CN105349029A - 一种具有净化空气功能的石材防护剂及制备方法和应用 - Google Patents

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张炯
孙杰
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Abstract

本发明公开了一种具有净化空气功能的石材防护剂及制备方法和应用，由下列重量份的原料组成：负载有贵金属的纳米二氧化钛4-8份、疏水纳米二氧化硅5-10份、分散剂240-300份、醇醚类溶剂1-5份、水240-300份。上述负载贵金属的纳米二氧化钛可以使得石材保护剂膜具有高效的净化空气的功能，上述疏水纳米二氧化硅使得石材保护剂膜具有很强的防水性和高强度性能，上述醇醚类溶剂提高了石材保护剂膜的附着力和耐久性。上述石材保护剂用于各类石材表面成膜后，通过纳米材料及溶剂等组分的协同作用，实现了膜层的纳米颗粒复合材料性能，使得该膜层具有高效净化空气、高强度、耐磨等性能。

Description

一种具有净化空气功能的石材防护剂及制备方法和应用
技术领域
本发明属于涂料技术领域，特别涉及一种具有净化空气功能的石材防护剂及制备方法和应用。
技术背景
由于目前装饰材料市场不规范，室内装修普遍使用有毒建筑材料，如不环保的涂料、家具、地板等，在室内空间挥发大量甲醛、苯系物、氨、氡等有毒气体。甲醛具有强烈的致癌和促癌作用，长期接触甲醛可引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、内分泌失调、细胞核的基因突变等。长期接触甲醛可引起妊娠综合症、新生儿染色体异常(畸形儿)、白血病(据统计，40％的白血病患儿是建筑材料挥发有毒气体造成的)，引起青少年记忆力和智力下降。在所有接触者中，儿童和孕妇对甲醛尤为敏感，危害也就更大。
发明内容
为了解决室内装修污染，本发明提出了一种可以净化空气、去除甲醛的石材保护剂及其制备方法。同时该石材保护剂还可以使石材具有防水、防污、耐酸碱、抗老化、抗冻融、抗生物侵蚀等功能，从而达到提高石材使用寿命和装饰性能的效果。本发明通过在石材保护剂中添加光触媒成分，可以有效的催化降解甲醛，苯，氨，TVOC，达到改善空气质量的目的。
本发明直接将分散剂引入到石材防护剂中形成有机无机杂化的复合光催化溶剂，而后将其一次性涂覆在基材表面形成有机无机杂化的复合光催化涂层。本发明石材防护剂一方面利用有机聚合物的水溶性有利于其与无机纳米溶胶的互溶以提高涂料的稳定性，另一方面利用有机无机杂化材料的双亲性有利于无机光催化膜层在基底材料表面的良好结合和分散，减少常规无机纳米涂层易粉化、发白等引起的附着力下降，并具有保持基底外观、抗老化、净化空气和表面自洁等防护性能。而且该有机无机杂化复合涂料只需一次性施工，方法简单易行，可广泛适用于各种石材(特别是白云岩、页岩)表面，效果良好。
为解决上述问题，本发明采用如下技术方案：
一种具有净化空气功能的石材防护剂，由下列重量份的原料组成：负载有贵金属的纳米二氧化钛4-8份、疏水纳米二氧化硅5-10份、分散剂240-300份、醇醚类溶剂1-5份、水240-300份。
在TiO2光催化体系中引入贵金属后，贵金属作为光生电子的接收器，可促进复合系统界面载流子的运输，使光生电子在金属表面积累，而空穴则留在TiO2表面，降低了光生电子-空穴的复合率，提高了催化剂的光催化活性。
其中，当负载有贵金属的纳米二氧化钛的用量低于4重量份时，石材净化空气、去除甲醛及表面附着性能不良。另一方面，如果负载有贵金属的纳米二氧化钛的含量高于8重量份，则会导致成本升高。本发明已确认了下述结果：如果负载有贵金属的纳米二氧化钛的用量在4重量份以上且8重量份以下的范围时，可获得期待的空气净化性能和表面附着性能。
