CN105408416A - 热塑性橡胶组合物及使用其的模制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种热塑性橡胶组合物，含有(A)相对于100重量份的芳族乙烯基化合物和烯烃化合物的嵌段三聚物，(B)50-100重量份的石蜡油，(C)30-70重量份的无机添加剂，(D)5-30重量份的聚烯烃类树脂，和(E)30-70重量份的丙烯酰基类树脂。所述热塑性橡胶组合物具有可自由调节的硬度，并且由于根据KS？M？6518剥离测试使用UTM测定的粘结强度为2-4N/mm，因而即使在没有粘合剂的情况下也具有增加的热塑性树脂粘结强度。

Description

热塑性橡胶组合物及使用其的模制品
技术领域
本发明涉及一种热塑性橡胶组合物。更具体而言，本发明涉及一种可以强力粘结至极性树脂而无需使用粘合剂的热塑性橡胶组合物。另外，本发明包括由含有根据本发明所述的热塑性橡胶组合物和热塑性树脂的复合热塑性树脂生产的模制品。
背景技术
为了改善模制品的冲击减轻作用、抗滑动作用或质地，将热塑性橡胶组合物层压于热塑性树脂模制品上。
常规而言，会将具有优良柔性的苯乙烯类(styrene-based)热塑性橡胶或烯烃类(olefin-based)橡胶层压于热塑性树脂模制品上。
此外，热塑性橡胶组合物可以层压或粘结于热塑性树脂制上而生产模制品。这种方法的实例包括共挤出成型法、双色成型法、插入式注塑成型法、双注塑成型法等。共挤出成型法是将两种材料，即，热塑性树脂和热塑性橡胶组合物独立在两个挤出机中挤出并在模具中结合到一起而使所述两种材料通过热焊接成型的模制方法。双色成型法是将两层模制品通过在模具中使用配备两个注射桶的注塑成形机热焊接两种材料而成型的模制方法。插入式注塑成型法是将通过将热塑性橡胶组合物注射到使用注塑机模制的热塑性树脂模制品插入的模具中并将其热焊接而生产两层模制品的模制方法。双注塑成型法是通过在模具中按序注射成形两种树脂类型而生产模制品的模制方法。
然而，当使用这些方法时，对聚烯烃类树脂的粘接性是良好的，因为苯乙烯类热塑性橡胶不具有极性官能团，但对聚碳酸酯树脂的粘接性却非常差。因此，当使用苯乙烯类热塑性橡胶和包含极性官能团的热塑性树脂如聚碳酸酯树脂形成复合物时，就会在所述复合物中形成凹凸不平或可能使所述热塑性橡胶性能变差。
常规而言，苯乙烯类热塑性橡胶组合物使用粘合剂层压于聚碳酸酯树脂上。然而，在这种情况下，会增加制备工艺步骤而制备成本会提高。
因此，产品的开发正在试图使用热塑性橡胶和树脂的合金，但是，在此情况下，热特性在高温下并不令人满意，而产品表面的柔软性会变差。
为了解决这样的问题，已经开发了使用聚(苯乙烯-b-乙烯-共聚-丁烯-b-苯乙烯)-g-(马来酸酐)(SEBS-g-MA)作为增容剂增强聚碳酸酯树脂或聚丙烯酸酯树脂和苯乙烯类热塑性橡胶之间的粘结作用而无需使用粘合剂的技术，其中苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和马来酸酐发生接枝共聚。然而，在这种情况下，并不容易控制硬度并且SEBS-g-MA的马来酸酐的官能团取决于加工条件还可能导致副反应。
另外，所述热塑性橡胶组合物的硬度应根据最终产品的所需特性进行控制。然而，在常规热塑性橡胶组合物中，并不容易控制其硬度。
因此，本发明人开发了一种热塑性橡胶组合物，其中，当热塑性树脂和热塑性橡胶组合物进行粘结时，树脂成分和橡胶成分可以直接通过其强粘附力粘结而其无需使用粘合剂，而且，其硬度可以容易控制。
发明内容
技术问题
因此，本发明根据以上问题而作出，且本发明的目的是提供一种对热塑性树脂具有优异粘结性能的热塑性橡胶组合物。
本发明的另一目的是提供一种硬度可以方便控制的热塑性橡胶组合物。
本发明还有的另一目的是提供一种对热塑性树脂具有优异粘结性能并且硬度可以方便控制的热塑性橡胶组合物，和一种热塑性橡胶层压于所述热塑性树脂之上的复合热塑性树脂-模制品。
以上和其它目的能够通过以下描述的本发明完成。
技术方案
