
更优选的本发明的式(I)化合物是那些化合物，其中Y1至Y5独立地代表氢原子、卤素原子、甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、甲氧基或三氟甲氧基。
甚至更优选的本发明的式(I)化合物是那些化合物，其中Y1至Y5独立地代表氢原子或氟原子。
上述关于本发明式(I)化合物的取代基的优选方案可以以各种方式组合。因此，这些优选特征的组合提供本发明化合物的亚类。优选的本发明化合物的亚类的实例可将以下特征组合：
-A的优选特征与T、X1-X3中的一个或多个优选特征；
-T的优选特征与A、X1-X3中的一个或多个优选特征；
-X1的优选特征与A、T、X2、X3中的一个或多个优选特征；
-X2的优选特征与A、T、X1、X3中的一个或多个优选特征；
-X3的优选特征与A、T、X1、X2中的一个或多个优选特征。
在本发明化合物的取代基的优选特征的这些组合中，所述优选特征亦可选自各A、T、X1至X3的各自的更优选特征，从而构成本发明化合物的最优选的亚类。
本发明也涉及式(I)化合物的制备方法。
因此，根据本发明的另一方面，提供制备式(Ia)化合物的方法P1，其由式(II)化合物根据已知方法通过与式(III)化合物进行亲核取代反应得到式(IV)化合物，根据已知方法，任选在碱的存在下进行；随后，在式(IV)化合物上加成羟胺或羟胺盐得到式(V)化合物，根据已知方法，任选在碱的存在下，任选在酸的存在下进行；随后，式(V)化合物与光气等同物进行环化反应得到式(Ia)化合物，根据已知方法，任选在碱存在下进行；随后，通过式(Ib)化合物与式X1-LGa的烷化剂进行烷基化反应得到式(Ia)化合物，根据已知方法，任选在碱存在下进行。
在这种情况下，提供本发明的方法P1且所述方法P1可通过以下反应方案得以说明：
其中T、A和X1如本文所定义的，且LG及LGa独立地代表离去基团。适合的离去基团可选自卤素原子或其他常规离核基团如三氟甲磺酸酯基、甲磺酸酯基或甲苯磺酸酯基。
用于将式(IV)化合物转化为式(V)化合物的适合的酸可选自无机酸如盐酸和硫酸，以及有机酸如甲酸和乙酸。
用于将式(V)化合物转化为式(I)化合物的适合的光气等同物可选自光气、双光气、三光气、羰基二咪唑、氯甲酸酯衍生物如氯甲酸乙酯和4-硝基苯氧基-氯甲酸酯。
式(II)和(III)的化合物可商购获得或是本领域技术人员容易获得的。可在世界专利申请WO2009/130193中找到制备实施例。式X1-LGa化合物可商购获得。
在这种情况下，提供本发明的另一方法P2且所述方法P2可通过以下反应方案得以说明：
其中T、X1和A如本文所定义的。
用于将式(VI)化合物转化为式(I)化合物的适合的光气等同物可选自光气、双光气、三光气、羰基二咪唑、氯甲酸酯衍生物如氯甲酸乙酯和4-硝基苯氧基-氯甲酸酯。
羟胺衍生物或羟胺衍生物盐可商购获得或是本领域技术人员容易得到的。
根据本发明，提供从式(Id)化合物制备式(Ie)化合物的另一方法P3。
对于本发明的式(Id)化合物，如果Z1代表-NHRa，本发明的方法P1或P2可通过另一步骤完成，该步骤包括该基团的额外修饰，根据已知方法，特别是通过酰化、烷氧基羰基化、烷基氨基羰基化、(硫代)酰化、烷氧基(硫代)羰基化、烷基硫基(硫代)羰基化或烷基氨基(硫代)羰基化的反应得到式(Ie)化合物。在这种情况下，提供本发明的方法P3且所述方法P3可通过以下反应方案得以说明：
其中
T、X1、X2、X3、U、Ra和Q如本文所定义的且Ab代表A，其中Z1代表-NHRa；Ac代表A，其中Z1代表式QC(＝U)NRa的基团且LG’代表离去基团。
适合的离去基团可选自卤素原子或其他常规离核基团如醇化物基团、氢氧化物基团或氰化物基团。
根据本发明，提供制备式(Ig)化合物的另一方法P4，其由式(If)化合物通过亲核取代反应得到式(Ig)化合物，根据已知方法，任选在催化剂的存在下进行，所述催化剂特别是过渡金属催化剂，如钯盐或钯络合物，例如氯化钯(II)、乙酸钯(II)、四-(三苯基膦)钯(0)、双-(三苯基膦)二氯化钯(II)、三(二苯亚甲基丙酮)二钯(0)、双(二苯亚甲基丙酮)钯(0)或1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁-氯化钯(II)。作为替代，钯络合物通过向反应混合物中分别添加钯盐和络合物配体而在反应混合物中直接产生，所述络合物配体如膦，例如三乙基膦、三-叔丁基膦、三环己基膦、2-(二环己基膦)联苯、2-(二-叔丁基膦)联苯、2-(二环己基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)-联苯、三苯基膦、三-(邻甲苯基)膦、3-(二苯基膦基)苯磺酸钠、三-2-(甲氧基苯基)膦、2,2'-双-(二苯基膦)-1,1'-联苯、1,4-双-(二苯基膦)丁烷、1,2-双-(二苯基膦)乙烷、1,4-双-(二环己基膦)丁烷、1,2-双-(二环己基膦)乙烷、2-(二环己基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)-联苯、双(二苯基膦基)二茂铁、三-(2,4-叔丁基苯基)-亚磷酸盐、(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二-叔丁基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二-叔丁基膦，根据已知方法，任选在碱如无机碱或有机碱的存在下；所述碱优选碱土金属或碱金属的氢化物、氢氧化物、氨基化合物、醇化物、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，如氢化钠、氨基钠、二异丙基氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯或碳酸铵；以及叔胺，如三甲胺、三乙胺(TEA)、三丁基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基-苄胺、N,N-二异丙基-乙胺(DIPEA)、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)。在这种情况下，提供本发明的方法P4且所述方法P4可通过以下反应方案得以说明：
其中
·T、X1、X2和X3如本文所定义的，且Ad代表A，其中Z1代表卤素原子；Ae代表A，其中Z1代表羟基、氰基、氧硫基、甲酰氧基、取代或未取代的C1-C8烷氧基氨基、取代或未取代的N-C1-C8烷基-(C1-C8烷氧基)-氨基、取代或未取代的(C1-C8烷基氨基)-氨基、取代或未取代的N-C1-C8烷基-(C1-C8烷基氨基)-氨基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的C1-C8烷氧基、取代或未取代的C2-C8烯氧基、取代或未取代的C3-C8炔氧基、取代或未取代的C1-C8烷基羰基氧基、取代或未取代的N-C1-C8烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N,N’-二-C1-C8烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的(C1-C8烷基-氨基硫代甲酰基)-氧基、取代或未取代的取代或未取代的(二-C1-C8烷基-氨基硫代甲酰基)-氧基、取代或未取代的C1-C8烷基硫基、取代或未取代的具有1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基硫基、取代或未取代的C1-C8烷基亚磺酰基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的(C1-C6亚烷基氨基)氧基、取代或未取代的(C2-C6亚烯基氨基)氧基、取代或未取代的(C2-C6亚炔基氨基)氧基、取代或未取代的(苯亚甲基氨基)氧基、取代或未取代的C1-C8烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烯基氨基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯基氨基、取代或未取代的二-C1-C8烷基氨基、取代或未取代的苯基氨基、取代或未取代的杂环基氨基、或式QC(＝O)NHRa的基团。
根据本发明，提供从式(Ih)化合物制备式(Ii)化合物的另一方法P5。
对于本发明的式(Ih)化合物，Af代表A，其中Z1代表式QC(＝O)NRa的基团，本发明的方法P1或P2可通过另一步骤完成，该步骤包括该基团的额外修饰，根据已知方法，特别是通过在硫代羰基化试剂(如2,4-二(4-甲氧基苯基)-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷2,4-二硫化物、五硫化二磷、硫的存在下进行硫代羰基化反应得到式(Ii)化合物。在这种情况下，提供本发明的方法P5且所述方法P5可通过以下反应方案得以说明：
其中
·T、X1、X2、X3、Ra和Q如本文所定义的；
·Af代表A，其中Z1代表式QC(＝O)NRa的基团；
·且Ag代表A，其中Z1代表式QC(＝S)NRa的基团。
根据本发明，提供制备式(Ii)化合物的另一方法P6，其由式(Ih)化合物根据已知方法通过烷基化反应而进行。在这种情况下，提供本发明的方法P6且所述方法P6可通过以下反应方案得以说明：
其中
·T、X1、X2和X3如本文所定义的；
·Ah代表A，其中Z1代表氨基、取代或未取代的C1-C8烷基氨基或式-NHC(＝O)Q的基团，其中Q如本文所定义的；
·Ai代表A，其中Z1代表取代或未取代的C1-C8烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烯基氨基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯基氨基、取代或未取代的二-C1-C8烷基氨基、取代或未取代的杂环基氨基、或式QC(＝U)NR的基团；
·R代表任选取代的C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C10环烷基、C3-C10环烯基、C3-C10-稠合二环烷基、C5-C12-稠合二环烯基；
·LGb代表离去基团。
适合的离去基团可选自卤素原子或其他常规离核基团如醇化物基团、氢氧化物基团或氰化物基团。
根据本发明，提供制备式(Im)化合物的另一方法P7，其由式(Il)化合物根据已知方法通过脱保护反应而进行。在这种情况下，提供本发明的方法P7且所述方法P8可通过以下反应方案得以说明：
其中
·T、X1、X2和X3如本文所定义的；
·Aj代表A，其中Z1代表式Z1 a-PG的基团，其中Z1 a代表取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基、取代或未取代的C1-C8烷基氨基、取代或未取代的C2-C8烯基氨基、取代或未取代的C2-C8炔基氨基、取代或未取代的C3-C10环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烯基氨基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烯基氨基、取代或未取代的二-C1-C8烷基氨基、取代或未取代的苯基氨基、取代或未取代的杂环基氨基，且PG代表保护基如甲酰基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8-烷氧基-C1-C2烷基、三(C1-C8烷基)甲硅烷基-C1-C2烷基、三(C1-C8烷基)甲硅氧基-C1-C2烷基；
·Ak代表A，其中Z1代表Z1 a。
氨基保护基团及其相关的裂解方法是已知的且可在T.W.Greene和P.G.M.Wuts,ProtectiveGroupinOrganicChemistry,3rded.,JohnWiley&Sons中发现。
根据本发明，提供制备式(Io)化合物的另一方法P8，其由式(In)化合物根据已知方法通过在还原剂存在下的氨基-还原反应而进行，所述还原剂例如氢气或氢化物衍生物，特别是氰基硼氰化钠。在这种情况下，提供本发明的方法P9且所述方法P8可通过以下反应方案得以说明：
其中
·T、X1、X2和X3如本文所定义的；
·Al代表A，其中Z1代表氨基、取代或未取代的C1-C8烷基氨基；
·Am代表A，其中Z1代表取代或未取代的C1-C8烷基氨基、取代或未取代的二-C1-C8烷基氨基。
根据本发明，提供从式(Ip)化合物制备式(Iq)化合物的另一方法P9，其根据以下反应方案，在一个或两个步骤中进行。
其中
·T、X1、X2、X3、Ra如本文所定义的；
·An代表A，其中Z1代表-NHRa；
·Ao代表A，其中Z1代表Q’C(＝O)NRa，其中Q’代表取代或未取代的C1-C8烷氧基、取代或未取代的C2-C8烯氧基、取代或未取代的C2-C8炔氧基、取代或未取代的C1-C8烷基硫基、取代或未取代的C2-C8烯基硫基、取代或未取代的C2-C8炔基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的环烷氧基、取代或未取代的环烯氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂环基氧基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烷氧基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烯氧基、取代或未取代的C5-C12苯并稠合碳环基氧基、取代或未取代的C5-C12苯并稠合杂环基氧基；