疏水纳米二氧化硅的超疏水性能防止水渍和污物能浸入石材孔隙，使石材防护剂具有较高的防水、防污、耐酸碱、抗老化、抗冻融等性能。就其用量而言，尽管不能一概而论，但当疏水纳米二氧化硅的含量低于5重量份时，可能会导致疏水纳米二氧化硅的防水和抗老化的效果减弱，构成石材防护剂的粒子间的密合力下降。
另一方面，疏水纳米二氧化硅的用量高于10重量份时，可能会导致石材防护剂和易性和附着力下降，因此，本申请中将疏水纳米二氧化硅的加入量限定在10重量份以下，因此不会产生上述问题。
醇醚类溶剂具有低毒低气味高闪点的特性，是一个相当环保安全的有机溶剂。由于其适中的亲油亲水平衡值，在水性涂料的制造中是理想的分散/稳定/催干/偶联剂，其较低的气味使其成为涂料的理想溶剂。
其中，当醇醚类溶剂用量低于1重量份时，有时由于无法获得良好的水化活性，因此与疏水纳米二氧化硅相适应性不良。另一方面，如果醇醚类溶剂用量高于5重量份时，则可能会使石材防护剂密度和抗渗性能降低。已确认了下述结果：使醇醚类溶剂总用量分别在1重量份以上且5重量份以下的范围时，石材防护剂各组分间相适应性良好，防护剂性能稳定。
本发明直接将分散剂引入到石材防护剂中形成有机无机杂化的复合光催化溶剂，而后将其一次性涂覆在基材表面形成有机无机杂化的复合光催化涂层。本发明石材防护剂一方面利用有机聚合物的水溶性有利于其与无机纳米溶胶的互溶以提高涂料的稳定性，另一方面利用有机无机杂化材料的双亲性有利于无机光催化膜层在基底材料表面的良好结合和分散，减少常规无机纳米涂层易粉化、发白等引起的附着力下降，并具有保持基底外观、抗老化、净化空气和表面自洁等防护性能。而且该有机无机杂化复合涂料只需一次性施工，方法简单易行，可广泛适用于各种石材(特别是白云岩、页岩)表面，效果良好。
其中，当分散剂的用量低于240重量份时，防护剂流动性和稳定性不良。另一方面，如果分散剂的用量高于300重量份，则会导致成本升高。本发明已确认了下述结果：如果滑石粉的含量在240重量份以上且300重量份以下的范围时，可获得期待的防护剂流动性和稳定性。
优选的，所述的石材防护剂由下列重量份的原料组成：负载有贵金属的纳米二氧化钛4-6份、疏水纳米二氧化硅5-8份、分散剂240-260份、醇醚类溶剂1-3份、水240-260份。
优选的，所述醇醚类溶剂为丙二醇醚类。
优选的，所述负载有贵金属的纳米二氧化钛中，所述贵金属选自金、银、铂、钌、铑、钯、锇、铱、铂及其混合物。将微量贵金属负载在纳光二氧化钛表面，载流子重新分布，相应减小了二氧化钛表面的电子密度，从而有效地抑制了电子和空穴的复合，电子和空穴各自在不同的位置发生氧化还原反应，大大提高了光催化的效能。
优选的，所述负载有贵金属的纳米二氧化钛的粒径为10～80nm、所述疏水纳米二氧化硅的粒径为10～80nm。
优选的，所述负载有贵金属的纳米二氧化钛为载银纳米二氧化钛，所述分散剂为硅烷偶联剂KH560。
采用硅烷偶联剂KH567作为分散剂时，不仅能够获得期待的防护剂流动性和稳定性，还能对载铂纳米二氧化钛进行表面改性。利用元素分析、红外光谱(FTIR)和透射电子显微镜(TEM)等表征手段及亲油化度的测定，表明：二者的质量比为1～2:60～75时，经过表面改性后的载银纳米TiO2的亲油性和分散性与未改性的粉体相比即可得到明显改善。
本发明还提供了一种具有净化空气功能的石材防护剂的制备方法，包括如下步骤：
1)将负载有贵金属的纳米二氧化钛加入水中，超声分散，将超声分散后的悬浊液放入75-80℃的水浴中均匀搅拌并加入分散剂，持续搅拌4-4.5h，负载有贵金属的纳米二氧化钛分散液；
2)将疏水纳米二氧化硅加入分散剂，搅拌，研磨1-1.5h，得疏水纳米二氧化硅分散液；
3)将上述得到的载银纳米二氧化钛分散液和疏水纳米二氧化硅分散液及醇醚类溶剂混合均匀，即得。