根据本发明一个方面，以上和其它目的能够通过提供热塑性橡胶组合物而实现，所述热塑性橡胶组合物含有，基于100重量份的芳族乙烯基化合物和烯烃化合物的嵌段三聚物(A)，50-100重量份的石蜡油(B)；30-70重量份的无机添加剂(C)；5-30重量份的聚烯烃类树脂(D)；和30-70重量份的丙烯酰基类树脂(E)。
所述三聚物(A)可以是A-B-A'型，其中A和A'嵌段可以是硬段(链段，区段，segment)且B嵌段可以是软段，其中所述硬段可以占按重量计20-35％的量且所述软段可以占按重量计65-80％的量。具体而言，A和A'嵌段可以是芳族乙烯基类聚合物且B嵌段可以是共轭二烯类聚合物。
作为所述三聚物(A)，可以使用苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SEIS)嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯乙烯-丙烯-苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物或其两种或更多种的混合物。所述三聚物(A)可以具有140,000-180,000g/mol的重均分子量。
所述石蜡油(B)可以具有95-215cst(在40℃下)的运动粘度(kinematicviscosity)，而所述三聚物(A)与所述石蜡油(B)之比可以是2:1-2:2。
作为所述无机添加剂(C)，可以使用碳酸钙，滑石，粘土，二氧化硅，云母，二氧化钛，碳黑，石墨，硅灰石，纳米银，具有0.01-5μm的粒径，或其混合物。
作为所述聚烯烃类树脂(D)，可以使用聚丙烯树脂或聚丙烯-乙烯共聚物树脂，其在230℃和2.16kg的条件下具有20-40g/10min的熔体指数。
作为所述丙烯酰基类树脂(E)，可以使用丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙酯，丙烯酸异丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸仲丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸戊酯，丙烯酸异戊酯，丙烯酸正己酯，丙烯酸环己酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸十五烷基酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸异冰片基酯，丙烯酸苯酯，丙烯酸苄酯，丙烯酸苯氧基乙酯，丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸2-甲氧基乙酯，丙烯酸缩水甘油酯，丙烯酸烯丙酯，乙烯-丙烯酸甲酯或其混合物。具体而言，可以使用乙烯-丙烯酸甲酯。
根据本发明所述的热塑性橡胶组合物可进一步包含抗微生物剂，热稳定剂，抗氧化剂，脱模剂，光稳定剂，表面活性剂，偶联剂，增塑剂，共混剂，着色剂，稳定剂，润滑剂，抗静电剂，着色剂，阻燃剂，耐候剂，UV吸收剂，防晒剂，填料，成核剂，粘合助剂，粘合剂及其混合物。
根据本发明另一方面，提供了由根据本发明所述的热塑性橡胶组合物生产的模制品。
根据本发明另一方面，提供了所述热塑性橡胶组合物层压或涂层于热塑性树脂之上的复合热塑性树脂。本文中，作为所述热塑性树脂，可以使用苯乙烯类树脂，聚碳酸酯类树脂，聚烯烃类树脂等。另外，模制品是由所述复合热塑性树脂生产的。
本文以下，将会在下面更加详细地描述本发明。
有益效果
正如以上所述，本发明提供了一种热塑性橡胶组合物，其硬度可以很容易控制并且对热塑性树脂具有优异的粘结性能。
具体实施方式
本发明涉及一种热塑性橡胶组合物，更具体而言，涉及可以强力粘结至极性树脂而无需使用粘合剂的热塑性橡胶组合物。
热塑性橡胶组合物
根据本发明所述的热塑性橡胶组合物包含芳族乙烯基化合物和烯烃化合物的嵌段三聚物(A)，石蜡油(B)，无机添加剂(C)，聚烯烃类树脂(D)和丙烯酰基类树脂(E)。
根据本发明所述的热塑性橡胶组合物可以含有，基于100重量份所述芳族乙烯基化合物和所述烯烃化合物的所述嵌段三聚物(A)，50-100重量份的所述石蜡油(B)，30-70重量份的所述无机添加剂(C)，5-30重量份的所述聚烯烃类树脂(D)和30-70重量份的所述丙烯酰基类树脂(E)。