·LG1和LG2代表离去基团；
·适合的离去基团可选自卤素原子或其他常规离核基团如咪唑、卤代酚盐等。
根据本发明，如果合适，方法P1-P9可在溶剂存在下进行，且如果合适，可在碱存在下进行。
根据本发明，如果合适，方法P3可在催化剂存在下进行。适合的催化剂可选自4-二甲基-氨基吡啶、1-羟基-苯并三唑或二甲基甲酰胺。
在LG’代表羟基的情况下，本发明的方法P3可在缩合剂存在下进行。适合的缩合剂可选自酸卤化物形成剂，如光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯化磷氧化物或亚硫酰氯；酸酐形成剂，如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲磺酰氯；碳二亚胺，如N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)或其他常规缩合剂，如五氧化二磷、聚磷酸、N,N'-羰基-二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯甲烷、氯化4-(4,6-二甲氧基[1.3.5]三嗪-2-基)-4-甲基吗啉鎓水合物或溴-三吡咯烷基-鏻-六氟磷酸盐。
用于进行本发明方法P1-P9的适合的溶剂为常规惰性有机溶剂。优选使用被任选被卤代的脂肪族、脂环族或芳族烃，如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈，如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苯甲腈；酰胺，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；酯，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜，如二甲基亚砜或砜，如环丁砜。
用于进行本发明方法P1-P9的适合的碱为常规用于所述反应的无机碱和有机碱。优选使用碱土金属、碱金属的氢化物，碱金属氢氧化物或碱金属醇盐(如氢氧化钠、氢化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、叔丁醇钾)或其他氢氧化铵，碱金属碳酸盐(如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯)，碱金属或碱土金属的乙酸盐(如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙)以及叔胺，如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三丁基胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)。
如果进行本发明的方法P1-P9，反应温度可独立地在相对大的范围内变化。通常，本发明的方法P1在-20℃和160℃之间的温度下进行。
本发明的方法P1-P9通常独立地在大气压下进行。然而，也可能在提高或降低的压力下操作。
通过常规方法进行后处理。通常，用水处理反应混合物，分离出有机相并在干燥后减压浓缩。如果合适，通过常规方法(如色谱法或重结晶)从剩余的残余物除去任何可能仍然存在的杂质。
可根据上述方法制备本发明的化合物。然而应理解，本领域技术人员基于所掌握的常识和可获得的出版物，能够根据期望合成的各本发明化合物的特定情况而调整这些方法。
在另一方面，本发明涉及可用作本发明制备方法的中间体化合物或材料的式(IV)化合物。
因此，本发明提供式(IV)化合物，其中T和A如本文所定义的。
在另一方面，本发明涉及可用作本发明制备方法的中间化合物或材料的式(V)化合物。
因此，本发明提供式(V)化合物，其中T和A如本文所定义的。
在另一方面，本发明涉及可用作本发明制备方法的中间化合物或材料的式(VI)化合物。
因此，本发明提供式(VI)化合物，其中T、X1和A如本文所定义的。
在另一方面，本发明还涉及包含有效的且无植物毒性量的式(I)的活性化合物的杀真菌组合物。
表述“有效的且无植物毒性量”是指本发明组合物的这样的量，其足以防治或消灭作物上存在或容易出现的真菌，且不会对所述作物造成任何可察觉的植物毒性症状。这样的量可在宽范围内变化，其取决于待防治的真菌、作物类型、气候条件及本发明的杀真菌组合物中所包含的化合物。该量可通过本领域技术人员能力范围内的系统性田间试验来确定。
因此，根据本发明，提供一种杀真菌组合物，其包含有效量的本文所定义的式(I)化合物作为活性成分以及农业上可接受的载剂(support)、载体或填充剂。
根据本发明，术语“载剂”表示与式(I)的活性化合物组合或联合以使其更易于施用——特别是施用到植物部位——的天然或合成的有机或无机化合物。因此，这种载剂通常是惰性的且应为农业上可接受的。所述载剂可为固体或液体。适合的载剂的实例包括黏土、天然的或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇有机溶剂)、矿物油和植物油及其衍生物。也可使用这种载剂的混合物。
本发明的组合物还可包含其他组分。特别是，所述组合物还可包含表面活性剂。表面活性剂可为离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或湿润剂，或这些表面活性剂的混合物。例如，可提及聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的酚(特别是烷基酚或芳基酚)、磺基丁二酸酯的盐、牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷基酯)、聚氧乙基化的醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯以及上述化合物的含有硫酸根、磺酸根及磷酸根官能团的衍生物。如果活性化合物和/或惰性载剂是水不溶性的且如果用于施用的媒介试剂是水的话，则存在至少一种表面活性剂通常是必要的。优选地，表面活性剂含量占组合物重量的5％-40％。
任选地，还可包括其他组分，如保护性胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂。更一般地，活性化合物可与符合常规制剂技术的任何固体或液体添加剂组合。
一般而言，本发明的组合物可含0.05重量％-99重量％的活性化合物，优选10重量％-70重量％。
本发明的组合物可以以多种形式使用，如气溶胶分散剂、胶囊混悬剂、冷雾浓缩剂、可撒粉剂、可乳化浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、包封的颗粒剂(encapsulatedgranule)、细颗粒剂(finegranule)、种子处理用可流动浓缩剂、气体(在压力下)、气体发生剂、颗粒剂、热雾浓缩剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油可分散性粉剂、油混溶性可流动浓缩剂、油混溶性液剂、糊剂、植物棒剂(plantrodlet)、干种子处理用粉剂、农药包衣的种子、可溶性浓缩剂、可溶性粉剂、种子处理用溶液、混悬浓缩剂(可流动浓缩剂)、超低容量(ULV)液剂、超低容量(ULV)混悬剂、水可分散性颗粒剂或片剂、浆液处理用水可分散粉剂、水溶性颗粒或片剂、种子处理用水溶性粉剂和可湿性粉剂。这些组合物不仅包括将要通过合适的设备(如喷雾器或撒粉设备)施用于待处理的植物或种子的组合物，还包括在施用于作物之前必须进行稀释的浓缩的市售组合物。
本发明的化合物还可与一种或多种以下物质混合：杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀螨剂或信息素活性物质或具有生物活性的其他化合物。由此得到的混合物具有拓宽的活性谱。与其他杀真菌剂化合物的混合物特别有利。包含式(I)化合物与杀细菌剂化合物的本发明混合物也可为特别有利的。
根据本发明的另一目的，提供一种用于防治植物、作物或种子的植物病原性真菌的方法，其特征在于，将农业上有效的且基本上无植物毒性量的本发明的农药组合物以种子处理、叶面施用、茎施用、浸透或滴灌施用(化学灌溉)的方式施用于种子、植物或植物果实、或已种植或打算种植植物的土壤或惰性基质(例如无机基质，如砂、岩棉、玻璃棉；膨胀矿物质，如珍珠岩、蛭石、沸石或膨胀黏土)、浮石、火成碎屑材料或物质、合成的有机基质(如聚氨酯)、有机基质(如泥炭、堆肥、树木废弃物如椰壳纤维、木纤维或木屑、树皮)或液体基质(例如浮动水培系统、营养膜技术、气耕法)。
出于本发明的目的，表述“施用于待处理的植物”应理解为是指作为本发明主题的农药组合物可通过多种处理方法来施用，如：
·将包含所述组合物之一的液体喷洒到所述植物的地上部分，
·在所述植物周围撒粉以将颗粒或粉末掺入土壤、喷雾，以及在树木的情况中注射或涂抹，
·借助包含所述组合物之一的植物保护混合物来涂覆或膜涂覆所述植物的种子。
本发明的方法可为治疗、预防或根除的方法。
在该方法中，可通过将两种或更多种本发明的活性化合物混合而预先制备所使用的组合物。
根据所述方法的替代方法，也可同时、连续或分开施用化合物(A)和(B)，以产生各自包含两种或三种活性成分(A)或(B)之一的不同组合物的相结合的(A)/(B)效果。
在本发明的处理方法中通常施用的活性化合物的剂量通常且有利地为：
·对于叶面处理：0.1-10,000g/ha，优选10-1,000g/ha，更优选50-300g/ha；在浸透或滴灌施用的情况下，该剂量甚至可降低，尤其是在使用惰性基质如岩棉或珍珠岩时；
·对于种子处理：2-200g/100千克种子，优选3-150g/100千克种子；
·对于土壤处理：0.1-10,000g/ha，优选1-5,000g/ha。
本文所示的剂量是作为本发明方法的示例性实例而给出的。本领域技术人员知道如何调整施用剂量，特别是根据待处理的植物或作物的性质调整施用剂量。
在特定条件下，例如根据待处理或防治的植物病原性真菌的性质，较低的剂量可提供充分保护。某些气候条件、抗性或其他因素(如植物病原性真菌的性质或感染的程度，例如植物被这些真菌感染的程度)可需要更高剂量的组合的活性成分。最佳剂量通常取决于若干因素，例如待处理的植物病原性真菌的类型、受感染植物的类型或发展程度、植被密度或者施用方法。
不受此限制，使用本发明的农药组合物或结合物处理的作物为，例如葡萄藤，但还可为谷物、蔬菜、苜蓿、大豆、蔬菜农场作物、草皮、木材、树或园艺植物。
本发明的处理方法也可用于处理繁殖材料，如块茎或根茎，但也可为种子、幼苗或移植幼苗和植物或移植植物。该处理方法亦可用于处理根。本发明的处理方法亦可用于处理植物的地上部分，如有关植物的树干、茎或梗、叶、花和果实。
在可通过本发明方法保护的植物中，可提及棉花；亚麻；藤本植物；果实或蔬菜作物，如蔷薇科种(Rosaceaesp.)(例如，仁果类水果如苹果和梨，以及核果如杏、杏仁及桃)、茶藨子科种(Ribesioidaesp.)、胡桃科种(Juglandaceaesp.)、桦木科种(Betulaceaesp.)、漆树科种(Anacardiaceaesp.)、壳斗科种(Fagaceaesp.)、桑科种(Moraceaesp.)、木犀科种(Oleaceaesp.)、猕猴桃科种(Actinidaceaesp.)、樟科种(Lauraceaesp.)、芭蕉科种(Musaceaesp.)(例如香蕉树和大蕉(plantins))、茜草科种(Rubiaceaesp.)、山茶科种(Theaceaesp.)、梧桐科种(Sterculiceaesp.)、芸香科种(Rutaceaesp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚)；茄科种(Solanaceaesp.)(例如番茄)、百合科种(Liliaceaesp.)、菊科种(Asteraceaesp.)(例如莴苣)、伞形科种(Umbelliferaesp.)、十字花科种(Cruciferaesp.)、藜科种(Chenopodiaceaesp.)、葫芦科种(Cucurbitaceaesp.)、蝶形花科种(Papilionaceaesp.)(例如豌豆)、蔷薇科种(Rosaceaesp.)(例如草莓)；主要作物，例如禾本科种(Graminaesp.)(例如玉米、草坪或谷物如小麦、稻、大麦和黑小麦)、菊科种(Asteraceaesp.)(例如向日葵)、十字花科种(Cruciferaesp.)(例如油菜)、豆科种(Fabacaesp.)(例如花生)、蝶形花科种(Papilionaceaesp.)(例如大豆)、茄科种(Solanaceaesp.)(例如马铃薯)、藜科种(Chenopodiaceaesp.)(例如甜菜根)；园艺和森林作物；以及这些作物的遗传修饰的同系物。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰的生物(GMOs)，例如植物或种子。遗传修饰的植物(或转基因植物)是其中异源基因已稳定地整合入基因组中的植物。术语“异源基因”本质上是指这样的基因，其在植物外部提供或组装并且当其被引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组中时，通过表达相关的蛋白质或多肽或通过下调植物中存在的其他基因或使所述基因沉默(使用，例如，反义技术、共抑制技术或RNA干扰——RNAi——技术)而赋予经转化的植物新的或改进的农学或其他性质。位于基因组中的异源基因也被称为转基因。通过其在植物基因组中的特定位置而定义的转基因被称为转化或转基因株系(event)。