上述的石材防护剂直接涂覆在石材表面，形成一层有机无机杂化的光催化涂层，在不影响石材外观的前提下提高石材表面的耐磨性、强度、耐候性、自清洁与净化空气功能。
上述的石材防护剂的涂覆量为20-150mL/m2。
上述的石材防护剂形成的涂层为复合结构，无机纳米粒子分散在具有有机聚合物特性的膜结构中。
上述的石材防护剂还可应用于建材装饰：所述的建材包括无机建材：户外使用的瓷砖、石材、混凝土，也包括有机建材：墙体涂料、石膏板、木材、木质纤维板、塑料、有机玻璃、彩钢板、铝塑板。
本发明的反应机理：
该石材保护剂提高石材净化和抗生物侵蚀的机理是利用纳米二氧化钛在光照射下，价带电子被激发到导带，形成了电子和空穴，与吸附于其表面的O2和H2O作用，生成超氧化物阴离子自由基，O2-和羟基自由基-OH，其自由基具有很强的氧化分解能力，能破坏有机物中的C-C键、C-H键、C-N键、C-O键、O-H键、N-H键，分解有机物为二氧化碳与水。本发明石材防护剂具有提高石材防水、防污、耐酸碱、抗老化、抗冻融等性能的作用机理是，利用了疏水纳米二氧化硅的超疏水性能防止水渍和污物能浸入石材孔隙。
本发明的有益效果：
1.负载贵金属的纳米二氧化钛可以使得石材保护剂膜具有高效的净化空气的功能，疏水纳米二氧化硅使得石材保护剂膜具有很强的防水性和高强度性能，醇醚类溶剂提高了石材保护剂膜的附着力和耐久性。
2.石材保护剂用于各类石材表面成膜后，通过纳米材料及溶剂等组分的协同作用，实现了膜层的纳米颗粒复合材料性能，使得该膜层具有高效净化空气、高强度、耐磨等性能。
3.本发明制得的上述石材防护剂可在干燥的基底材料表面按常规方式进行刷涂和喷涂使用，无需进行其他各种后处理。
具体的实施方式
实施例1
一种具有净化空气功能的石材防护剂，由下列重量份的原料组成：载银纳米二氧化钛4份、疏水纳米二氧化硅5份、硅烷偶联剂KH560250份、丙二醇正丁醚1份、水250份。
本发明还提供上述石材保护剂的制备方法，包括以下步骤：
1、将10g载银纳米二氧化钛加入1L水中，超声分散约30min，将超声分散后的悬浊液放入80℃的水浴中均匀搅拌并加入硅烷偶联剂KH560，持续搅拌4h，备用。
2、将20g疏水纳米二氧化硅加入1L硅烷偶联剂KH560，加入过程持续搅拌，并用研磨机研磨1h，备用。
3、将上述得到的载银纳米二氧化钛分散液和疏水纳米二氧化硅分散液及绿色环保型溶剂按照4：5：1的比例混合。
涂覆：将石材防护剂涂覆在大理石表面，涂覆量为75mL/m2。
实施例2
一种具有净化空气功能的石材防护剂，由下列重量份的原料组成：载银纳米二氧化钛8份、疏水纳米二氧化硅10份、硅烷偶联剂KH560300份、丙二醇正丁醚5份、水300份。
制备方法同实施例1。
涂覆：将石材防护剂涂覆在大理石表面，涂覆量为75mL/m2。
实施例3
一种具有净化空气功能的石材防护剂，由下列重量份的原料组成：载银纳米二氧化钛4份、疏水纳米二氧化硅5份、硅烷偶联剂KH560240份、丙二醇正丁醚1份、水240份。
制备方法同实施例1。
涂覆：将石材防护剂涂覆在大理石表面，涂覆量为75mL/m2
实施例4
一种具有净化空气功能的石材防护剂，由下列重量份的原料组成：载银纳米二氧化钛6份、疏水纳米二氧化硅8份、硅烷偶联剂KH560260份、丙二醇正丁醚3份、水260份。
制备方法同实施例1。
涂覆：将石材防护剂涂覆在大理石表面，涂覆量为20mL/m2
实施例5
一种具有净化空气功能的石材防护剂，由下列重量份的原料组成：载金纳米二氧化钛4份、疏水纳米二氧化硅5份、硅烷偶联剂KH560250份、二丙二醇正丁醚1份、水250份。
制备方法同实施例1。
涂覆：将石材防护剂涂覆在大理石表面，涂覆量为150mL/m2。
实施例6
一种具有净化空气功能的石材防护剂，由下列重量份的原料组成：载金纳米二氧化钛4份、疏水纳米二氧化硅5份、硅烷偶联剂KH-570250份、二丙二醇正丁醚1份、水250份。