(A)芳族乙烯基化合物和烯烃化合物的嵌段三聚物
本发明中所用的所述三聚物(A)是A-B-A'型三聚物。A和A'嵌段是硬段且B嵌段是软段。所述硬段防止热塑性变形，而所述软段表现出橡胶特性。各种性质如硬度、耐热性、耐化学品性、耐磨性等根据这种硬段和软段的类型、含量、分子量和排布就可以实现。
所述三聚物(A)可以含有按重量计20-35％的所述硬段和按重量计65-80％的所述软段。具体而言，所述硬段的含量可以为按重量计27-35％而所述软段的含量可以是按重量计65-73％。
作为A和A'嵌段，可以使用芳族乙烯基类聚合物。作为B嵌段，可以使用共轭二烯类聚合物。具体而言，可以使用苯乙烯类聚合物作为A和A'嵌段，而可以使用乙烯-丁二烯聚合物、异戊二烯、乙烯-异戊二烯聚合物或乙烯-丙烯聚合物作为所述B嵌段。更具体而言，乙烯丁二烯可以用作所述B嵌段。
所述三聚物(A)的实例包括苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SEIS)嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯乙烯丙烯-苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物及其混合物，但本发明并不限于此。其中，具体而言，可以使用苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SEIS)嵌段共聚物。
所述三聚物(A)的重均分子量可以是140,000-180,000g/mol。具体而言，所述重均分子量可以是147,000-170,000g/mol。在这种情况下，就会展示出优异的拉伸强度而表面硬度较低。
(B)石蜡油
本发明中使用的所述石蜡油(B)可以起到热塑性橡胶的软化剂作用以及用于提高伸长率。
所述石蜡油(B)的平均分子量可以是400-1,200g/mol，具体而言600-900g/mol。
所述石蜡油(B)的运动粘度可以是95-215cst(在40℃下)，具体而言100-210.5cst(在40℃下)。
所述石蜡油(B)可以具有0.75-0.95的比重[15/4℃]，250-330℃的闪点和-25至-5℃的倾点(倾注点，浇注点，pourpoint)。具体而言，所述石蜡油(B)可以具有0.85-0.90的比重[15/4℃]，270-300℃的闪点和-18至-9℃的倾点。
所述石蜡油(B)基于100重量份的所述三聚物(A)可以占50-100重量份的量。当所述石蜡油(B)在此范围内使用时，就会提供延展性、可加工性和优良的性能平衡。
具体而言，在所述热塑性橡胶组合物中，所述石蜡油(B)的含量可以高于所述三聚物(A)。在这种情况下，会表现出较低硬度和较高延展性。具体而言，所述三聚物(A)和所述石蜡油(B)可以按照2:1-2:2的比率使用。在此范围内时，根据本发明所述的热塑性橡胶组合物对其它热塑性树脂具有优异的粘结强度。随着石蜡油含量增加，粘结强度就会降低。当不使用所述石蜡油，由于剪切生热就会发生于挤出加工之时，则在生产具有低硬度的产品时就会受限。
(C)无机添加剂
本发明中所用的所述无机添加剂(C)有助于所述三聚物和所述石蜡油的混合，而因此，所述热塑性橡胶的可加工性就会提高。
作为所述无机添加剂(C)，所有类型如颗粒型或纤维型都可以使用。具体而言，可以使用颗粒型。当使用所述颗粒型时，粒径优选为0.01-5μm。
所述无机添加剂(C)的实例包括碳酸钙，滑石，粘土，二氧化硅，云母，二氧化钛，碳黑，石墨，硅灰石，纳米银等，但本发明并不仅限于此。这种添加剂可以单独使用或作为其两种或多种的混合使用。
所述无机添加剂(C)可以用表面处理剂如偶联剂涂层或可以原样使用而无需涂层处理。优选添加所述无机添加剂而不进行涂层处理。
所述无机添加剂(C)基于100重量份的所述三聚物(A)可以占30-70重量份的量。在这种情况下，就会表现出优异的机械性能和可加工性，并可以获得优良的性能平衡。
(D)聚烯烃类树脂
