CN105325451A - 一种杀虫剂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种杀虫剂组合物及其制备方法，其中杀虫剂组合物由以下重量百分比的组分组成：杀虫剂3-8%，复合乳化剂10-15%，噻酮1-3%，油酸甲酯补足至100%，其中油酸甲酯为植物源油酸甲酯。本发明的杀虫剂组合物由于其特有的成分和组合具有明显的增效作用，其防治效果比对比例明显提高，降低了农药的使用剂量，相对于其他成分和用量的组合能够取得高效环保的防治害虫的效果。本发明提供的杀虫剂比对比例速效性强、防治效果好、持效期较长。此外，由于在制备过程中经过超声处理步骤以及特定配比的复合乳化剂，使得本发明的杀虫剂组合物更稳定，放置两年以上不分层；本发明的杀虫剂组合物降低了有效成分的用药量，组分简单，节约了成本，减轻了对环境的污染。

Description

一种杀虫剂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种杀虫剂组合物及其制备方法。

背景技术

农药是用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节、控制、影响植物和有害生物代谢、生长、发育、繁殖过程的化学合成或者来源于生物、其他天然产物及应用生物技术产生的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂，是粮食作物、瓜果蔬菜种植、林业中必不可少的产品。

杀虫剂主要用于防治农业害虫和城市卫生害虫的药品，使用历史长远、用量大、品种多。在二十世纪，农业的迅速发展，杀虫剂令农业产量大升。但是，几乎所有杀虫剂都会严重地改变生态系统，大部分对人体有害，其它的会被集中在食物链中。我们必须在农业发展与环境及健康中取得平衡。杀虫剂是农业生产中常用的农药之一，农药乳油制剂是我国传统农药剂型，与其他农药剂型相比，乳油具有有效成分含量较高、贮存稳定性好、制作工艺简单等优点。但是乳油产品中使用了大量的苯、甲苯、二甲苯等有机溶剂，苯类有机溶剂对人和环境有着极大的危害，经常接触会抑制人体脱氧核糖核酸的合成，导致染色体突变，破坏造血系统，引起白血病。苯类有机溶剂对人畜的毒性和对环境的影响已引起全球关注，各国相继出台了一系列的法规限制苯类有机溶剂的使用。1992年美国禁用了甲苯、二甲苯等有机溶剂用于农药制剂，欧洲国家也出台了类似的规定。2009年8月1日起我国不再颁发乳油产品批准证书，因此，研制出一类环境友好型的植物源溶剂，替代苯类溶剂用来制造新型乳油，是杀虫剂研发的一个重要项目。

杀虫剂一般具有一定毒性，使用不当或食用含有农药残留的蔬菜等食品就会中毒。杀虫剂长期使用，也会使害虫产生抗性，从而导致其杀虫效果下降，进而需要更大量的杀虫剂进行消除害虫，这样杀虫剂用量增加，对农作物也不安全。随着害虫防治的一年又一年的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药，害虫抗性日益严重，同时农产品农药残留超标、环境污染和农民用药成本增加等，不利于农业可持续发展。

此外，现有技术中的杀虫剂中有效成分含量高，增加了药效成本，且在使用过程中农药残留多，另外大部分杀虫剂中均含有多种助剂，如增效剂、助溶剂、分散剂、稳定剂、防腐剂、pH调节剂、润湿剂、消泡剂等，才能达到药效高、稳定性好、不结块的效果。因此，在保证杀虫剂杀虫效果的同时降低杀虫剂中有效成分含量、简化杀虫剂的组成也成为杀虫剂研制过程中一个亟待解决的重要问题。

发明内容

本发明所要解决的问题是提供一种安全、环保、药效高、组分简单、成本低、制剂稳定的杀虫剂组合物及其制备方法。

为实现上述目的，本发明的所采用的技术方案是：

一种杀虫剂组合物，其特征在于由以下重量百分比的组分组成：杀虫剂3-8%，复合乳化剂10-15%，噻酮1-3%，油酸甲酯补足至100%，其中油酸甲酯为植物源油酸甲酯。