制备方法同实施例1。
涂覆：将石材防护剂涂覆在大理石表面，涂覆量为150mL/m2。
对比例1
与实施例1的不同之处在于，采用无水乙醇或异丙醇替换丙二醇正丁醚。
对比例2
与实施例1的不同之处在于，未加入纳米二氧化硅，涂覆量为150mL/m2。
上述实施例和对比例所得的大理石材料按照JC/T973-2005《建筑装饰用天然石材防护剂》标准检测防护性能，详细检测结果见下表1。
表1.防护性能检测结果
涂覆有本发明石材防护剂的石材样品采用酚试剂分光光度法对甲醛、TVOC去除量进行测量，实验室测定结果表明：
1)本发明的实施例1-6制备的石材防护剂比市售常用的矿物多孔吸附材料吸附甲醛的速度要快5倍，吸附量要大4-5倍。经测试，采用该产品涂刷的密闭空间，空气中的甲醛量初始值为0.75mg/m3，在24小时后，甲醛量净化为0.01mg/m3。
2)本发明的实施例1-6制备的石材防护剂对氨气的去除率在20小时以上能达100％，而市售常用的竹炭和备长炭在20小时以后对氨气的去除率只有30％左右。
3)本发明的实施例1-6制备的石材防护剂对硫化氢气体的优异吸附能力是一般竹炭和备长炭的2.5倍。
上述虽然对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，所属领域技术人员应该明白，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。

Claims (10)

1.一种具有净化空气功能的石材防护剂，其特征在于，由下列重量份的原料组成：负载有贵金属的纳米二氧化钛4-8份、疏水纳米二氧化硅5-10份、分散剂240-300份、醇醚溶剂1-5份、水240-300份。
2.如权利要求1所述的石材防护剂，其特征在于，由下列重量份的原料组成：负载有贵金属的纳米二氧化钛4-6份、疏水纳米二氧化硅5-8份、分散剂240-260份、醇醚溶剂1-3份、水240-260份。
3.如权利要求1所述的防护剂，其特征在于，所述醇醚溶剂为丙二醇醚类。
4.如权利要求1所述的防护剂，其特征在于，所述负载有贵金属的纳米二氧化钛中，所述贵金属选自金、银、铂、钌、铑、钯、锇、铱、铂及其混合物。
5.如权利要求1所述的防护剂，其特征在于，所述负载有贵金属的纳米二氧化钛的粒径为20～80nm、所述疏水纳米二氧化硅的粒径为20～80nm。
6.一种制备如权利要求1所述的石材防护剂的制备方法，其特征在于：
1)将负载有贵金属的纳米二氧化钛加入水中，超声分散，将超声分散后的悬浊液放入75-80℃的水浴中均匀搅拌并加入分散剂，持续搅拌4-4.5h，负载有贵金属的纳米二氧化钛分散液；
2)将疏水纳米二氧化硅加入分散剂，搅拌，研磨1-1.5h，得疏水纳米二氧化硅分散液；
3)将上述得到的载银纳米二氧化钛分散液和疏水纳米二氧化硅分散液及醇醚溶剂混合均匀，即得。
7.一种如权利要求1-5任一项所述的石材防护剂的应用，其特征在于：所述的石材防护剂直接涂覆在石材表面，形成一层有机无机杂化的光催化涂层，在不影响石材外观的前提下提高石材表面的耐磨性、强度、耐候性、自清洁与净化空气功能。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述的石材防护剂的涂覆量为20-150mL/m2。
9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：形成的涂层为复合结构，无机纳米粒子分散在具有有机聚合物特性的膜结构中。
10.一种如权利要求1-5任一项所述的石材防护剂在建材装饰中应用，其特征在于：所述的建材包括无机建材：户外使用的瓷砖、石材、混凝土，也包括有机建材：墙体涂料、石膏板、木材、木质纤维板、塑料、有机玻璃、彩钢板、铝塑板。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109921171A (zh) * 2019-04-03 2019-06-21 济南鸿泰华丰机械有限公司 一种微型5g通讯基站天线