根据本发明的所述聚烯烃类树脂(D)用于提高所述热塑性橡胶的机械性能和注塑成型时的可加工性。所述热塑性橡胶可以根据所述聚烯烃类树脂的形状、分子量、密度、熔体指数和机械性能而实现各种特性。
作为所述聚烯烃类树脂(D)，可以使用聚丙烯树脂或聚丙烯-乙烯共聚物树脂。具体而言，可以使用聚丙烯树脂。当使用所述聚丙烯树脂时，会表现出优异的拉伸强度。
作为所述聚烯烃类树脂(D)，可以使用在230℃和2.16kg条件下具有20-40g/10min的熔体指数的聚烯烃类树脂。具体而言，所述熔体指数可以是25-35g/10min。
所述聚烯烃类树脂(D)可以具有0.85-1.1g/cm3的密度和300-380kg/cm2的拉伸强度(屈服点：50mm/min)。
所述聚烯烃的结构可以是无规立构结构、全同立构结构和间同立构结构任意之一。
硬度随着聚烯烃类树脂(D)含量增加而是优异的，而硬度随着石蜡油含量增加而降低。因此，硬度可以通过控制所述聚烯烃类树脂(D)和所述石蜡油(B)的含量而任意控制。具体而言，所述热塑性橡胶组合物的硬度(肖氏A)可以控制于30-80A。
所述聚烯烃类树脂(D)基于100重量份的所述三聚物(A)可以占5-30重量份的量。当所述聚烯烃类树脂按照这个范围使用时，就会表现出优异的机械性能和可加工性，从而可以获得优良的性能平衡。
(E)丙烯酰基类树脂
根据本发明的所述丙烯酰基类树脂(E)用于增强所述热塑性橡胶的粘结强度。
作为所述丙烯酰基类树脂(E)，可以使用丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙酯，丙烯酸异丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸仲丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸戊酯，丙烯酸异戊酯，丙烯酸正己酯，丙烯酸环己酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸十五烷基酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸异冰片基酯，丙烯酸苯酯，丙烯酸苄酯，丙烯酸苯氧基乙酯，丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸2-甲氧基乙酯，丙烯酸缩水甘油酯，丙烯酸烯丙酯或乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)。具体而言，可以使用乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)。
所述丙烯酰基类树脂(E)基于100重量份的所述三聚物(A)可以占30-70重量份的量。当所述丙烯酰基类树脂按照此范围使用时，就会表现出优异的粘结强度。
根据本发明所述的热塑性橡胶组合物，除上述成分以外，根据所需用途可以进一步包含一般添加剂。所述添加剂的实例包括抗微生物剂，热稳定剂，抗氧化剂，脱模剂，光稳定剂，表面活性剂，偶联剂，增塑剂，共混剂，着色剂，稳定剂，润滑剂，抗静电剂，着色剂，阻燃剂，耐候剂，UV吸收剂，防晒剂，阻燃剂，填料，成核剂，粘合助剂，粘合剂等。这类添加剂可以单独使用或以其两种或更多种的混合物使用。其中，作为所述抗氧化剂，可以使用酚类、亚磷酸酯类、硫醚类或胺类的抗氧化剂。
一般添加剂基于100重量份的所述热塑性橡胶组合物可以按照30重量份或更少的量使用。
根据本发明所述的热塑性橡胶组合物可以根据公众所熟知的用于制备树脂组合物的方法进行制备。例如，所述热塑性橡胶组合物可以通过同时混合(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的成分和其它添加剂并随后在挤出机中将其熔体挤出而造粒。
由热塑性橡胶组合物生产的模制品
根据本发明的所述热塑性橡胶具有根据KSM6518的30-80A的表面硬度(肖氏A)和根据KSM6518的40-150kgf/cm2的拉伸强度。因此，由根据本发明所述的热塑性橡胶组合物生产的模制品可以用于各种应用中。
根据本发明所述的热塑性橡胶组合物可以根据公众熟知的各种模制方法如，例如，热压模制、注塑成型、挤出成型和延压成型而模制成某些形状。
