CN105347624A - 对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法 - Google Patents

对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105347624A
CN105347624A CN201510805820.2A CN201510805820A CN105347624A CN 105347624 A CN105347624 A CN 105347624A CN 201510805820 A CN201510805820 A CN 201510805820A CN 105347624 A CN105347624 A CN 105347624A
Authority
CN
China
Prior art keywords
waste water
beta
aniline production
water
basalt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510805820.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105347624B (zh
Inventor
苗鹏飞
苗新立
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xinxiang Huifeng Dyeing & Chemical Co Ltd
Original Assignee
Xinxiang Huifeng Dyeing & Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xinxiang Huifeng Dyeing & Chemical Co Ltd filed Critical Xinxiang Huifeng Dyeing & Chemical Co Ltd
Priority to CN201510805820.2A priority Critical patent/CN105347624B/zh
Publication of CN105347624A publication Critical patent/CN105347624A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105347624B publication Critical patent/CN105347624B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • C02F1/048—Purification of waste water by evaporation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/08—Chemical Oxygen Demand [COD]; Biological Oxygen Demand [BOD]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/02—Specific form of oxidant
    • C02F2305/026—Fenton's reagent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/02—Aerobic processes
    • C02F3/12—Activated sludge processes
    • C02F3/1236—Particular type of activated sludge installations
    • C02F3/1257—Oxidation ditches

Abstract

本发明公开了一种对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法，采用多效蒸发技术对其中含盐废水进行多效蒸发分离出盐分，将结晶母液和凝结水混合后调节pH，含酸废水采用制浆造纸企业碱回收系统产生的废弃物-白泥进行中和，中和后的含酸废水与结晶母液、凝结水混合后，进入改良型氧化沟进行生物处理。生化尾水采用Fenton流化塔工艺进行氧化处理，流化塔内填料采用改性玄武岩，改性玄武岩填料表面附着大量的铁氧化物，减少Fenton氧化过程催化剂FeSO4·7H2O使用量，降低后期污泥的处理量，采用本发明的方法对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水中COD去除率高达98.5%，能有效降解极难生化处理的废水。