取决于植物物种或植物栽培种、它们的位置及生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理亦可导致超加和(“协同”)效应。因此，例如，可依据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率降低和/或活性谱拓宽和/或活性增加、植物生长更好、对高温或低温的耐受性增加、对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性增加、开花性能增加、采收更容易、成熟加速、采收收率更高、果实更大、植物高度更高、叶色更绿、开花更早、采收产品的品质更高和/或营养价值更高、果实内的糖浓度更高、采收产品的储存稳定性和/或加工性更好，这些都是可能的，其超过实际预期的效果。
在某些施用率下，本发明的活性化合物结合物也可在植物中具有强化效果。因此，其亦适用于调动植物防御系统抵抗不想要的植物病原性真菌和/或微生物和/或病毒的侵袭。如果适合，这可能是本发明的结合物活性增强(例如抵抗真菌)的原因之一。在本文中，强化植物(诱导抗性)的物质应理解为意指这样的物质或物质的结合物，即其能刺激植物的防御系统，从而当随后接种不想要的植物病原性真菌和/或微生物和/或病毒时，经处理的植物对这些不想要的植物病原性真菌和/或微生物和/或病毒显示很大程度的抗性。在本文中，不想要的植物病原性真菌和/或微生物和/或病毒应理解为意指植物病原性真菌、细菌和病毒。因此，本发明的物质可用于保护植物在处理后的某段时间内抵抗上文提到的病原体的侵袭。在使用活性化合物处理植物后，实现保护的时间通常为1-10天，优选1-7天。
优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有赋予这些植物特别有利的有用性状的遗传材料(无论通过育种和/或生物技术方式获得)的所有植物。
还优选根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对动物和微生物害虫显示更好的防御，所述动物和微生物害虫例如线虫、昆虫、螨、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
可根据本发明处理的植物和植物栽培种是对一种或多种非生物胁迫具有抗性的那些植物。非生物胁迫可包括，例如，干旱、冷温暴露、热暴露、渗透胁迫、水淹、土壤盐渍度增加、矿物质暴露增加、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养可用性、有限的磷营养可用性、避荫。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种是那些以产量增加为特征的植物。所述植物产量增加的原因可为，例如，改良的植物生理学、生长和发育(如用水效率、保水效率)，改良的氮利用，提高的碳同化作用，改良的光合作用，增加的发芽效率和加速的成熟。产量还可受以下因素影响：改良的植物构造(在胁迫和非胁迫条件下)，包括但不限于，提早开花、用于杂种制种的开花控制、幼苗活力、植物大小、节间数目及距离、根生长、种子大小、果实大小、豆荚大小、豆荚或穗的数目、每个豆荚或穗的种子数目、种子质量、提高的种子饱满度、减少的种子散布、减少的豆荚开裂、及抗倒伏性。其他产量性状包括种子组成，如碳水合物含量、蛋白质含量、油含量及组成、营养价值、抗营养化合物的减少，改进的加工性和更好的储存稳定性更好。
可根据本发明处理的植物是这样的杂交植物，其已表达出杂种优势或杂种活力的特征，从而通常导致更高的产量、活力、健康以及对生物和非生物胁迫因素的抗性。这些植物通常通过使近交雄性不育亲本(母本)与另一近交雄性可育亲本(父本)杂交获得。杂种种子通常从雄性不育植物收获并出售给种植者。雄性不育植物有时(如在玉米中)可通过去雄产生，即机械去除雄性生殖器官(或雄花)，但更通常地，雄性不育是由植物基因组中的遗传决定子产生的。在这种情况下，且尤其当种子为希望从杂种植物采收的产物时，确保杂种植物的雄性能育性被完全恢复通常是有用的。这可通过确保父本具有适当的能育性恢复基因而实现，所述能育性恢复基因能够恢复含有引起雄性不育的遗传决定子的杂种植物中的雄性能育性。雄性不育的遗传决定子可位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例，例如，在芸苔属种(Brassicaspecies)(WO1992/005251、WO1995/009910、WO1998/27806、WO2005/002324、WO2006/021972及US6,229,072)中有描述。然而，雄性不育的遗传决定子亦可位于细胞核基因组中。雄性不育植物亦可通过植物生物技术方法(如遗传工程)而获得。获得雄性不育植物的特别有用的方法在WO1989/10396中有描述，其中，例如，核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶(barnase)在雄蕊的绒毡层细胞中选择性地表达。然后，能育性可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂(如芽孢杆菌RNA酶抑制剂(barstar))而得以恢复(如WO1991/002069)。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法(如遗传工程)而获得)为除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂耐受性植物例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物，即耐受除草剂草甘膦及其盐的植物。可通过不同方法使植物对草甘膦具有耐受性。例如，草甘膦耐受性植物可通过利用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例为鼠伤寒沙门氏菌(Salmonellatyphimurium)细菌中的AroA基因(突变体CT7)、农杆菌属种(Agrobacteriumsp.)细菌的CP4基因、编码矮牵牛(petunia)EPSPS的基因、编码番茄EPSPS的基因或编码牛筋草属(Eleusine)EPSPS的基因(WO2001/66704)。所述EPSPS基因也可以是突变的EPSPS，例如描述于EP-A0837944、WO2000/066746、WO2000/066747或WO2002/026995中。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获取，例如描述于US5,776,760和US5,463,175中。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得，描述于例如WO2002/036782、WO2003/092360、WO2005/012515和WO2007/024782中。草甘膦耐受性植物也可通过选择含有上述基因的天然突变的植物而获得，例如描述于WO2001/024615或WO2003/013226中。
其他除草剂耐受性植物为，例如，对抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂具有耐受性的植物，所述除草剂例如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate)。这些植物可通过表达解除除草剂毒性的酶或对抑制作用有耐受性的谷氨酰胺合成酶突变体而获得。一种这类有效的解毒酶是编码草丁膦乙酰转移酶的酶(如来自链霉菌属(Streptomyces)种的bar或pat蛋白)。表达外源性草丁膦乙酰转移酶的植物描述于例如US5,561,236、US5,648,477、US5,646,024、US5,273,894、US5,637,489、US5,276,268、US5,739,082、US5,908,810和US7,112,665中。
其他的除草剂耐受性植物还可以是对抑制羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟苯基丙酮酸双加氧酶是催化对羟苯基丙酮酸盐(HPP)转化为尿黑酸盐的反应的酶。对HPPD抑制剂具有耐受性的植物，可采用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因或者编码突变HPPD酶的基因进行转化，如WO1996/038567、WO1999/024585和WO1999/024586所述的。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码某些尽管通过HPPD抑制剂对天然HPPD酶具有抑制作用但仍然能够形成尿黑酸盐的酶的基因对植物进行转化而获得。这些植物和基因在WO1999/034008和WO2002/36787中有描述。植物对HPPD抑制剂的耐受性，除了采用编码HPPD耐受性酶的基因而改进外，也可通过采用编码预苯酸脱氢酶(PDH)的基因对植物进行转化而改进，如WO2004/024928中所描述的。
其他的除草剂抗性植物为耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如，磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧(硫)基苯甲酸酯类(pyrimidinyoxy(thio)benzoates)和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinone)除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合成酶，AHAS)的不同突变赋予了对不同除草剂和除草剂组的耐受性，例如在US5,605,011、US5,378,824、US5,141,870和US5,013,659中所描述的。磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的生产描述于US5,605,011、US5,013,659、US5,141,870、US5,767,361、US5,731,180、US5,304,732、US4,761,373、US5,331,107、US5,928,937、和US5,378,824、以及国际公布文本WO1996/033270中。其他的咪唑啉酮耐受性植物，还描述于，例如WO2004/040012、WO2004/106529、WO2005/020673、WO2005/093093、WO2006/007373、WO2006/015376、WO2006/024351和WO2006/060634中。其他的磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物，描述于例如WO2007/024782中。
其他的对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通过诱变、在除草剂存在下在细胞培养中选择、或者诱变育种而获得，例如，US5,084,082中对大豆、WO1997/41218中对稻、US5,773,702和WO1999/057965中对甜菜、US5,198,599中对莴苣或WO2001/065922中对向日葵进行的描述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如遗传工程获得)是昆虫抗性转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
本文所用“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种包含编码以下蛋白的编码序列的转基因的任何植物：
1)苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如杀虫晶体蛋白质或其杀虫部分，例如Cry蛋白质类中的Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb蛋白或其杀虫部分；或者
2)苏云金芽孢杆菌晶体蛋白或其部分，该晶体蛋白或其部分在苏云金芽孢杆菌的第二种其他晶体蛋白或其部分——例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素——的存在下具有杀虫活性；或者
3)包含苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种，例如由玉米株系MON98034产生的Cry1A.105蛋白(WO2007/027777)；或者
4)上述1)至3)中任一项的蛋白质，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸已被另一种氨基酸替代以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性和/或扩展所作用的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中被引入编码DNA中的改变，例如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白、或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白；或者