复合热塑性树脂
本发明提供了复合热塑性树脂，其中所述热塑性橡胶组合物层压于所述热塑性树脂上或结合至所述热塑性树脂。本文中，作为所述热塑性树脂，可以使用苯乙烯类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚烯烃类树脂等。
复合热塑性树脂-模制品
根据本发明的所述复合热塑性树脂-模制品包含热塑性树脂层和热塑性橡胶组合物层。所述热塑性树脂层维持模制品的刚性而构成模制品的框架。
所述复合热塑性树脂-模制品可以根据方法如，例如，共挤出成型、双色成型、插入式注塑成型、双注塑成型等生产。
共挤出成型是两种材料，即，根据本发明所述的热塑性树脂和热塑性橡胶组合物独立在两个挤出机中挤出并在模具中接合至一起而使两种材料通过热焊接进行成型的模制方法。
另外，双色成型是两层模制品通过在模具中使用配备有两个注射桶的注塑成型机热焊接两种材料而成形的模制方法。
所述双注塑成型方法是通过在模具中按序注射成形两种树脂类型而生产模制品的模制方法。
插入式注塑成型法是将通过将热塑性橡胶组合物注射到使用注塑机模制的热塑性树脂模制品插入的模具中并将其热焊接而生产两层模制品的模制方法。
具体而言，模制品可以通过双注塑所述热塑性橡胶组合物和热塑性树脂而生产。
当进行双注塑、热焊接或热粘合时，进行粘结而无需使用粘合剂，由此可以省却粘结步骤，从而降低了制造成本并简化了工艺方法。这样的模制品用于缓解冲击的保险杠和包装。
根据本发明的复合热塑性树脂-模制品具有2-4N/mm的粘结强度，这使用UTM根据KSM6518剥离测试法测定。
另外，所述复合热塑性树脂-模制品的橡胶组合物层具有根据KSM6518的30-80A的表面硬度(肖氏A)和根据KSM6518的40-150kgf/cm2的拉伸强度。
现在，本发明将会参照以下实施例进行更详细的描述。这些实施例仅用于举例说明本发明，而不应解释为限制本发明的范围和精神。
本发明的方式
实施例和比较例
实施例和比较例中所使用的成分如下。
(A)三聚物
可以使用SEBS，G1651，可获自Kraton，包含按重量计33％的苯乙烯(硬段)和按重量计67％的乙烯-丁二烯(软段)并具有150,000g/mol的重均分子量。
(B)石蜡油
使用了KL-900，可获自SEOJINCHEMICALCO.，LtD。
(C)无机添加剂
(C1)使用碳酸钙，KRISTON-SS，可获自KRISRON。
(C2)使用滑石，UpnHS-T0.5m，可获自HAYASHIKASEICo.，LtD.。
(D)聚烯烃类树脂
使用了聚丙烯，CB5230，可获自KoreaPetrochemicalInd.Co.，LtD。
(E)丙烯酰基类树脂
使用了乙烯-丙烯酸甲酯，Elvaloy1330AC，可获自DuPont。
在比较例1中，使用了Santoprene8211-55B100作为TPV。
实施例1-4和比较例1-6
各种成份根据以下表1中总结的组成(单位：重量份)混合于一般混合机中。
混合的热塑性橡胶组合物按照600rpm的速率，40℃下，在Henschel混合机中搅拌10分钟，并然后使用双螺杆挤出机制成粒料相，其中L/D＝36且Φ＝45mm，并在250℃的固定温度下使用水下切割机(underwatercutter)和300rpm的螺杆转速。所制备的颗粒在80℃下干燥2小时。随后，在第一回路方向上于10吨注塑机中预先制备的PC样品安装于模具中，并且进行性能测定的样品通过在200℃的注射温度下注塑而生产。接着，测定所述样品的性质而其结果总结于下表1中。
表1
[表1]
制成的样品的性质根据下面的方法进行测定。结果总结于表2中。
(1)硬度：肖氏A作为表面硬度根据KSM6518进行测定。
(2)拉伸强度：使用图1的KSM6518的第3号类型样品进行测定。
(3)粘结强度：每个总结于表1中的热塑性橡胶组合物都使用注塑成型机注入到矩形硬树脂板插入的模具中。因此，生产出2层包含整体粘附至一起的硬树脂层(厚度2×宽50×长度150mm)和热塑性橡胶组合物层(厚度2×宽50×长度150mm)的复合板。接着，当所述热塑性橡胶组合物层在180°下从2层复合板的所述硬树脂层上剥离下来时，使用张力测试仪测定剥离强度。
表2
[表2]
如表2中所示，能够确认，根据实施例1-4的所述热塑性橡胶组合物具有30-80A的硬度(肖氏A)和40kgf/cm2或更高的拉伸强度，因此，可使用性未受到影响。另外，能够确认，根据实施例1-4的所述热塑性橡胶组合物具有优异的粘结强度，即，2-4N/mm的粘结强度。
另一方面，能够确认的是，在不使用所述丙烯酰基类树脂(E)的比较例2，和不使用所述丙烯酰基类树脂(E)的比较例5中，粘结强度降低。另外，能够确认的是，在不使用所述聚烯烃(D)的比较例3和4中，表现出2N/mm或更高的粘结强度，但硬度和拉伸强度降低。另外，能够确认的是，在使用大量聚烯烃(D)和少量丙烯酰基类树脂(E)的比较例6中，粘结强度降低。
虽然本发明公开了举例说明之目的的所述优选实施方式，但本领域的技术人员将会理解到，各种修改、增加和替换都是可以的，而不脱离所附权利要求中公开的本发明的范围和精神。

Claims (16)

1.一种热塑性橡胶组合物，含有：基于100重量份的芳族乙烯基化合物和烯烃化合物的嵌段三聚物(A)，
50-100重量份的石蜡油(B)；
30-70重量份的无机添加剂(C)；
5-30重量份的聚烯烃类树脂(D)；和
30-70重量份的丙烯酰基类树脂(E)。
2.根据权利要求1所述的热塑性橡胶组合物，其中所述三聚物(A)是A-B-A′型，其中A和A′嵌段是硬段且B嵌段是软段，其中所述硬段占按重量计20-35％的量且所述软段占按重量计65-80％的量。
3.根据权利要求2所述的热塑性橡胶组合物，其中A和A′嵌段是芳族乙烯基类聚合物且B嵌段是共轭二烯类聚合物。
4.根据权利要求1所述的热塑性橡胶组合物，其中所述三聚物(A)选自由苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SEIS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯乙烯-丙烯-苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物以及它们的两种或更多种的混合物组成的组。
5.根据权利要求1所述的热塑性橡胶组合物，其中所述三聚物(A)具有140,000-180,000g/mol的重均分子量。
6.根据权利要求1所述的热塑性橡胶组合物，其中所述石蜡油(B)具有95-215cst(在40℃)的运动粘度。
7.根据权利要求1所述的热塑性橡胶组合物，其中所述三聚物(A)与所述石蜡油(B)之比为2:1-2:2。
8.根据权利要求1所述的热塑性橡胶组合物，其中所述无机添加剂(C)选自由碳酸钙、滑石、粘土、二氧化硅、云母、二氧化钛、碳黑、石墨、硅灰石、纳米银以及它们的混合物组成的组。
9.根据权利要求1所述的热塑性橡胶组合物，其中所述聚烯烃类树脂(D)在230℃和2.16kg的条件下具有20-40g/10min的熔体指数。
10.根据权利要求1所述的热塑性橡胶组合物，其中所述聚烯烃类树脂(D)是聚丙烯树脂或聚丙烯-乙烯共聚物树脂。
11.根据权利要求1所述的热塑性橡胶组合物，其中所述丙烯酰基类树脂(E)选自由以下组成的组：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、乙烯-丙烯酸甲酯或它们的混合物。
12.一种模制品，由根据权利要求1-11中任一项所述的热塑性橡胶组合物生产。
13.一种复合热塑性树脂，其中，在(a)至少一种选自由苯乙烯类树脂、聚碳酸酯类树脂和聚烯烃类树脂组成的组中的热塑性树脂上层压(b)根据权利要求1-11中任一项所述的热塑性橡胶组合物。
14.一种模制品，由根据权利要求13所述的复合热塑性树脂生产。
15.根据权利要求14所述的模制品，其中所述模制品具有使用UTM根据KSM6518剥离测试测定的2-4N/mm的粘结强度。
16.根据权利要求14所述的模制品，其中所述模制品具有根据KSM6518的30-80A的表面硬度和根据KSM6518的40-150kgf/cm2的拉伸强度。
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