进一步地，所述复合乳化剂由曲拉通X-100和吐温-20复配得到，曲拉通X-100与吐温-20的质量比为1：3-8。

进一步地，所述植物源油酸甲酯的合成方法为：采用沸石分子筛作为固体催化剂的载体，采用浸渍法将磷钼杂多酸负载于沸石分子筛表面，经100～180℃焙烧得到沸石分子筛负载磷钼杂多酸固体催化剂；使用这种催化剂在常压条件下，催化植物油中的油酸、三油酸甘油酯与甲醇进行反应，反应结束后，冷却，用布氏漏斗过滤除去催化剂后，减压蒸馏除去甲醇和副产物，得到产品油酸甲酯；其中，反应温度60～90℃，反应时间2～8小时，植物油与甲醇的摩尔比为1:1-1:5，催化剂与反应物总质量比为1：30-50。

优选的，反应温度为80℃，反应时间为6小时，植物油与甲醇的摩尔比为1:3，催化剂与反应物的总质量比为1:40。

优选的，所述杀虫剂为溴氰菊酯、毒死蜱、久效磷、辛灭乳油、辛硫磷中的一种或几种组合。

优选的，各组分的重量百分比为：杀虫剂4%，复合乳化剂12%，噻酮2%，油酸甲酯补足至100%。

优选的，复合乳化剂中曲拉通X-100与吐温-20的质量比为1：5。

一种上述的杀虫剂组合物的制备方法，其特征在于：首先将杀虫剂加入到油酸甲酯中，混合均匀；然后加入复合乳化剂、噻酮，机械搅拌20-40分钟，控制转速在200-400转/分钟；将上述所得的混合物经过超声处理10-30分钟，即得所述的杀虫剂组合物。

优选的，超声处理时间为20分钟。

本发明具有的优点和积极效果是：

（1）本发明杀虫组合物具有明显的增效作用，降低使用成本，对人畜危害较小，延缓害虫抗药性的产生，有效减少环境污染和农药残留，对叶蝉、褐飞虱、灰飞虱、白背飞虱、蝽蟓、同翅目、飞虱、蚜虫、红铃虫等害虫具有显著的杀灭效果，是环境友好型农药；

（2）应用了植物源油酸甲酯，对环境友好、安全，对人和作物安全性高，有效地减少了芳烃类有机溶剂等对土壤、水源等环境和农作物的污染危害；植物源油酸甲酯具有优良的展着渗透性、抗漂移性和与靶标有较强的亲合性，因此对农药活性成分具有显著的增效作用(参见实施例药效试验)，应用植物源油酸甲酯配制的杀虫剂的综合防效均优于应用芳烃类溶剂配制的乳油制剂，且增强了药剂的抗干旱性，延长了药剂有效期；由于植物源油酸甲酯闪点高，燃点高，生产的农药乳油制剂安全性能好，生产、储运和使用过程中安全性高；

（3）本发明选用的复合乳化剂，以及制备过程中经过特殊的超声处理步骤，有效解决了制剂分层、产品沉淀和结块、不分散或分散不理想的问题；

（4）噻酮的高效渗透作用是影响活性生物体表角质层，促使有效成分通过表皮层进入体内，由于活性组织表面的细胞之间空隙增大，防御能力降低，有效药物就能迅速通过表皮进入体内直达标靶，使药物发挥效力，可降低农药有效成分的含量；

（5）所述杀虫剂组合物组分简单、配伍合理，降低了经济成本，有效成分含量低，减少了农药残留，避免了其它助剂及农药有效成分降解不完全造成的水土污染；

（6）本发明提供了油酸甲酯的制备方法，采用以沸石分子筛为载体负载的固体酸催化剂，提高了催化剂活性，节约甲醇用量，与传统催化剂相比，具有低温高活性、可重复使用利于连续化生产，为环境友好型催化剂，具有广阔的应用前景。

下面通过实施例对本发明进行具体描述和说明：

实施例1

一种杀虫剂组合物，其特征在于由以下重量百分比的组分组成：杀虫剂3%，复合乳化剂10%，噻酮1%，油酸甲酯补足至100%。其中，油酸甲酯为植物源油酸甲酯，杀虫剂为溴氰菊酯，复合乳化剂中曲拉通X-100与吐温-20的质量比例为1:1。

实施例2

一种杀虫剂组合物，其特征在于由以下重量百分比的组分组成：杀虫剂8%，复合乳化剂15%，噻酮3%，油酸甲酯补足至100%。其中，油酸甲酯为植物源油酸甲酯，杀虫剂为辛硫磷，复合乳化剂中曲拉通X-100与吐温-20的质量比例为1:15。

实施例3

一种杀虫剂组合物，其特征在于由以下重量百分比的组分组成：杀虫剂4%，复合乳化剂12%，噻酮2%，油酸甲酯补足至100%。其中，油酸甲酯为植物源油酸甲酯，杀虫剂为溴氰菊酯，复合乳化剂中曲拉通X-100与吐温-20的质量比例为1:5。

实施例4

一种杀虫剂组合物，其特征在于由以下重量百分比的组分组成：杀虫剂4%，复合乳化剂12%，噻酮2%，油酸甲酯补足至100%。其中，油酸甲酯为植物源油酸甲酯，杀虫剂为毒死蜱，复合乳化剂中曲拉通X-100与吐温-20的质量比例为1:6。

实施例5

一种杀虫剂组合物，其特征在于由以下重量百分比的组分组成：杀虫剂3.5%，复合乳化剂11%，噻酮1.5%，油酸甲酯补足至100%。其中，油酸甲酯为植物源油酸甲酯，杀虫剂为久效磷，复合乳化剂中曲拉通X-100与吐温-20的质量比例为1:3。

实施例6

一种杀虫剂组合物，其特征在于由以下重量百分比的组分组成：杀虫剂5%，复合乳化剂13%，噻酮2.5%，油酸甲酯补足至100%。其中，油酸甲酯为植物源油酸甲酯，杀虫剂为辛灭乳油，复合乳化剂中曲拉通X-100与吐温-20的质量比例为1:8。

实施例7

一种杀虫剂组合物，其特征在于由以下重量百分比的组分组成：杀虫剂6%，复合乳化剂14%，噻酮2%，油酸甲酯补足至100%。其中，油酸甲酯为植物源油酸甲酯，杀虫剂为溴氰菊酯和毒死蜱的组合物，复合乳化剂中曲拉通X-100与吐温-20的质量比例为1:6。

对比例1

一种杀虫剂组合物，其特征在于由以下重量百分比的组分组成：杀虫剂4%，复合乳化剂12%，噻酮2%，苯类溶剂补足至100%。其中，杀虫剂为溴氰菊酯的组合物，复合乳化剂中曲拉通X-100与吐温-20的质量比例为1:5。

对比例2

一种杀虫剂组合物，其特征在于由以下重量百分比的组分组成：杀虫剂4%，常规乳化剂12%，噻酮2%，油酸甲酯补足至100%。其中，油酸甲酯为植物源油酸甲酯，杀虫剂为溴氰菊酯的组合物。

实施例1-7所述的杀虫剂组合物的制备方法为：首先将杀虫剂加入到油酸甲酯中，混合均匀；然后加入复合乳化剂、噻酮，机械搅拌30分钟，控制转速在250转/分钟；最后将上述所得的混合物经过超声处理15分钟，即得所述的杀虫剂组合物。

其中，植物源油酸甲酯的制备方法为：采用沸石分子筛作为固体催化剂的载体，采用浸渍法将磷钼杂多酸负载于沸石分子筛表面，经120℃焙烧得到沸石分子筛负载磷钼杂多酸固体催化剂；使用这种催化剂在常压条件下，催化植物油中的油酸、三油酸甘油酯等与甲醇进行反应，反应结束后，冷却，用布氏漏斗过滤除去催化剂后，减压蒸馏除去甲醇和副产物，得到产品油酸甲酯；其中，反应温度75℃，反应时间5小时，植物油与甲醇的摩尔比为1:3，催化剂与反应物总质量比为1：40。

对比例1-2所述杀虫剂的制备方法与实施例1-6相似，但是最后不经过超声处理。

实际应用效果

试验作物：山东聊城小麦田

试验处理：共设36个试验田区域，每个区域30平方米，每个处理重复4次，于蚜虫三龄期，均匀喷施小麦叶面，喷药量80毫升／亩，制剂兑水量30公斤／亩。

表1用于小麦田的杀虫剂组合物的性能表

试验作物：江苏南京水稻田

试验处理：共设36个试验田区域，每个区域30平方米，每个处理重复4次，于稻飞虱三龄期，均匀喷施水稻叶面，喷药量100毫升／亩，制剂兑水量30公斤／亩。

表2用于水稻田的杀虫剂组合物的性能表

试验作物：江苏徐州棉花田

试验处理：共设36个试验田区域，每个区域30平方米，每个处理重复4次，于棉铃虫六龄期，均匀喷施棉花植株，喷药量100毫升／亩，制剂兑水量30公斤／亩。

表3用于棉花田的杀虫剂组合物的性能表

从表1-3的数据中可以看出，本发明的杀虫剂组合物由于其特有的成分和组合具有明显的增效作用，本发明杀虫剂的防治效果比对比例明显提高，降低了农药的使用剂量，相对于其他成分和用量的组合能够取得高效环保的防治害虫的效果。本发明提供的杀虫剂比对比例速效性强、防治效果好、持效期较长。此外，由于在制备过程中经过超声处理步骤以及特定配比的复合乳化剂，使得本发明的杀虫剂组合物更稳定，放置两年以上不分层；本发明的杀虫剂组合物降低了有效成分的用药量，组成简单，节约了成本，减轻了对环境的污染。

Claims (9)

1.一种杀虫剂组合物，其特征在于由以下重量百分比的组分组成：杀虫剂3-8%，复合乳化剂10-15%，噻酮1-3%，油酸甲酯补足至100%，其中油酸甲酯为植物源油酸甲酯。

2.根据权利要求1所述的杀虫剂组合物，其特征在于，所述复合乳化剂由曲拉通X-100和吐温-20复配得到，曲拉通X-100与吐温-20的质量比为1：3-8。

3.根据权利要求1所述的杀虫剂组合物，其特征在于所述植物源油酸甲酯的合成方法为：采用沸石分子筛作为固体催化剂的载体，采用浸渍法将磷钼杂多酸负载于沸石分子筛表面，经100～180℃焙烧得到沸石分子筛负载磷钼杂多酸固体催化剂；使用这种催化剂在常压条件下，催化植物油中的油酸、三油酸甘油酯与甲醇进行反应，反应结束后，冷却，用布氏漏斗过滤除去催化剂后，减压蒸馏除去甲醇和副产物，得到产品油酸甲酯；其中，反应温度60～90℃，反应时间2～8小时，植物油与甲醇的摩尔比为1:1-1:5，催化剂与反应物总质量比为1：30-50。

4.根据权利要求3所述的杀虫剂组合物，其特征在于：反应温度为80℃，反应时间为6小时，植物油与甲醇的摩尔比为1:3，催化剂与反应物的总质量比为1:40。

5.根据权利要求1所述的杀虫剂组合物，其特征在于：所述杀虫剂为溴氰菊酯、毒死蜱、久效磷、辛灭乳油、辛硫磷中的一种或几种组合。

6.根据权利要求1所述的杀虫剂组合物，其特征在于：各组分的重量百分比为：杀虫剂4%，复合乳化剂12%，噻酮2%，油酸甲酯补足至100%。

7.根据权利要求2所述的杀虫剂组合物，其特征在于：复合乳化剂中曲拉通X-100与吐温-20的质量比为1：5。

8.一种根据权利要求1-7任一项所述的杀虫剂组合物的制备方法，其特征在于：首先将杀虫剂加入到油酸甲酯中，混合均匀；然后加入复合乳化剂、噻酮，机械搅拌20-40分钟，控制转速在200-400转/分钟；将上述所得的混合物经过超声处理10-30分钟，即得所述的杀虫剂组合物。

9.根据权利要求8所述的杀虫剂组合物的制备方法，其特征在于：超声处理时间为20分钟。