5)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌(Bacilluscereus)的杀虫分泌性蛋白质或其杀虫成分，例如营养期杀虫蛋白(VIP)；或者
6)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌的分泌蛋白，该蛋白在苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的第二种分泌蛋白——例如由VIP1A和VIP2A蛋白构成的二元毒素——的存在下具有杀虫活性(WO1994/21795)；或者
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种；或者
8)上述1)至3)中任一项的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸已被另一种氨基酸替代以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性，和/或扩展所作用的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中被引入编码DNA中的改变(同时仍编码杀虫蛋白)，例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白。
当然，本文所使用的昆虫抗性的转基因植物还包括含有编码上述1-8类中任一项的蛋白的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中，昆虫抗性植物含有超过一种编码上述1-8类中任一项的蛋白的转基因，以在使用针对不同目标昆虫种类的不同蛋白时扩展所作用的目标昆虫种类的范围，或通过使用对相同目标昆虫种类具有杀虫活性但作用模式不同(例如结合至昆虫的不同受体结合位点)的不同蛋白来延迟植物的昆虫抗性的发展。
还可根据本发明方法处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)对非生物胁迫具有耐受性。这些植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述胁迫耐受性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：
a.含有能够降低植物细胞或植物中聚(二磷酸腺苷(ADP)-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因植物，如在WO2000/004173或WO2006/045633或PCT/EP07/004142中所描述的。
b.含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的增强胁迫耐受性的转基因的植物，例如在WO2004/090140中所描述的。
c.含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成途径的植物功能酶的增强胁迫耐受性的转基因的植物，所述植物功能酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，例如在WO2006/032469或WO2006/133827或PCT/EP07/002433中所描述的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)显示出改变的采收产品的数量、品质和/或储存稳定性，和/或改变的采收产品的具体成分的性质，例如：
1)合成改性淀粉的转基因植物，该改性淀粉的物理化学特性——特别是直链淀粉的含量或直链淀粉/支链淀粉比例、支化程度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶化强度、淀粉粒度和/或淀粉粒形态，与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变，从而使得该改性淀粉更适于特定的应用。合成改性淀粉的所述转基因植物描述于，例如EP0571427、WO1995/004826、EP0719338、WO1996/15248、WO1996/19581、WO1996/27674、WO1997/11188、WO1997/26362、WO1997/32985、WO1997/42328、WO1997/44472、WO1997/45545、WO1998/27212、WO1998/40503、WO99/58688、WO1999/58690、WO1999/58654、WO2000/008184、WO2000/008185、WO2000/008175、WO2000/28052、WO2000/77229、WO2001/12782、WO2001/12826、WO2002/101059、WO2003/071860、WO2004/056999、WO2005/030942、WO2005/030941、WO2005/095632、WO2005/095617、WO2005/095619、WO2005/095618、WO2005/123927、WO2006/018319、WO2006/103107、WO2006/108702、WO2007/009823、WO2000/22140、WO2006/063862、WO2006/072603、WO2002/034923、EP06090134.5、EP06090228.5、EP06090227.7、EP07090007.1、EP07090009.7、WO2001/14569、WO2002/79410、WO2003/33540、WO2004/078983、WO2001/19975、WO1995/26407、WO1996/34968、WO1998/20145、WO1999/12950、WO1999/66050、WO1999/53072、US6,734,341、WO2000/11192、WO1998/22604、WO1998/32326、WO2001/98509、WO2001/98509、WO2005/002359、US5,824,790、US6,013,861、WO1994/004693、WO1994/009144、WO1994/11520、WO1995/35026和WO1997/20936中。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或合成与未进行遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖，尤其是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物，如EP0663956、WO1996/001904、WO1996/021023、WO1998/039460和WO1999/024593中所公开的；产生α-1,4-葡聚糖的植物，如WO1995/031553、US2002/031826、US6,284,479、US5,712,107、WO1997/047806、WO1997/047807、WO1997/047808以及WO2000/14249中所公开的；产生α-1,6-支化α-1,4-葡聚糖的植物，如WO2000/73422中所公开的；以及产生交替糖(alternan)的植物，如WO2000/047727、EP06077301.7、US5,908,975和EP0728213中所公开的。
3)产生透明质酸(hyaluronan)的转基因植物，例如，在WO2006/032538、WO2007/039314、WO2007/039315、WO2007/039316、JP2006/304779和WO2005/012529中所公开的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得，包括：
a)包含形式改变的纤维素合成酶基因的植物，如棉花植株，如WO1998/000549中所描述的；
b)包含形式改变的rsw2或rsw3同源核酸的植物，如棉花植株，如WO2004/053219中所描述的；
c)具有增加的蔗糖磷酸合成酶表达的植物，如棉花植株，如WO2001/017333中所描述的；
d)具有增加的蔗糖合酶表达的植物，如棉花植株，如WO02/45485中所描述的；
e)其中纤维细胞基部胞间连丝门控的时机(timing)被改变，例如通过纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶的下调而被改变的植物，如棉花植株，如WO2005/017157中所描述的；
f)具有反应性改变的——例如通过含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因的表达而改变的——纤维的植物，如棉花植株，如WO2006/136351中所描述的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变的油分布特性的植物，例如油菜和相关的芸苔属(Brassica)植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油特性的突变的植物而获得，包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油菜植株，例如US5,969,169、US5,840,946或US6,323,392或US6,063,947中所描述的；
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油菜植株，例如US6,270,828、US6,169,190或US5,965,755中所描述的；
c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，例如油菜植株，例如US5,434,283中所描述的。
可根据本发明进行处理的特别有用的转基因植物是含有一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物，例如以下列商品名出售的转基因植物：YIELD(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、(例如玉米)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)、Nucotn(棉花)、(例如玉米)、和(马铃薯)。可提及的除草剂耐受性植物的实例为以下列商品名出售的玉米变种、棉花变种和大豆变种：Roundup(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty(耐受草丁膦，例如油菜)、(耐受咪唑啉酮)和(耐受磺酰脲，例如玉米)。可提及的除草剂抗性植物(以常规除草剂耐受性方式培育的植物)包括名为(例如玉米)的市售品种。
本发明组合物也可用于抵抗易于在木料上或其内部生长的真菌病害。术语“木料(timber)”意指所有类型的木材种类，以及预期用于建筑物的这种木材的所有类型的加工品(working)，例如实木、高密度木材、层压板和胶合板。本发明的用于处理木料的方法主要在于使木料与一种或多种本发明化合物或本发明的组合物接触；这包括例如直接施用、喷雾、浸渍、注入或任何其他适宜的方式。
在可通过本发明的方法而得以防治的植物或作物的病害中，可提及的为：
白粉病，例如：
布氏白粉菌属(Blumeria)病害，例如由禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis)引起的；
叉丝单囊壳属(Podosphaera)病害，例如由白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)引起的；
单囊壳属(Sphaerotheca)病害，例如由凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)引起的；
钩丝壳属(Uncinula)病害，例如由葡萄钩丝壳(Uncinulanecator)引起的；
锈病，如：
胶锈菌属(Gymnosporangium)病害，例如由褐色胶锈菌(Gymnosporangiumsabinae)引起的；
驼孢锈属(Hemileia)病害，例如由咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)引起的；
层锈菌属(Phakopsora)病害，例如由豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae)引起的；
柄锈菌属(Puccinia)病害，例如由隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)引起的；
单胞锈菌属(Uromyces)病害，例如由疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)引起的；
卵菌纲病害，例如：
盘霜霉属(Bremia)病害，例如由莴苣盘霜霉(Bremialactucae)引起的；
