CN105406059A - 一种高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料及其制备方法。本高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料按重量份计，由以下组分按照所示比例制备而成，硫/炭复合材料30、钴酸锂60、45％的硝酸铁锂溶液25、鳞片石墨3、粘结材料3。本发明克服了锂离子电池因为保护板自放电而造成失效的缺陷，从而改善整个电池组的自放电，实现延长锂电池存放时间的目的，保证用户使用完用电器而不充电的情况下可以储存较长的时间。

Description

一种高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料及其制备方法。
背景技术
锂离子电池自商业化以来，锂离子电池所用的正极材料大多为钴酸锂、锰酸锂或三元材料等，其组分主要是钴酸锂加导电剂再加粘结剂，所述钴酸锂为钴酸锂、锰酸锂或三元等；负极材料大多采用石墨为活性物质，再添加一些导电剂和粘结剂；其优点是容量较高，循环寿命长，但是钴资源匮乏、价格昂贵且具有毒性，因此寻求价格优廉、性能可靠、环境友好的正极材料成为锂离子电池的重要研究方向。以锰酸锂为代表的尖晶石型正极材料和三元材料层状氧化物在过去十年中得到广泛研究，但是由于其各自存在的缺陷制约了他们的发展前景。另外，正负极材料组成的体系有个共同的特点就是放电后期，尤其是在放电结束时，电压下降非常快，也就是在这个电压区间里面，锂离子电池的容量几乎没有了。
发明内容
本发明要解决的技术问题是如何克服现有技术的上述缺陷，提供一种高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料及其制备方法。
为解决上述技术问题，本高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料按重量份计，由以下组分按照所示比例制备而成，硫/炭复合材料50、钴酸锂40、45％的硝酸铁锂溶液30、鳞片石墨10、粘结材料10。
本高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料制备方法包括以下步骤：
(1)按照上述重量份比例，将碳材料与升华硫或硫磺粉放入二氧化锆或玛瑙球磨罐，在手套箱中将球磨罐注入高纯惰性气体后，置于行星球磨机上球磨5h，球磨转速为500r/min，单质硫和碳的质量比为1:2～3∶2；即得硫/碳复合材料，将该硫/碳复合材料在烘箱中以10℃/min的加热速率升温至150℃，并在此温度下保温24h；
(2)将硫/碳复合材料分散在体积比为3:1的水和丙酮的混合溶剂、水或氯仿中，超声或者搅拌，使其完全均匀地分散；
(3)将钴酸锂、45％的硝酸铁锂溶液、鳞片石墨、粘结材料的加入混合溶液中，再次超声或者搅拌，加入或不加掺杂酸，整个混合溶液体系呈酸性，其pH值介于2～4之间；
(4)在冰水浴和惰性气氛保护下，加入过硫酸铵水溶液或FeCl3的氯仿溶液，恒温下搅拌反应24h，然后将反应产物离心分离，洗涤，放入60℃的真空干燥箱中烘干，研磨至粉末。
本发明一种高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料制备方法方法简单，成本低廉，克服了锂离子电池因为保护板自放电而造成失效的缺陷，从而改善整个电池组的自放电，实现延长锂电池存放时间的目的，保证用户使用完用电器而不充电的情况下可以储存较长的时间。
具体实施方式
本高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料按重量份计，由以下组分按照所示比例制备而成，硫/炭复合材料50、钴酸锂40、45％的硝酸铁锂溶液30、鳞片石墨10、粘结材料10。所述45％的硝酸铁锂溶液为60％的硝酸铁锂溶液。所述正极材料为钴酸锂。所述导电剂为鳞片石墨
本高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料制备方法包括以下步骤：
(1)按照上述重量份比例，将碳材料与升华硫或硫磺粉放入二氧化锆或玛瑙球磨罐，在手套箱中将球磨罐注入高纯惰性气体后，置于行星球磨机上球磨5h，球磨转速为500r/min，单质硫和碳的质量比为1:2～3∶2；即得硫/碳复合材料，将该硫/碳复合材料在烘箱中以10℃/min的加热速率升温至150℃，并在此温度下保温24h；
(2)将硫/碳复合材料分散在体积比为3:1的水和丙酮的混合溶剂、水或氯仿中，超声或者搅拌，使其完全均匀地分散；
(3)将钴酸锂、45％的硝酸铁锂溶液、鳞片石墨、粘结材料的加入混合溶液中，再次超声或者搅拌，加入或不加掺杂酸，整个混合溶液体系呈酸性，其pH值介于2～4之间；
(4)在冰水浴和惰性气氛保护下，加入过硫酸铵水溶液或FeCl3的氯仿溶液，恒温下搅拌反应24h，然后将反应产物离心分离，洗涤，放入60℃的真空干燥箱中烘干，研磨至粉末。
本发明包括但不限于上述实施方式，任何符合本权利要求书描述的产品，均落入本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一种高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料，其特征是：按重量份计，该高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料由以下组分按照所示比例制备而成，硫/炭复合材料50、钴酸锂40、45％的硝酸铁锂溶液30、鳞片石墨10、粘结材料10。
2.一种高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料制备方法，其特征是：所述高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料为权利要求1所述的高纯度硫/炭包覆的钴酸锂正极材料，其制备方法包括以下步骤：
(1)按照上述重量份比例，将碳材料与升华硫或硫磺粉放入二氧化锆或玛瑙球磨罐，在手套箱中将球磨罐注入高纯惰性气体后，置于行星球磨机上球磨25h，球磨转速为2500r/min，单质硫和碳的质量比为1:2～3∶2；即得硫/碳复合材料，将该硫/碳复合材料在烘箱中以10℃/min的加热速率升温至160℃，并在此温度下保温24h；
(2)将硫/碳复合材料分散在体积比为3:1的水和丙酮的混合溶剂、水或氯仿中，超声或者搅拌，使其完全均匀地分散；
(3)将钴酸锂、45％的硝酸铁锂溶液、鳞片石墨、粘结材料的加入混合溶液中，再次超声或者搅拌，加入或不加掺杂酸，整个混合溶液体系呈酸性，其pH值介于2～4之间；
(4)在冰水浴和惰性气氛保护下，加入过硫酸铵水溶液或FeCl3的氯仿溶液，恒温下搅拌反应24h，然后将反应产物离心分离，洗涤，放入60℃的真空干燥箱中烘干，研磨至粉末。
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EP3823064A4 (en) * 2018-07-10 2022-03-30 BYD Company Limited CATHODE MATERIAL AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF, LITHIUM-ION BATTERY AND VEHICLE

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