Description

对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法
技术领域
本发明属于废水处理技术领域，具体涉及到一种融多效蒸发、改良型氧化沟生物处理、Fenton流化床氧化于一体的集成处理技术，应用于对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水的集成处理。
背景技术
对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺简称对位酯，是一种活性染料的重要中间体。对位酯生产过程中排放大量废水，废水成分复杂，COD浓度高，属极难降解的有机化工废水。国内外对位酯废水处理的研究几近空白，由于其具有高盐、高化学需氧量、高毒性，常规的单一处理工艺对废水的降解率极低，如常规的生化处理工艺，其降解率仅为19%，且盐分极高无法连续直接进行生化处理。国内外对位酯生产废水处理工艺极少报道，环保要求日趋严格成为染料化工企业进一步发展的制约因素，因此迫切需要开发一套高效的集成处理方法，以减少染料化工企业生产废水对环境的污染。
对位酯生产企业产生的废水主要有两种：即含盐的碱性废水和酸性废水。酸性废水是氯磺化生产工段产生，还原、缩合在一个反应器中，反应后产生的废水为碱性含盐废水。对位酯生产废水中含有产品、中间体、原料和多种副产物，并且废水的成分复杂，COD浓度高，属极难生化降解的有机化工废水；因此不能用一种方法把所有的污染物去除殆尽，往往需要几种方法组成一个处理系统，才能具备所要求的处理功能。
发明内容
本发明的目的在于针对对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水提供一种处理效果好，有效的降解其污染负荷的集成处理方法。
基于上述目的，本发明采取如下技术方案：
一种对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法，步骤如下：
（1）含盐碱性废水的预处理：对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水中的含盐碱性废水采用多效蒸发器，蒸发浓缩，形成过饱和晶浆，过饱和晶浆用泵打入离心机进行固液分离处理，得到盐分和凝结液，凝结液和母液合并，调节pH为7-8；
（2）酸性废水的预处理：对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水中的酸性废水采用制浆造纸企业碱回收系统废弃的白泥进行中和、过滤，去除产生的硫酸钙及悬浮物，中和后酸性废水的pH值控制在6-8；
（3）改良型氧化沟生化处理：将步骤（1）中的调节pH后的凝结液和母液以及步骤（2）中的中和后酸性废水混合后，采用改良型氧化沟生化处理工艺进行处理，得到生化尾水；
（4）Fenton氧化处理：对生化尾水通过Fenton流化塔工艺进行氧化处理，处理后废水实现达标排放。
所述步骤（3）中的改良型氧化沟是指在氧化沟廊道外侧设有生物膜填料曝气池，生物填料曝气池内设置半浸没式弹性填料，采用射流曝气，所述的生物膜填料曝气池的容积为改良型氧化沟容积的30%。
所述的Fenton氧化处理在流化塔内进行，流化塔充填玄武岩改性填料，改性填料占流化塔体积的10%-20%。
所述的玄武岩改性填料，具体改性方法为：玄武岩破碎至0.5-2mm粒径，与10%-20%硫酸亚铁溶液等质量混合，以30%氢氧化钠溶液中和至pH6-8，去除多余液体，将浸渍后的玄武岩于600℃-700℃工业窑炉烧结2-3小时，完成玄武岩填料的改性过程。
所述的Fenton氧化处理控制进水pH值3-3.5，[H2O2]/[Fe2+]摩尔比3-5:1，Fenton氧化反应时间2-3小时。
（一）预处理主要是脱除含盐碱性废水中盐分和中和酸性废水中的酸。含盐碱性废水中盐分15%-20%，高盐分抑制生化降解；因此，采用三体三效蒸发器，蒸发脱盐，物料进入一效、二效、三效蒸发器进行蒸发浓缩，使物料达到过饱和状态并有大量结晶出现，形成过饱和晶浆，过饱和晶浆用泵打入离心机进行固液分离处理，凝结液和母液合并，调节pH值后，与预处理后的酸水送入污水处理系统处理。
酸性废水含酸的2%-3%，主要是盐酸和硫酸。采用制浆造纸企业黑液碱回收系统产生的废弃物—白泥进行中和，实现以废治废的目的。白泥中主要成分是碳酸钙和残留的氢氧化钠，中和后的酸水采用真空带式过滤机过滤，去除产生的硫酸钙及大量的悬浮物，中和后酸性废水的pH值控制在6-8。
经过预处理后的碱性废水和酸性废水混合，送入污水处理厂进行后续处理。
（二）经过预处理后的混合废水其COD约为4500-5500mg/L，由于污染负荷高，普通的氧化沟不能提供充足的溶解氧来降解有机物，本发明创造性提出在氧化沟外侧廊道设置生物填料曝气池，其容积占氧化沟容积的30%与氧化沟一体，形成改良型氧化沟，生物填料曝气池内设置半浸没式弹性填料，曝气采用射流曝气系统，提供充足的溶解氧。本发明的改良型氧化沟处理对位酯生产废水COD去除率达88%，去除率高于常规氧化沟10-20%，且具有运行稳定、抗毒性强等特点。
（三）Fenton氧化难生物降解的有机物具有独特的优势。H2O2在Fe2+的催化作用下产生·OH自由基，其氧化电位达2.8V，能将大部分有机物彻底矿化，同时Fe2+被氧化成Fe3+，在调节pH至中性时具有混凝沉淀的效果，也能去除部分污染物质，因此Fenton具有氧化和混凝的双重作用。普通Fenton氧化存在着催化剂使用量多、产泥量大等缺点，本发明的Fenton氧化采用流化塔工艺，改性玄武岩填料，以期提高混合效果和减少硫酸亚铁使用量。玄武岩的改性：将玄武岩破碎至0.5-2mm粒径，与等质量10%-20%硫酸亚铁溶液混合，以30%氢氧化钠溶液中和至pH6-8，去除多余的液体，将浸渍后的玄武岩于600℃-700℃工业窑炉烧结2-3小时，即完成玄武岩填料的改性过程。改性玄武岩填料表面附着大量铁氧化物，有利于Fenton氧化流化过程中铁盐的附着，降低硫酸亚铁的使用量，减少后续铁泥处理量；同时，玄武岩具有质地致密，密度较普通填料石英岩低，不易破碎，在流化过程中，具有流化分散性好，节能等特点。