霜霉属(Peronospora)病害，例如由豌豆霜霉(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)引起的；
疫霉属(Phytophthora)病害，例如由致病疫霉引起的；
轴霜霉属(Plasmopara)病害，例如由葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)引起的；
假霜霉属(Pseudoperonospora)病害，例如由葎草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)引起的；
腐霉属(Pythium)病害，例如由终极腐霉(Pythiumultimum)引起的；
叶斑病(leafspot)、叶疱病(leafblotch)和叶枯病，例如:
链格孢属(Alternaria)病害，例如由早疫病链格孢(Alternariasolani)引起的；
尾孢属(Cercospora)病害，例如由菾菜生尾孢(Cercosporabeticola)引起的；
枝孢菌属(Cladiosporum)病害，例如由黄瓜枝孢菌(Cladiosporiumcucumerinum)引起的；
旋孢腔菌属(Cochliobolus)病害，例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)引起的；
炭疽菌属(Colletotrichum)病害，例如由菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium)引起的；
锈斑病菌属(Cycloconium)病害，例如由油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconiumoleaginum)引起的；
间座壳属(Diaporthe)病害，例如由柑桔间座壳(Diaporthecitri)引起的；
痂囊腔菌属(Elsinoe)病害，例如由柑桔痂囊腔菌(Elsinoefawcettii)引起的；
盘长孢属(Gloeosporium)病害，例如由悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)引起的；
小丛壳属(Glomerella)病害，例如由围小丛壳(Glomerellacingulata)引起的；
球座菌属(Guignardia)病害，例如由葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)引起的；
小球腔菌属(Leptosphaeria)病害，例如由十字花科小球腔菌(Leptosphaeriamaculans)、颖枯壳小球腔菌(Leptosphaerianodorum)引起的；
大毁壳属(Magnaporthe)病害，例如由灰色大毁壳(Magnaporthegrisea)引起的；
球腔菌属(Mycosphaerella)病害，例如由禾生球腔菌(Mycosphaerellegraminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerellaarachidicola)和斐济球腔菌(Mycosphaerellefijiensis)引起的；
暗球腔菌属(Phaeosphaeria)病害，例如由颖枯暗球腔菌(Phaeosphaerianodorum)引起的；
核腔菌属(Pyrenophora)病害，例如由圆核腔菌(Pyrenophorateres)引起的；
柱隔孢属(Ramularia)病害，例如由辛加柱隔孢(Ramulariacollo-cygni)引起的；
喙孢属(Rhynchosporium)病害，例如由黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)引起的；
壳针孢属(Septoria)病害，例如由芹菜小壳针孢(Septoriaapii)或番茄壳针孢(Septorialycopercisi)引起的；
核瑚菌属(Typhula)病害，例如由肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)引起的；
黑星菌属(Venturia)病害，例如由苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)引起的；
根和茎的病害，例如：
伏革菌属(Corticium)病害，例如由禾伏革菌(Corticiumgraminearum)引起的；
镰孢属(Fusarium)病害，例如由尖镰孢(Fusariumoxysporum)引起的；
顶囊壳属(Gaeumannomyces)病害，例如由禾顶囊壳菌(Gaeumannomycesgraminis)引起的；
丝核菌属(Rhizoctonia)病害，例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起的；
塔普斯(Tapesia)病害，例如由塔普斯梭状芽孢杆菌(Tapesiaacuformis)引起的；
根串珠霉属(Thielaviopsis)病害，例如由根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)引起的；
肉穗花序和圆锥穗花序病害，例如：
链格孢属病害，例如由链格孢属种(Alternariaspp.)引起的；
曲霉属(Aspergillus)病害，例如由黄曲霉(Aspergillusflavus)引起的；
枝孢属(Cladosporium)病害，例如由枝孢属种(Cladosporiumspp.)引起的；
麦角菌属(Claviceps)病害，例如由麦角菌(Clavicepspurpurea)引起的；
镰孢属病害，例如由黄色镰孢(Fusariumculmorum)引起的；
赤霉属(Gibberella)病害，例如由玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae)引起的；
小画线壳属(Monographella)病害，例如由雪腐小画线壳(Monographellanivalis)引起的；
黑穗病和腥黑穗病病害，例如：
轴黑粉菌属(Sphacelotheca)病害，例如由丝孢堆黑粉菌(Sphacelothecareiliana)引起的；
腥黑粉菌属(Tilletia)病害，例如由小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)引起的；
条黑粉菌属(Urocystis)病害，例如由隐条黑粉菌(Urocystisocculta)引起的；
黑粉菌属(Ustilago)病害，例如由裸黑粉菌(Ustilagonuda)引起的；
果实腐烂和发霉，例如：
曲霉属病害，例如由黄曲霉引起的；
葡萄孢属(Botrytis)病害，例如由灰葡萄孢(Botrytiscinerea)引起的；
青霉属(Penicillium)病害，例如由扩展青霉(Penicilliumexpansum)引起的；
核盘菌属(Sclerotinia)病害，例如由核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)引起的；
轮枝孢属(Verticilium)病害，例如由黑白轮枝孢(Verticiliumalboatrum)引起的；
种传的和土传的腐烂、发霉、枯萎、腐败及猝倒(damping-off)病：
链格孢属病害，例如由芸苔生链格孢(Alternariabrassicicola)引起的；
丝囊霉属(Aphanomyces)病害，例如由根腐丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)引起的；
壳二孢属(Ascochyta)病害，例如由兵豆壳二孢(Ascochytalentis)引起的；
曲霉属(Aspergillus)病害，例如由黄曲霉(Aspergillusflavus)引起的；
枝孢属病害，例如由草本枝孢(Cladosporiumherbarum)引起的；
旋孢腔菌属病害，例如由禾旋孢腔菌(分生孢子形式：德氏霉属(Drechslera)、平脐蠕孢属(Bipolaris)，Syn：长蠕孢属(Helminthosporium))引起的；
炭疽菌属病害，例如由毛核炭疽菌(Colletotrichumcoccodes)引起的；
镰孢属病害，例如由黄色镰孢引起的；
赤霉属病害，例如由玉蜀黍赤霉引起的；
壳球孢属(Macrophomina)病害，例如由菜豆生壳球孢(Macrophominaphaseolina)引起的；
小画线壳属(Monographella)病害，例如由雪腐小画线壳(Monographellanivalis)引起的；
青霉属病害，例如由扩展青霉引起的；
茎点霉属(Phoma)病害，例如由黑胫茎点霉(Phomalingam)引起的；
拟茎点霉属(Phomopsis)病害，例如由大豆拟茎点霉(Phomopsissojae)引起的；
疫霉属病害，例如由恶疫霉(Phytophthoracactorum)引起的；
核腔菌属病害，例如由麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)引起的；
梨孢属(Pyricularia)病害，例如由稻梨孢(Pyriculariaoryzae)引起的；
腐霉属病害，例如由终极腐霉引起的；
丝核菌属病害，例如由立枯丝核菌引起的；
根霉菌属(Rhizopus)病害，例如由稻根霉菌(Rhizopusoryzae)引起的；
小核菌属(Sclerotium)病害，例如由齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii)引起的；
壳针孢属(Septoria)病害，例如由颖枯壳针孢(Septorianodorum)引起的；
核瑚菌属(Typhula)病害，例如由肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)引起的；
轮枝孢菌属(Verticillium)病害，例如由大丽花轮枝菌(Verticilliumdahliae)引起的；
溃疡病(Canker)、扫帚病(Broom)和梢枯病(Dieback)，例如：
丛赤壳属(Nectria)病害，例如由仁果干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena)引起的；
枯萎病(blight)，例如：
链核盘菌属(Monilinia)病害，例如由核果链核盘菌(Monilinialaxa)引起的；
叶疱病(leafblister)或缩叶病(leafcurl)，例如：
外囊菌属(Taphrina)病害，例如由桃外囊菌(Taphrinadeformans)引起的；
木本植物的衰退病，例如：
埃斯卡属(Esca)病害，例如由根霉格孢菌(Phaemoniellaclamydospora)引起的；
葡萄顶枯病(Eutypadyeback)，例如由葡萄顶枯菌(Eutypalata)引起的；
荷兰榆树病(Dutchelmdisease)，例如由榆枯萎病菌(Ceratocystsculmi)引起的；
花和种子的病害，例如：
葡萄孢属病害，例如由灰葡萄孢引起的；
块茎病害，例如：
丝核菌属病害，例如由立枯丝核菌引起的；
长蠕孢菌属病害，例如由茄病长蠕孢(Helminthosporiumsolani)引起的。
本发明的化合物还可用于制备用于治疗性或预防性地治疗人类或动物真菌疾病的组合物，所述真菌疾病例如真菌病、皮肤病、发癣(trichophytondiseases)及念珠菌病或由曲霉属种(Aspergillusspp.)(如烟曲霉(Aspergillusfumigatus))引起的疾病。
本发明还涉及本文所定义的式(I)化合物的用途，其用于防治植物病原性真菌。
本发明还涉及本文所定义的式(I)化合物的用途，其用于处理转基因植物。
本发明还涉及本文所定义的式(I)化合物的用途，其用于处理种子和转基因植物的种子。
本发明还涉及用于生产防治植物病原性有害真菌的组合物的方法，其特征在于，本文所定义的式(I)衍生物与增充剂(extender)和/或表面活性剂混合。
现参考下表1的化合物实施例和以下的制备或效果实施例来说明本发明的各个方面。
下表1以非限制性的方式说明本发明化合物的实施例。
在表1中，对于在本发明通式结构(I)中所指定的要求保护的单元“T1、T2、T3、T4、T5、T8、A1、A11”，我们使用以下缩写：
表1
[b](E)异构体
[c](Z)异构体
logP值的测量是根据EEC指导原则79/831附录V.A8通过HPLC(高效液相色谱法)在反相柱上采用以下方法进行的：
[a]LC-MS测量是在pH2.7下，采用含0.1％甲酸的水和乙腈(含0.1％甲酸)作为洗脱液，采用10％乙腈-95％乙腈的线性梯度进行的。
校准是采用具有已知logP值(使用保留时间、采用连续的烷酮之间的线性插值法测量logP值)的非支链的烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行的。λ-maX值是使用200nm-400nm的UV光谱和色谱信号的峰值确定的。
NMR峰列表
所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR-峰列表的形式表达。对于各信号峰，列出了δ值(以ppm计)和位于圆括号内的信号强度。δ值–信号强度对之间以分号隔开。