CN110499057A (zh) * 2018-05-17 2019-11-26 (株)大水高科技 防污性涂覆组合物及防污涂覆物
CN111203987A (zh) * 2020-01-20 2020-05-29 深圳市奇信集团股份有限公司 一种石材楼地面施工方法
CN111875996A (zh) * 2020-07-28 2020-11-03 几何智慧城市科技(广州)有限公司 具有自洁净和降解有机污染物的超疏水涂料及其制备方法
CN112356176A (zh) * 2020-11-05 2021-02-12 南京国豪环保材料科技有限公司 一种具有甲醛室温催化分解功能的胶合板及其制备方法
CN114591685A (zh) * 2022-03-03 2022-06-07 深圳市润尔鑫智能环境科技有限公司 一种石材打磨膏及其制备方法
CN114656280A (zh) * 2022-04-21 2022-06-24 常熟路桥工程有限公司 高性能泡沫混凝土及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103773144A (zh) * 2013-10-30 2014-05-07 北京工业大学 一种用于石材质文物的水性防护剂
CN104356792A (zh) * 2014-11-17 2015-02-18 华中师范大学 一种纳米水性石材防护剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103773144A (zh) * 2013-10-30 2014-05-07 北京工业大学 一种用于石材质文物的水性防护剂
CN104356792A (zh) * 2014-11-17 2015-02-18 华中师范大学 一种纳米水性石材防护剂及其制备方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110499057A (zh) * 2018-05-17 2019-11-26 (株)大水高科技 防污性涂覆组合物及防污涂覆物
CN110499057B (zh) * 2018-05-17 2021-09-28 (株)大水高科技 防污性涂覆组合物及防污涂覆物
CN109921171A (zh) * 2019-04-03 2019-06-21 济南鸿泰华丰机械有限公司 一种微型5g通讯基站天线
CN109921171B (zh) * 2019-04-03 2020-02-18 宁波智诚祥科技发展有限公司 一种微型5g通讯基站天线
CN111203987A (zh) * 2020-01-20 2020-05-29 深圳市奇信集团股份有限公司 一种石材楼地面施工方法
CN111875996A (zh) * 2020-07-28 2020-11-03 几何智慧城市科技(广州)有限公司 具有自洁净和降解有机污染物的超疏水涂料及其制备方法
CN112356176A (zh) * 2020-11-05 2021-02-12 南京国豪环保材料科技有限公司 一种具有甲醛室温催化分解功能的胶合板及其制备方法
CN114591685A (zh) * 2022-03-03 2022-06-07 深圳市润尔鑫智能环境科技有限公司 一种石材打磨膏及其制备方法
CN114656280A (zh) * 2022-04-21 2022-06-24 常熟路桥工程有限公司 高性能泡沫混凝土及其制备方法

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