本发明的有益效果：1、本发明所提供的处理方法合理的集成了多效蒸发器蒸发技术、改良型氧化沟、Fenton氧化、充填改性玄武岩填料的流化塔等系统，对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水中COD去除率高达98.5%，能有效降解极难生化处理的废水。2、本发明的改良型氧化沟处理对位酯生产废水COD去除率达88%，去除率高于常规氧化沟10-20%，且具有运行稳定、抗毒性强等特点。3、本发明的Fenton氧化采用流化塔工艺，改性玄武岩填料，以期提高混合效果和减少硫酸亚铁使用量。改性玄武岩填料表面附着大量铁氧化物，有利于Fenton氧化流化过程中铁盐的附着，降低硫酸亚铁的使用量，减少后续铁泥处理量；同时，玄武岩具有质地致密，密度较普通填料石英岩低，不易破碎，在流化过程中，具有流化分散性好，节能等特点。
附图说明
图1为本发明改良型的氧化沟的平面布置图，其中①为表面曝气机，②为潜水推流器，③为射流曝气器。
图2为本发明对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的工艺过程和处理效果予以详细说明：
实施例1
某企业主要产品对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺，企业生产工艺为乙酰苯胺法，即乙酰苯胺经氯磺化、还原，再与环氧乙烷缩合后进行酯化反应。生产中使用的原料有氯磺酸、乙酰苯胺、环氧乙烷、液碱、硫酸、焦亚硫酸钠等。企业生产废水主要有含盐碱性废水，含无机酸的酸性废水，废水成分复杂、有机物浓度高，属于极难降解的高浓度有机废水。废水水量和水质数据如下：
氯磺化生产工段产生的酸性废水：水量Q=1000m3/d
CODcr=5500mg/L含酸2.8%。
还原、缩合生产工段产生的含盐碱性废水：水量Q=200m3/d
CODcr=28000mg/L含盐17%。
经多效蒸发处理后，凝结水：水量Q=300m3/d
CODcr=1800mg/L；
母液：水量Q=30m3/d（其中15m3母液回用于生产系统）CODcr=65000mg/L。
结合上述情况设计水质，水量：Q=1315m3/d
CODcr=5335mg/LpH=7-7.5
根据以上水质水量的特点分析，应用本发明的处理方法，能够达到各处理单元稳定运行，出水达标排放，具体流程如附图2所示。
氯磺化工段所产生的酸性废水，含盐酸、硫酸合量2%-3%，用泵泵入酸碱中和池，以白泥调pH7-8，反应完成后，用真空带式过滤机过滤，过滤后的滤液进入调节池，含盐废水进行蒸发浓缩，蒸发浓缩达到过饱和后，降温待盐分结晶析出后，离心分离，凝结水与部分结晶母液混合，调节pH7-8，送入调节池，与中和后的酸性废水进行水质水量调节，调节池出水进入改良型氧化沟进行生物处理，设计停留时间HRT96h，图1为改良型的氧化沟的平面布置图，其中①为表面曝气机，②为潜水推流器，③为射流曝气器。改良型氧化沟功率密度由常规的13-20瓦特/立方米，提高至28瓦特/立方米，有效的提高了氧化沟内混合液的溶解氧。
经过改良型氧化沟生物处理后CODcr降至610mg/L，CODcr去除率88.5%，满足后续深度处理的要求。
实施例2
将实施例1经过改良型氧化沟生物处理后生化出水（CODcr610mg/L），进入Fenton氧化流化塔作Fenton氧化处理，Fenton流化塔内充填10%改性玄武岩填料。玄武岩填料的改性过程如下：将块状玄武岩破碎至0.5-2mm，与10%硫酸亚铁溶液等质量混合均匀，以30%的NaOH溶液中和至pH6，去掉多余液体，将浸渍后的玄武岩填料于600℃工业窑炉烧结2小时后冷却，即完成玄武岩填料的改性。Fenton氧化的操作条件为：pH为3.0，[H2O2]的投加量为40mmol/L，FeSO4·7H2O投加量10mmol/L，[H2O2]/[Fe2+]摩尔比为4:1，反应时间2小时，反应结束后，以30%NaOH调节pH7-8，出水进入三沉池，进行泥水分离，经过Fenton氧化后出水CODcr60mg/L，COD去除率90%以上，满足法定排放要求。改性玄武岩填料的加入，与同样的处理效果相比节约30%FeSO4·7H2O催化剂的投加量，同时相应降低污泥的产生量。生物剩余污泥，三沉池污泥进行脱水集中处理。
实施例3
将实施例1经过改良型氧化沟生物处理后生化出水（CODcr610mg/L），进入Fenton氧化流化塔作Fenton氧化处理，Fenton流化塔内充填15%改性玄武岩填料。玄武岩填料的改性：将块状玄武岩破碎至0.5-2mm，与15%硫酸亚铁溶液等质量混合均匀，以30%的NaOH溶液中和至pH7，去掉多余液体，将浸渍后的玄武岩填料与650℃工业窑炉烧结2.5小时后冷却，即完成玄武岩填料的改性。Fenton氧化的操作条件为：pH为3.3，[H2O2]的投加量为30mmol/L，FeSO4·7H2O投加量10mmol/L，[H2O2]/[Fe2+]摩尔比为3:1，反应时间2.5小时，反应结束后，以30%NaOH调节pH7-8，出水进入三沉池，进行泥水分离，经过Fenton氧化后出水CODcr65mg/L，COD去除率89%，满足法定排放要求。
实施例4
将实施例1经过改良型氧化沟生物处理后生化出水（CODcr610mg/L），进入Fenton氧化流化塔作Fenton氧化处理，Fenton流化塔内充填20%改性玄武岩填料。玄武岩填料的改性：将块状玄武岩破碎至0.5-2mm，与20%硫酸亚铁溶液等质量混合均匀，以30%的NaOH溶液中和至pH8，去掉多余液体，将浸渍后的玄武岩填料与700℃工业窑炉烧结3小时后冷却，即完成玄武岩填料的改性。Fenton氧化的操作条件为：pH为3.5，[H2O2]的投加量为50mmol/L，FeSO4·7H2O投加量10mmol/L，[H2O2]/[Fe2+]摩尔比为5:1，反应时间3小时，反应结束后，以30%NaOH调节pH7-8，出水进入三沉池，进行泥水分离，经过Fenton氧化后出水CODcr52mg/L，COD去除率91.5%，满足法定排放要求。
以上处理工艺及结果表明，本发明的各个处理单元配置合理，能够充分发挥各单元的优点。本发明的集成处理方法，用于对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水的COD去除率达到98.5%以上，远高于常规生化19%去除率，污水处理效果显著。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (5)