因此，一个实施例的峰列表具有以下形式：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；........；δi(强度i)；……；δn(强度n)
NMR峰列表1
尖锐信号的强度与NMR光谱的打印实例中的信号高度(以cm计)相关，并且显示与信号强度的真实关系。从宽信号中，可显示若干峰或信号的中间峰以及它们与光谱中最强信号相比的相对强度。
为校准1H光谱的化学位移，我们使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移，特别是在DMSO中测定光谱的情况中。因此，在NMR峰列表中，可出现但并不必然出现四甲基硅烷峰。
1H-NMR峰列表与经典的1H-NMR打印件相似，并因此通常含有在经典NMR解释下列出的所有峰。
另外，它们可像经典1H-NMR打印件一样显示溶剂的信号、同为本发明目的的目标化合物的立体异构体的信号、和/或杂质峰。
为显示位于溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号，溶剂的常规峰(例如，DMSO-D6中的DMSO峰)和水的峰显示在我们的1H-NMR峰列表中，且通常平均具有高的强度。
与目标化合物的峰相比，目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常平均具有较低的强度(例如纯度>90％)。
对于具体的制备方法而言，这样的立体异构体和/杂质可能是特有的。因此，它们的峰可有助于通过“副产物指纹”来确认我们的制备方法的再现。
采用已知方法(MestreC，ACD-模拟，但也采用经验评估的期望值)计算目标化合物的峰的专家可分离目标化合物的峰，需要时任选使用额外的强度过滤器。这种分离与在经典1H-NMR解释时挑选相关峰类似。
对于采用峰列表形式的NMR数据描述的更多细节参见研究公开数据库(ResearchDisclosureDatabase)第564025号的公开出版物“专利申请中NMR峰列表数据的引用(CitationofNMRPeaklistDatawithinPatentApplications)”。
在表2中，对于在本发明通用结构(IV)中所指定的要求保护的单元“T1、T2、T3、T4、T5、T8、A1、A11”，我们使用以下缩写：
表2
在表3中，对于在本发明通用结构(V)中所指定的要求保护的单元“T1、T2、T3、T4、T5、T8、A1、A11”，我们使用以下缩写：
表3
在表中，对于在本发明通用结构(V)中所指定的要求保护的单元“T3、T4、T5、T8、A1”，我们使用以下缩写：
表4
logP值的测量是根据EEC指导原则79/831附录V.A8通过HPLC(高效液相色谱法)在反相柱上采用以下方法进行的：
[a]LC-MS测量是在pH2.7下，采用含0.1％甲酸的水和乙腈(含0.1％甲酸)作为洗脱液，采用10％乙腈-95％乙腈的线性梯度进行的。
校准是采用具有已知logP值(使用保留时间、采用连续烷酮之间的线性插值法测量logP值)的非支链的烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行的。λ-maX值是使用200nm-400nm的UV光谱和色谱信号的峰值确定的。
NMR峰列表
所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR-峰列表的形式表达。对于各信号峰，列出δ值(以ppm计)以及位于圆括号内的信号强度。δ值–信号强度对之间以分号隔开。
因此，一个实施例的峰列表具有以下形式：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；........；δi(强度i)；……；δn(强度n)
NMR峰列表表
尖锐信号的强度与NMR光谱的打印实施例中的信号高度(单位cm)相关，并且显示与信号强度的真实关系。从宽信号中，可显示若干峰或信号的中间峰以及它们与最强信号相比的相对强度。
为校准1H光谱的化学位移，我们使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移，特别是在DMSO中测定光谱的情况中。因此，在NMR峰列表中，四甲基硅烷峰可出现，但不必然出现。
1H-NMR峰列表与经典的1H-NMR打印件相似，并因此通常含有在经典NMR解释下列出的所有峰。
另外，它们可像经典1H-NMR打印件一样显示溶剂的信号、同为本发明目的的目标化合物的立体异构体的信号、和/或杂质峰。
为显示位于溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号，溶剂的常规峰(例如，DMSO-D6中的DMSO的峰)和水的峰显示在我们的1H-NMR峰列表中，且通常平均具有高的强度。
与目标化合物的峰相比，目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常平均具有较低的强度(例如纯度>90％)。
对于具体的制备方法而言，这样的立体异构体和/杂质可能是特有的。因此，它们的峰可有助于通过“副产物指纹”来确认我们的制备方法的再现。
采用已知方法(MestreC，ACD-模拟，但也采用经验评估的期望值)计算目标化合物的峰的专家可分离目标化合物的峰，需要时任选使用额外的强度过滤器。这种分离与在经典1H-NMR解释时相关峰的选出类似。
对于采用峰列表形式的NMR数据描述的更多细节参见研究公开数据库(ResearchDisclosureDatabase)第564025号的公开出版物“专利申请中NMR峰列表数据的引用(CitationofNMRPeaklistDatawithinPatentApplications)”。
生物学
实施例A：对芸苔链格孢(Alternariabrassicae)的体内预防性试验(萝卜的叶斑病)
通过在丙酮/二甲基亚砜/的混合物中均质化制备所测试的活性成分，然后将其用水稀释以得到期望的活性物质浓度。
通过喷洒上述制得的活性成分对萝卜的幼株进行处理。仅采用丙酮/二甲基亚砜/的水溶液对对照植株进行处理。
24小时后，通过采用芸苔链格孢孢子的水混悬液喷洒叶子以感染植株。将感染后的萝卜植株在20℃和100％相对湿度下培育6天。
在接种后6天时评估该测试。0％意指对应于对照植株的功效，100％的功效意指未观察到病害。
在此试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示至少70％的功效。
实施例 ％功效
13 91
实施例B:对致病疫霉(Phytophthorainfestans)的体内预防性试验(番茄晚疫病)
通过在丙酮/二甲基亚砜/的混合物中均质化制备所测试的活性成分，然后将其用水稀释以得到期望的活性物质浓度。
通过喷洒上述制得的活性成分对番茄的幼株进行处理。仅采用丙酮/二甲基亚砜/的水溶液对对照植株进行处理。
24小时后，采用致病疫霉孢子的水混悬液喷洒叶子以感染植株。将感染后的番茄植株在16-18℃和100％相对湿度下培育5天。
在接种后5天时评估该测试。0％意指对应于对照植株的功效，100％的功效意指未观察到病害。
在此试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示至少70％的功效。
实施例C:对隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)的体内预防性试验(小麦的褐锈病)
通过在丙酮/二甲基亚砜/的混合物中均质化制备所测试的活性成分，然后将其用水稀释以得到期望的活性物质浓度。
通过喷洒上述制得的活性成分对小麦的幼株进行处理。仅采用丙酮/二甲基亚砜/的水溶液对对照植株进行处理。
24小时后，采用隐匿柄锈菌孢子的水混悬液喷洒叶子以感染植株。将感染后的小麦植株在20℃和100％相对湿度下培育24小时，接着在20℃和70-80％相对湿度下培育10天。
在接种后11天时评估该测试。0％意指对应于对照植株的功效，100％的功效意指未观察到病害。
在此试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示至少70％的功效。
实施例 ％功效
22 88
实施例D：对圆核腔菌(Pyrenophorateres)的体内预防性试验(大麦上的网斑病)
通过在丙酮/二甲基亚砜/的混合物中均质化制备所测试的活性成分，然后将其用水稀释以得到期望的活性物质浓度。
通过喷洒上述制得的活性成分对大麦的幼株进行处理。仅采用丙酮/二甲基亚砜/的水溶液对对照植株进行处理。
24小时后，采用圆核腔菌孢子的水混悬液喷洒叶子以感染植株。将感染后的大麦植株在20℃和100％相对湿度下培育48小时，接着在20℃和70-80％相对湿度下培育12天。
在接种后14天时评估该测试。0％意指对应于对照植株的功效，100％的功效意指未观察到病害。
在此试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示至少70％的功效。
实施例 ％功效
13 77
实施例E：对稻梨孢(Pyriculariaoryzae)的体内预防性试验(稻瘟病)
通过在丙酮/二甲基亚砜/的混合物中均质化制备所测试的活性成分，然后将其用水稀释以得到期望的活性物质浓度。
通过喷洒上述制得的活性成分对稻的幼株进行处理。仅采用丙酮/二甲基亚砜/的水溶液对对照植株进行处理。
24小时后，采用稻梨孢孢子的水混悬液喷洒叶子以感染植株。将感染后的稻植株在25℃和80％相对湿度下培育。
在接种后6天时评估该测试。0％意指对应于对照植株的功效，100％的功效意指未观察到病害。
在此试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示至少70％的功效。
实施例 ％功效
22 75
实施例F：对小麦壳针孢(Septoriatritici)的体内预防性试验(小麦的叶斑病)
通过在丙酮/二甲基亚砜/的混合物中均质化制备所测试的活性成分，然后将其用水稀释以得到期望的活性物质浓度。
通过喷洒上述制得的活性成分对小麦的幼株进行处理。仅采用丙酮/二甲基亚砜/的水溶液对对照植株进行处理。
24小时后，采用小麦壳针孢孢子的水混悬液喷洒叶子以感染植株。将感染后的小麦植株在18℃和100％相对湿度下培育72小时，然后在20℃和90％相对湿度下培育21天。
在接种后24天时评估该测试。0％意指对应于对照植株的功效，100％的功效意指未观察到病害。
在此试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示至少70％的功效。
实施例 ％功效
13 75
实施例G：对疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)的体内预防性试验(菜豆锈病)
通过在丙酮/二甲基亚砜/的混合物中均质化制备所测试的活性成分，然后将其用水稀释以得到期望的活性物质浓度。
通过喷洒上述制得的活性成分对菜豆的幼株进行处理。仅采用丙酮/二甲基亚砜/的水溶液对对照植株进行处理。
24小时后，采用疣顶单胞锈菌孢子的水混悬液喷洒叶子以感染植株。将感染后的菜豆植株在20℃和100％相对湿度下培育24小时，然后在20℃和70-80％相对湿度下培育10天。
在接种后11天时评估该测试。0％意指对应于对照植物的功效，100％的功效意指未观察到病害。
在此试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示至少70％的功效。
实施例 ％功效
22 100
实施例H：轴霜霉属(Plasmopara)测试(葡萄藤)/预防性
溶剂:24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，将该浓缩物用水稀释至期望的浓度。
为测试预防活性，采用活性化合物的制剂在所述施用率下喷洒幼株。喷雾涂层干燥后，采用轴霜霉(Plasmoparaviticola)的水性孢子混悬液对植株进行接种，然后在约20℃和100％相对大气湿度的培育箱中保持1天。随后将植株在约21℃和约90％相对大气湿度的培育箱中放置4天。然后对植株进行喷雾并在培育箱中放置1天。
接种后6天时评估测试。0％意指对应于未处理的对照的功效，100％的功效意指未观察到病害。
在此试验中，本发明的以下化合物在10ppm的活性成分浓度下显示70％或甚至更高的功效。
化学
以下实施例以非限制性的方式说明本发明式(I)化合物的制备和功效。
制备实施例1:{6-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(吡啶-2-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(化合物22)
步骤1:根据方法P1制备{6-[({[(Z)-氰基(吡啶-2-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(化合物IV-2)
向(2Z)-(羟基亚氨基)(吡啶-2-基)乙腈(5g,34.0mmol,1当量)于150ml乙腈和15mlDMF中的溶液中加入[6-(氯甲基)吡啶-2-基]氨基甲酸叔丁酯(8.25g,34.0mmol,1当量)，随后加入碘化钾(564mg,3.40mmol,0.1当量)和碳酸铯(16.6g,51.0mmol,1.5当量)。将反应物在室温下搅拌过夜。然后，蒸发溶剂，将残余物溶于EtOAc(200ml)中。有机层用H2O洗涤，经MgSO4干燥，然后浓缩。{6-[({[(Z)-氰基(吡啶-2-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(11g，收率82％)无需进一步纯化而用于下一步骤中。