1.一种对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法，其特征在于步骤如下：
（1）含盐碱性废水的预处理：对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水中的含盐碱性废水采用多效蒸发器蒸发浓缩，形成过饱和晶浆，过饱和晶浆打入离心机进行固液分离处理，得到盐分和母液，蒸发过程中的凝结液和母液合并，调节pH为7-8；
（2）酸性废水的预处理：对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水中的酸性废水采用制浆造纸企业碱回收系统废弃的白泥进行中和、过滤，去除产生的硫酸钙及悬浮物，中和后酸性废水的pH值控制在6-8；
（3）改良型氧化沟生化处理：将步骤（1）中的调节pH后的凝结液和母液以及步骤（2）中的中和后酸性废水混合后，采用改良型氧化沟生化处理工艺进行处理，得到生化尾水；
（4）Fenton氧化处理：对生化尾水通过Fenton流化塔工艺进行氧化处理，处理后废水实现达标排放。
2.根据权利要求1所述的对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法，其特征在于：所述步骤（3）中的改良型氧化沟是指在氧化沟廊道外侧设有生物膜填料曝气池，生物填料曝气池内设置半浸没式弹性填料，采用射流曝气，所述的生物膜填料曝气池的容积为改良型氧化沟容积的30%。
3.根据权利要求1所述的对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法，其特征在于：所述的Fenton氧化处理在流化塔内进行，流化塔充填玄武岩改性填料，改性填料占流化塔体积的10%-20%。
4.根据权利要求3所述的对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法，其特征在于：所述的玄武岩改性填料，具体改性方法为：玄武岩破碎至0.5-2mm粒径，与10%-20%硫酸亚铁溶液等质量混合，以30%氢氧化钠溶液中和至pH6-8，去除多余液体，将浸渍后的玄武岩于600℃-700℃工业窑炉烧结2-3小时，完成玄武岩填料的改性过程。
5.根据权利要求1所述的对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法，其特征在于：所述的Fenton氧化处理控制进水pH值3-3.5，[H2O2]/[Fe2+]摩尔比3-5:1，Fenton氧化反应时间2-3小时。
CN201510805820.2A 2015-11-20 2015-11-20 对（β‑硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法 Expired - Fee Related CN105347624B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510805820.2A CN105347624B (zh) 2015-11-20 2015-11-20 对（β‑硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510805820.2A CN105347624B (zh) 2015-11-20 2015-11-20 对（β‑硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105347624A true CN105347624A (zh) 2016-02-24
CN105347624B CN105347624B (zh) 2017-06-30