步骤2:根据方法P2制备(6-{[({(1Z)-2-[羟基(甲基)氨基]-2-亚氨基-1-(吡啶-2-基)亚乙基}氨基)氧基]甲基}吡啶-2-基)氨基甲酸叔丁酯(化合物VI-2)
向{6-[({[(Z)-氰基(吡啶-2-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(2.25g,6.37mmol,1当量)于2-丙醇/水(50ml/5ml)中的混悬液中，加入碳酸钾(2.64g,19.1mmol,3当量)和N-甲基盐酸羟胺(1.60g,19.1mmol,3当量)。将反应物在搅拌下加热到85℃，保持5h，然后冷却到室温。通过加入水将反应淬灭，并用EtOAc萃取。将有机相合并，用盐水洗涤，经MgSO4干燥并浓缩，得到(6-{[({(1Z)-2-[羟基(甲基)氨基]-2-亚氨基-1-(吡啶-2-基)亚乙基}氨基)氧基]甲基}吡啶-2-基)氨基甲酸叔丁酯(1.95g，收率73％)，其为白色固体。
步骤3：根据方法P2制备{6-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(吡啶-2-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(化合物22)
在0℃，向(6-{[({(1Z)-2-[羟基(甲基)氨基]-2-亚氨基-1-(吡啶-2-基)亚乙基}氨基)氧基]甲基}吡啶-2-基)氨基甲酸叔丁酯(1.95g,4.87mmol,1当量)于乙腈(30ml)中的溶液中，加入1,1’-羰基二咪唑(869mg,5.36mmol,1.1当量)。在0℃搅拌2小时后，将反应物浓缩。将残余物用水和EtOAc稀释并用EtOAc萃取。将有机相合并，用饱和碳酸钠溶液洗涤，经MgSO4干燥并浓缩，得到{6-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(吡啶-2-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(2.2g，收率85％)。
制备实施例2:根据方法P7制备3-[(Z)-{[(6-氨基吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}(吡啶-2-基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(化合物9)
向{6-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(吡啶-2-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(1.67g,3.92mmol,1当量)于DCM(40ml)中的溶液中加入TFA(3.0ml,39.2mmol,10当量)。将该溶液在室温下搅拌过夜。将反应物倾倒在饱和NaHCO3水溶液上并分离各层。有机层经MgSO4干燥并浓缩，得到3-[(Z)-{[(6-氨基吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}(吡啶-2-基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(834mg，收率62％)。
制备实施例3：根据方法P3制备{6-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(吡啶-2-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯(化合物17)
向3-[(Z)-{[(6-氨基吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}(吡啶-2-基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(160mg,0.490mmol,1当量)于二氯甲烷(2ml)中的溶液中加入吡啶(97.5mg,0.735mmol,1.5当量)。将该混合物在室温下搅拌20分钟，然后加入丁-3-炔-1-基氨基甲酰氯(97.5mg,0.735mmol,1.5当量)，并搅拌过夜。浓缩后，残余物通过硅胶色谱法纯化，得到{6-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(吡啶-2-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯(96mg，收率45％)。
制备实施例4：{6-[({[(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(吡啶-3-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(化合物33)
步骤1:根据方法P1制备{6-[({[氰基(吡啶-3-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(化合物IV-07)
向(2Z)-(羟基亚氨基)(吡啶-3-基)乙腈(5g,34.0mmol,1当量)(根据J.Med.Chem.,1992,35,2274制备)于90ml乙腈和9mlDMF中的溶液中加入[6-(氯甲基)吡啶-2-基]氨基甲酸叔丁酯(8.25g,34.0mmol,1当量)，随后加入碘化钾(564mg,3.40mmol,0.1当量)和碳酸铯(16.6g,51.0mmol,1.5当量)。将反应物在室温下搅拌过夜。然后蒸发溶剂，将残余物溶解于EtOAc(200ml)中。将有机层用水洗涤，经MgSO4干燥，然后浓缩，得到{6-[({[氰基(吡啶-3-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(11.5g，收率81％)，其为褐色油状物且其无需进一步纯化而用于下一步骤。
步骤2:根据方法P1制备{6-[({[2-氨基-2-(羟基亚氨基)-1-(吡啶-3-基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(化合物V-03)
向{6-[({[氰基(吡啶-3-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(6.5g,18.4mmol,1当量)于2-丙醇/水(125ml/12.5ml)中的混悬液中，加入碳酸钾(7.63g,55.2mmol,3当量)和盐酸羟胺(3.83g,55.2mmol,3当量)。将反应物在搅拌下加热至85℃，保持2h，然后继续搅拌至室温，保持48h。然后，蒸发溶剂，将残余物溶解于EtOAc(200ml)中。将有机层用H2O洗涤，经MgSO4干燥，然后浓缩，得到{6-[({[2-氨基-2-(羟基亚氨基)-1-(吡啶-3-基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(6.4g,，收率85％)，其无需进一步纯化而用于下一步骤。
步骤3:根据方法P1制备{6-[({[(5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(吡啶-3-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(化合物32)
在室温下，向{6-[({[2-氨基-2-(羟基亚氨基)-1-(吡啶-3-基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(6.4g,16.6mmol,1当量)于乙腈(80ml)中的溶液中，加入1,1’-羰基二咪唑(2.95g,18.2mmol,1.1当量)。在80℃下搅拌1小时并在室温下搅拌过夜后，将反应物在80℃下再搅拌2h。然后蒸发溶剂，将残余物悬浮于EtOAc和水中。滤出固体，蒸发所得滤液，得到{6-[({[(5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(吡啶-3-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(6.69g,，收率94％)，其无需进一步纯化而用于下一步骤中。
步骤4：在室温下，向{6-[({[(5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(吡啶-3-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(6.9g,16.6mmol,1当量)于乙腈(80ml)和DMF(8ml)中的溶液中，加入碳酸钾(6.94g,50.2mmol,3当量)和碘甲烷(7.12g,50.2mmol,3当量)。在室温下搅拌5h后，蒸发溶剂。然后加入水，并将水层用EtOAc萃取。将合并的有机级分经硫酸镁干燥并蒸发。将所得残余物通过硅胶色谱法纯化，得到{6-[({[(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(吡啶-3-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(2.5g，收率35％)。

Claims (22)

1.式(I)的化合物，及其盐、N-氧化物、金属络合物和准金属络合物或其(E)和(Z)异构体及其混合物，
其中，
·X1代表氢原子、甲酰基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、或取代或未取代的C1-C8烷基羰基；
·X2和X3独立地代表O或C＝O，条件是当X3为C＝O时，X2代表O，且当X3为O时，X2代表C＝O；
·A选自A1至A27：
其中
Z1代表氢原子、卤素原子、硝基、氨基、羟基氨基、羧酸、羟基、氰基、氧硫基、甲酰基、取代或未取代的O-(C1-C8烷基)甲醛肟、甲酰氧基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、亚氧硫基硫代氨基、五氟-λ6-硫基、取代或未取代的C1-C8烷氧基氨基、取代或未取代的N-C1-C8烷基-(C1-C8烷氧基)-氨基、取代或未取代的(C1-C8烷基氨基)-氨基、取代或未取代的N-C1-C8烷基-(C1-C8烷基氨基)-氨基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的芳基-C2-C8炔基、取代或未取代的C3-C8环烷基-C2-C8炔基、取代或未取代的C1-C8烷氧基、取代或未取代的C2-C8烯氧基、取代或未取代的C3-C8炔氧基、取代或未取代的C1-C8烷基羰基、取代或未取代的N-(C1-C8烷氧基)-C1-C8烷酰亚氨基、取代或未取代的N-C1-C8烷基-氨基甲酰基、取代或未取代的N,N’-二-C1-C8烷基-氨基甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8烷基-C1-C8烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8烷基羰基氧基、取代或未取代的N-C1-C8烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N,N’-二-C1-C8烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N-C1-C8烷基氨基硫代甲酰基、取代或未取代的N,N’-二-C1-C8烷基氨基硫代甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8烷氧基氨基硫代甲酰基、取代或未取代的C1-C8烷氧基氨基硫代甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8烷基-C1-C8烷氧基氨基硫代甲酰基、取代或未取代的(C1-C8烷基-氨基硫代甲酰基)-氧基、取代或未取代的取代或未取代的(二-C1-C8烷基-氨基硫代甲酰基)-氧基、取代或未取代的C1-C8烷基硫基、取代或未取代具有1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基硫基、取代或未取代的C1-C8烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8烷基氨基氨磺酰基、取代或未取代的(C1-C6烷氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(C2-C6烯氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(C2-C6炔氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(苯甲氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的三(C1-C8烷基)-甲硅氧基、取代或未取代的C1-C8烷基硫基氨基、取代或未取代的C1-C8烷基磺酰基氨基、取代或未取代的C1-C8烷氧基磺酰基氨基、取代或未取代的三(C1-C8烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C6亚烷基氨基)氧基、取代或未取代的(C2-C6亚烯基氨基)氧基、取代或未取代的(C2-C6亚炔基氨基)氧基、取代或未取代的(苯亚甲基氨基)氧基、取代或未取代的(N-羟基-C1-C6烷酰亚氨基)氨基、取代或未取代的(N-C1-C6烷氧基-C1-C6烷酰亚氨基)氨基、取代或未取代的C1-C8烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烯基氨基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烯基氨基、取代或未取代的二-C1-C8烷基氨基、取代或未取代的苯基氨基、取代或未取代的杂环基氨基、取代或未取代的C3-C10环烷基-C1-C8烷基氨基、取代或未取代的芳基-C1-C8烷基氨基、取代或未取代的C1-C8烷氧基-C1-C8烷基氨基、或式QC(＝U)NRa-的基团，
其中：
-Q代表氢原子、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C3-C8环烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的C1-C8烷氧基、取代或未取代的C2-C8烯氧基、取代或未取代的C2-C8炔氧基、取代或未取代的C1-C8烷基氨基、取代或未取代的C1-C8烷基硫基、取代或未取代的C2-C8烯基硫基、取代或未取代的C2-C8炔基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烷基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烯基、取代或未取代的C5-C12苯并稠合碳环基、取代或未取代的C5-C12苯并稠合杂环基、取代或未取代的环烷氧基、取代或未取代的环烯氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂环基氧基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烷氧基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烯氧基、取代或未取代的C5-C12苯并稠合碳环基氧基、取代或未取代的C5-C12苯并稠合杂环基氧基、取代或未取代的C3-C8环烷基-C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基-C1-C8烷氧基、取代或未取代的C3-C8环烷氧基-C1-C8烷基、取代或未取代的杂环基-C1-C8烷基、取代或未取代的芳基-C1-C8烷基、取代或未取代的芳基-C1-C8烷氧基、取代或未取代的芳氧基-C1-C8烷基、取代或未取代的C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、取代或未取代的C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基、取代或未取代的芳氧基-C1-C8烷氧基、取代或未取代的C1-C8烷氧基芳氧基、取代或未取代的C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、取代或未取代的芳基-C2-C8炔氧基、取代或未取代的C1-C8烷基芳基、取代或未取代的C1-C8烷氧基芳基、取代或未取代的C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基、取代或未取代的C1-C8烷基-C3-C8环烷氧基、或取代或未取代的C1-C8烷基-C3-C8环烷基；
-U代表氧原子或硫原子；
-Ra代表氢原子、羟基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的C1-C8烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烷基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烯基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂环基、取代或未取代的C1-C8烷基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、或取代或未取代的C1-C8烷氧基羰基；
-Z2、Z3和Z4独立地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、或取代或未取代的C1-C8烷氧基；
-K1代表氢原子、甲酰基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、或取代或未取代的C1-C8烷基羰基；
·T选自T1至T19：
-Y1至Y4独立地代表氢原子、卤素原子、硝基、氰基、取代或未取代的O-(C1-C8烷基)甲醛肟、五氟-λ6-硫基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷基、C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的C1-C8烷氧基、取代或未取代的具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8烷基硫基、取代或未取代的C2-C8烯氧基、取代或未取代的C3-C8炔氧基、取代或未取代的N-(C1-C8烷氧基)-C1-C8烷酰亚氨基、取代或未取代的具有1-5个卤素原子的N-(C1-C8烷氧基)-C1-C8卤代烷酰亚氨基、取代或未取代的C1-C8烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8烷基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8烷基磺酰基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的三(C1-C8烷基)-甲硅氧基、取代或未取代的三(C1-C8烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的杂环基、或取代或未取代的杂环基氧基。
2.权利要求1的化合物，其中X1代表氢原子、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、或取代或未取代的C2-C8烯基。
3.权利要求2的化合物，其中X1代表氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基或环丙基。
4.权利要求1-3中任一项的化合物，其中A选自A1至A15。
5.权利要求1-4中任一项的化合物，其中A选自A1、A3、A4、A11、A13和A14。
6.权利要求1-5中任一项的化合物，其中Z1代表氢原子、卤素原子、硝基、氨基、羟基氨基、取代或未取代的O-(C1-C8烷基)甲醛肟、取代或未取代的C1-C8烷氧基氨基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的(C1-C6烷氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(C2-C6烯氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(C2-C6炔氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(苯甲氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(N-羟基-C1-C6烷酰亚氨基)氨基、取代或未取代的(N-C1-C6烷氧基-C1-C6烷酰亚氨基)氨基、取代或未取代的C1-C8烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烯基氨基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C5-C12稠合二环烯基氨基、取代或未取代的二-C1-C8烷基氨基、取代或未取代的苯基氨基、取代或未取代的杂环基氨基、或式QC(＝U)NRa-的基团。
7.权利要求6的化合物，其中Z1代表氢原子、卤素原子、硝基、氨基、取代或未取代的C1-C8烷氧基氨基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的(C1-C6烷氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(C2-C6烯氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(C2-C6炔氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(苯甲氧基亚氨基)-C1-C6烷基、取代或未取代的(N-C1-C6烷氧基-C1-C6烷酰亚氨基)氨基、取代或未取代的C1-C8烷基氨基、取代或未取代的C3-C10环烷基氨基、或式QC(＝U)NRa-的基团。
8.权利要求7的化合物，其中Z1代表卤素原子、硝基、氨基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的(N-C1-C6烷氧基-C1-C6烷酰亚氨基)氨基、或式QC(＝U)NRa的基团。
9.权利要求1-8中任一项的化合物，其中U代表氧原子。
10.权利要求1-9中任一项的化合物，其中Ra代表氢原子、羟基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、或取代或未取代的C1-C8烷氧基。
11.权利要求10的化合物，其中Ra代表氢原子。
12.权利要求1-11中任一项的化合物，其中Q代表取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C3-C8环烷氧基、取代或未取代的C2-C8炔基、取代或未取代的C2-C8烯基、取代或未取代的C1-C8烷氧基、取代或未取代的C2-C8烯氧基、取代或未取代的C2-C8炔氧基、取代或未取代的C1-C8烷基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的C3-C8环烷基-C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基-C1-C8烷氧基、取代或未取代的C3-C8环烷氧基-C1-C8烷基、取代或未取代的杂环基-C1-C8烷基、取代或未取代的芳基-C1-C8烷基、取代或未取代的芳基-C1-C8烷氧基、取代或未取代的芳氧基-C1-C8烷基、或取代或未取代的C1-C8烷氧基-C1-C8烷基。
13.权利要求12的化合物，其中Q代表取代或未取代的C4-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C4-C8炔基、取代或未取代的C4-C8烷氧基、取代或未取代的C4-C8烯氧基、取代或未取代的C4-C8炔氧基、取代或未取代的C3-C8烷基硫基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂环基。
14.权利要求1-13中任一项的化合物，其中Q的取代基选自卤素原子、氰基、(羟基亚氨基)-C1-C6烷基、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基硫基、(C1-C6烷氧基亚氨基)-C1-C6烷基、(C2-C6烯氧基亚氨基)-C1-C6烷基、(C2-C6炔氧基亚氨基)-C1-C6烷基、(苯甲氧基亚氨基)-C1-C6烷基、C1-C8烷氧基烷基、苯甲氧基、苯甲基硫基、苯氧基、苯基硫基、芳基或杂环基，或其中取代基一起形成取代或未取代的、饱和的或部分饱和的3、4、5、6、7、8、9、10或11元环，该环可为碳环或含至多4个选自N、O和S的杂原子的杂环。
15.权利要求1-14中任一项的化合物，其中Z2、Z3和Z4独立地代表氢原子、卤素原子、或取代或未取代的C1-C8烷基。
16.权利要求1-15中任一项的化合物，其中K1代表氢原子、或取代或未取代的C1-C8烷基。
17.权利要求1-16中任一项的化合物，其中Y1至Y5独立地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的具有1-5个卤素原子的C1-C8卤代烷基、或取代或未取代的C1-C8烷氧基。
18.式(IV)的化合物，
其中T和A如权利要求1-17中任一项所定义的。
19.式(V)的化合物，
其中T和A如权利要求1-17中任一项所定义的。
20.式(VI)的化合物，
其中T、X1和A如权利要求1-17中任一项所定义的。
21.用于防治作物的植物病原性真菌的方法，其特征在于将农业上有效的且基本上无植物毒性的量的权利要求1-17中任一项的化合物施加到植物生长或能够生长的土壤、植物的叶子和/或果实或植物的种子。
22.用于制备防治植物病原性有害真菌的组合物的方法，其特征在于将权利要求1-17中任一项的式(I)的衍生物与增充剂和/或表面活性剂混合。
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