Family

ID=55323720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510805820.2A Expired - Fee Related CN105347624B (zh) 2015-11-20 2015-11-20 对（β‑硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105347624B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107473488A (zh) * 2017-10-09 2017-12-15 新乡市锦源化工有限公司 对位酯生产废水的处理方法
CN107522336A (zh) * 2017-09-08 2017-12-29 江苏明盛化工有限公司 一种对位酯生产过程中产生的酸性废水的处理方法
CN107522339A (zh) * 2017-10-11 2017-12-29 新乡市锦源化工有限公司 一种对位酯生产过程中产生的缩合废水的处理方法
CN109107576A (zh) * 2018-09-07 2019-01-01 宜兴市滨元环保设备有限公司 芬顿反应器用镍催化填料
CN109912463A (zh) * 2019-04-10 2019-06-21 新乡市锦源化工有限公司 一种对位酯合成及废水处理方法
CN110117118A (zh) * 2019-04-26 2019-08-13 浙江龙盛化工研究有限公司 一种氯磺化酸性废水的处理方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3617540A (en) * 1970-05-13 1971-11-02 Us Interior Removal of nitrogen and phosphorus from waste waters
CN102659290A (zh) * 2012-05-25 2012-09-12 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种催化氧化深度处理高浓化学机械浆废水的方法
CN103663845A (zh) * 2012-09-06 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种处理对氨基二苯胺生产装置废水的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3617540A (en) * 1970-05-13 1971-11-02 Us Interior Removal of nitrogen and phosphorus from waste waters
CN102659290A (zh) * 2012-05-25 2012-09-12 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种催化氧化深度处理高浓化学机械浆废水的方法
CN103663845A (zh) * 2012-09-06 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种处理对氨基二苯胺生产装置废水的方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107522336A (zh) * 2017-09-08 2017-12-29 江苏明盛化工有限公司 一种对位酯生产过程中产生的酸性废水的处理方法
CN107473488A (zh) * 2017-10-09 2017-12-15 新乡市锦源化工有限公司 对位酯生产废水的处理方法
CN107522339A (zh) * 2017-10-11 2017-12-29 新乡市锦源化工有限公司 一种对位酯生产过程中产生的缩合废水的处理方法
CN107522339B (zh) * 2017-10-11 2020-08-21 新乡市锦源化工有限公司 一种对位酯生产过程中产生的缩合废水的处理方法
CN109107576A (zh) * 2018-09-07 2019-01-01 宜兴市滨元环保设备有限公司 芬顿反应器用镍催化填料
CN109912463A (zh) * 2019-04-10 2019-06-21 新乡市锦源化工有限公司 一种对位酯合成及废水处理方法
CN110117118A (zh) * 2019-04-26 2019-08-13 浙江龙盛化工研究有限公司 一种氯磺化酸性废水的处理方法
CN110117118B (zh) * 2019-04-26 2022-01-14 浙江龙盛化工研究有限公司 一种氯磺化酸性废水的处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105347624B (zh) 2017-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105347624A (zh) 对（β-硫酸酯乙基砜）苯胺生产废水集成处理方法
CN104163539B (zh) 一种煤化工废水的处理方法
CN102120663B (zh) 一种焦化废水深度处理系统及处理工艺
CN103183421A (zh) 含络合铜的废水的处理方法
CN105800885A (zh) 高浓度难降解含盐有机废水的资源化回收利用处理系统
CN105800886A (zh) 高浓度难降解含盐有机废水的资源化回收利用处理工艺
CN101570368A (zh) 一种通过芬顿氧化处理废水的方法
CN108033630A (zh) 一种脂化废水处理工艺
CN205999220U (zh) 高浓度难降解含盐有机废水的资源化回收利用处理系统
CN104843934A (zh) 一种抗生素生产废水的处理方法
CN102659269A (zh) 一种高效稳定的焦化废水深度处理工艺及处理系统
CN103771625A (zh) Fenton催化氧化法处理制浆废水的装置及方法
CN112794500B (zh) 一种焦化废水浓盐水近零排放处理系统及其处理方法
CN103755093A (zh) 芬顿流化床-ibac联用深度处理纺织染整废水工艺
CN103755092A (zh) 一种新型纺织染整废水深度处理及回用工艺
CN105858978A (zh) 一种芬顿试剂处理废水的方法及其处理废水的系统
CN111777220A (zh) 一种新型高含盐量、高永硬度废水软化处理方法
CN210367243U (zh) 铜矿选矿废水处理回用装置
CN105016451B (zh) 制浆造纸厂废水富铁污泥回收利用方法
CN202016923U (zh) 一种焦化废水深度处理系统
CN104261589A (zh) 一种分点进水式Fenton试剂氧化处理装置及处理废水方法
CN113402050A (zh) 一种生活垃圾焚烧飞灰水洗液预处理系统
CN102390905B (zh) 微污染有机污水深度处理装置及其处理方法
CN106830422A (zh) 一种切削废液的短程预处理方法
CN105016569A (zh) 一种冷轧反渗透浓盐水的处理系统和处理方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170630

Termination date: 20211120

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee