CN105284798B - 一种用于农药悬浮剂的复合分散剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于农药悬浮剂的复合分散剂，所述复合分散剂由萘磺酸盐甲醛缩合物与烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯组成，二者的重量比为1：1‑2。优选将所述复合分散剂应用于制备吡虫啉悬浮剂。本发明所筛选的特定复合分散剂表现出优良的效果，利用其进一步配制的悬浮剂具有更好的悬浮率、分散性，且冷热贮稳定性合格；所述复合分散剂相比单独的分散剂具有较为显著的协同增效的功效；当采用所述复合分散剂用于吡虫啉悬浮剂的配制时，其与活性成分吡虫啉相容性优良，配制出了悬浮率、分散性及冷热贮稳定性均非常优良的吡虫啉悬浮剂。

Description

一种用于农药悬浮剂的复合分散剂

技术领域

本发明涉及农药助剂领域，尤其涉及一种用于农药悬浮剂的复合分散剂，本发明进一步涉及该农药复合分散剂在制备农药悬浮剂中的用途，属于农药分散剂领域。

背景技术

吡虫啉是硝基亚甲基类内吸杀虫剂，是烟酸乙酰胆碱酯酶受体的作用体，干扰害虫运动神经系统使化学信号传递失灵，无交互抗性问题。用于防治刺吸式口器害虫及其抗性品系。吡虫啉是新一代氯代尼古丁杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留， 害虫不易产生抗性，对人、畜、植物和天敌安全等特点，并有触杀、胃毒和内吸多重药效。害虫接触药剂后，中枢神经正常传导受阻，使其麻痹死亡。速效性好，药后 1 天即有较高的防效，残留期长达25天左右。药效和温度呈正相关，温度高，杀虫效果好，主要用于防治刺吸式口器害虫。

农药水悬浮剂作为水基性农药剂型的代表，减少了有机溶剂用量，使用和贮运安全方便，环境相容性好，具有很广阔的发展前景，成为国内外农药剂型研究的热点。农药水悬浮剂是由固体有效成分原药、润湿分散剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、配度调节剂、防腐防霉剂、水组成，属于热力学经时稳定的分散体系，主要以水为介质， 不含有机溶剂，因而不燃不爆、生产操作、贮运安全、环境污染少，节省大量有机溶剂；是真正的环保剂型。

悬浮剂产品主要性能指标有：有效含量、外观、流动性、黏度、细度、pH值、悬浮率、分散性及稳定性等。悬浮率的高低直接影响药效的好坏，影响悬浮率的主要因素虽然比较多，但主要因素有：一是制剂的细度，二是密度差，三是黏度。制剂的组成对悬浮率也会产生影响，悬浮剂的组成包括原药、水和助剂，为了获得性能优良而稳定的悬浮剂，必须选择合适的助剂和有效成分含量。助剂中影响最大的是分散剂、润湿剂。在同一剂型配方中，不同的分散剂或润湿剂种类会明显影响到农药有效成分的性能，如果农药有效成分与分散剂、润湿剂不相配伍时，会造成悬浮剂长期放置分

层、结底严重，颗粒变大，从而使其悬浮率下降。由于不同品种、不同规格的制剂配方均有很大差异，因此筛选合理的制剂配方对于悬浮剂开发十分关键。

发明内容

本发明的目的之一是提供一种能够有效提高农药悬浮剂的悬浮率、分散性或稳定

性的农药复合分散剂。

本发明的目的之二是将所述的农药复合分散剂应用于制备农药悬浮剂。

本发明所涉及的技术方案如下：

一种用于农药悬浮剂的复合分散剂，其特征在于，所述复合分散剂由萘磺酸盐甲醛缩合物与烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯组成，二者的重量比为1：1-2。所述的萘磺酸盐甲醛缩合物即为NNO，所述的烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯即为TX-10磷酸酯。

更优选的，所述二者的重量比为1:2。

进一步地，本发明提供一种农药悬浮剂，其特征在于，所述悬浮剂采用上述复合分散剂，其中悬浮剂中的各组分及其用量如下：农药有效成分10-80%，复合分散剂2-15%，润湿剂1-6%，防冻剂1-5%，防腐剂0-1%，消泡剂0-1%，增稠剂0.1-0.5%，余量为水，所述%为重量百分比。

优选地，所述复合分散剂为4-8%，更优选地，所述复合分散剂为6%。

本发明中所述的农药悬浮剂中的农药有效成分可以是具有杀菌或杀虫功效的杀菌剂、杀虫剂，或各种除草剂，这些有效成分是可以单一的有效成分，也可以由几种有效成分复配在一起的组合物；所述的润湿剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂和防腐剂可以是农药悬浮剂中的一些常规的组分，例如，所述的润湿剂可以是十二烷基硫酸钠、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物或十八烷基磺基琥珀酸钠；所述的增稠剂可以是明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅或硅酸铝镁中的任意一种或多种；所述的防腐剂可以是苯甲酸钠、水杨酸钠、凯松、丙酸或山梨酸及其钠盐或其他生物杀菌剂中的任意一种或多种；所述消泡剂可以是硅油、异辛醇、聚醚消泡剂中的一种或多种；所述的防冻剂可以是多元醇类(如乙二醇、丙二醇、丙三醇)、甘醇类(二甘醇、三甘醇 ) 或聚乙二醇等。

更进一步地，本发明提供一种吡虫啉悬浮剂，其特征在于，所述悬浮剂中各组分及其用量如下：吡虫啉10-60%，复合分散剂 2-15%，润湿剂1-6%，防冻剂1-5%，防腐剂0-1%，消泡剂0-1%，增稠剂0.1-1%，余量为水，所述%为重量百分比。

更优选地，所述复合分散剂为6%。

特别的是本发明提供一种吡虫啉悬浮剂，其特征在于，所述悬浮剂中各组分及其用量如下：吡虫啉35%，复合分散剂6%、润湿剂2%，防冻剂3%，防腐剂0.2%，增稠剂0.7%，余量为水，所述%为重量百分比。

进一步地，本发明提供将上述复合分散剂应用于制备农药悬浮剂的用途。

除非另有说明，本说明书中的“%”为重量百分比。

在本发明的研究过程中，在评价复合分散剂的性能时，以悬浮率、分散性、冷热贮稳定性性能为评价指标，对不同分散剂品种的组合及其不同的用量配比进行优选，以筛选获得能够显著提高农药悬浮剂的悬浮率、分散性或冷热贮稳定性的复合分散剂。为此，本发明将现有的多种用于悬浮剂的不同类型的分散剂品种采用流点法进行初步筛选筛选结果发现，萘磺酸盐甲醛缩合物（NN0）、烷基酚聚氧乙烯醚（TX-10）、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯（TX-10磷酸酯）、木质素磺酸钠（REAX85A）适用于该剂型的分散剂；本发明初步选用萘磺酸盐甲醛缩合物（NN0）、烷基酚聚氧乙烯醚（TX-10）、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯（TX-10磷酸酯）、木质素磺酸钠（REAX85A）进行下一步的复合配方筛选。

本发明进一步将流点法初步筛选到的萘磺酸盐甲醛缩合物（NN0）、烷基酚聚氧乙烯醚（TX-10）、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯（TX-10磷酸酯）和木质素磺酸钠（REAX85A）的4个单用配方以及组合成的20个复合配方作为分散剂制备成农药悬浮剂，从悬浮率、分散性和稳定性等性能指标上进行考察，以筛选出最适宜的组合。从筛选的试验结果可见，将NNO与TX-10磷酸酯按照1:1-2的质量比例进行配伍得到复合分散剂具有较为显著的协同增效的功效，不仅能够非常显著的提高悬浮剂的悬浮率、分散性，还能有效提高悬浮剂的低温及热贮稳定性；也即是说，相比于其它的18种组合，将分散剂NNO与TX-10磷酸酯按照1:1-2的质量比例配伍时，二者的协同功效非常显著，能够全面、显著的提升农药悬浮剂的各项性能，非常适宜于作为农药悬浮剂的分散剂。尤其是，将NNO与TX-10磷酸酯按照1:2的质量比例进行配伍时，相比于其它的组合，所制备的农药悬浮剂在悬浮率、分散性以及稳定性等性能上都要显著优于其它的组合，可以说，将NNO与TX-10磷酸酯按照1:2的质量比例进行配伍时取得了预料不到的技术效果。

关于本发明的有益效果：

1、本发明所筛选的特定复合分散剂表现出优良的效果，利用其进一步配制的悬浮剂具有更好的悬浮率、分散性，且冷热贮稳定性合格；

2、所述复合分散剂相比单独的分散剂具有较为显著的协同增效的功效；

3、当采用所述复合分散剂用于吡虫啉悬浮剂的配制时，其与活性成分吡虫啉相容性优良，配制出了悬浮率、分散性及冷热贮稳定性均非常优良的吡虫啉悬浮剂。

具体实施方式

下面结合具体实施例来进一步描述本发明， 这些实施例仅是范例性的， 本领域技术人员应该理解的是， 在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换， 但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。

实施例 1 35%吡虫啉水悬浮剂

以下以重量百分数的成分组成 ：

吡虫啉原药35%；复合分散剂 6%（萘磺酸盐甲醛缩合物NN0 ：烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯TX-10磷酸酯=1:2）；润湿剂十二烷基硫酸钠2% ；防冻剂乙二醇5% ；防腐剂苯甲酸钠0.5% ；硅酸镁铝0.5% ；黄原胶0.2%，自来水补足；

在砂磨机中投入农药有效成分，复合分散剂、润湿剂、防腐剂、增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨，当粒径D90在5μm时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。

产品外观为粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.3；持久起泡性≤ 25ml ；倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。

实施例 2 35%吡虫啉水悬浮剂

以下以重量百分数的成分组成 ：

吡虫啉原药35%；复合分散剂 6%（萘磺酸盐甲醛缩合物NN0 ：烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯TX-10磷酸酯=1:1）；润湿剂十二烷基硫酸钠2% ；防冻剂乙二醇5% ；防腐剂苯甲酸钠0.5% ；硅酸镁铝0.5% ；黄原胶0.2%，自来水补足；

在砂磨机中投入农药有效成分，复合分散剂、润湿剂、防腐剂、增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨，当粒径D90在5μm时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。

产品外观为粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.3；持久起泡性≤ 25ml ；倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。

实施例 3 35%吡虫啉水悬浮剂

以下以重量百分数的成分组成 ：

吡虫啉原药35%；复合分散剂 6%（萘磺酸盐甲醛缩合物NN0 ：烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯TX-10磷酸酯=1:2）；润湿剂十八烷基磺基琥珀酸钠2% ；防冻剂乙二醇5% ；防腐剂 GXL0.5% ；硅酸镁铝0.5% ；黄原胶0.2%，自来水补足；

在砂磨机中投入农药有效成分，复合分散剂、润湿剂、防腐剂、增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨，当粒径D90在5μm时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。

产品外观为粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.5；持久起泡性≤ 25ml ；倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。

如下试验为复合分散剂筛选试验。

试验1分散剂的筛选

一、供试分散剂品种

分散剂品种：萘磺酸盐甲醛缩合物（NN0）、烷基酚聚氧乙烯醚（TX-10）、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯（TX-10磷酸酯）和木质素磺酸钠（REAX85A）。

二、实验方法

根据供试分散剂不同的性能和作用，进行了适当的组合成20个复合配方和4个单用配方进行重复试验的方法进行了筛选。

按照以下质量百分比称取各组分：吡虫啉含量为 35% ；分散剂总量为 6%（分散剂的组成及用量见表 2）；润湿剂总量为 2% ；乙二醇总量为5% ；苯甲酸钠总量为0.5% ；硅酸镁铝为0.5%；黄原胶为0.2% ；其余用水补足。

农药悬浮剂的制备方法如下：在砂磨机中投入农药有效成分，分散剂、润湿剂、防腐剂、部分增稠剂以及水，研磨，当粒径D90在5μm时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入剩余的增稠剂调节黏度，即得。

按照以下方法测定所制备的悬浮剂的各项指标 ：

悬浮率测定 ：按 GB ／ T14825—2006 进行测定。

分散性测定 ：于250m1量筒中，加入249mi水及用注射器量取的1ml预测悬浮剂样品，从距量筒水面 5cm 处滴入水中，观察其分散情况。按其分散的好坏分为优、良、劣三级。

优级 ：在水中呈雾状自动分散，无可见颗粒下沉。

良级 ：在水中能自动分散，有颗粒下沉，下沉颗粒可慢慢分散或轻微摇动后分散。

劣级 ：在水中不能自动分散，呈颗粒状下沉，经强烈摇动后才能分散。

低温稳定性测定：按 GB/T19137中“悬浮制剂”进行，悬浮率和湿筛试验仍符合GB28144-2011标准要求为合格。

热贮稳定性测定：按 GB/T19136中“其他制剂”进行。热贮后吡虫啉质量分数应不低于贮前的90%，悬浮率仍符合GB 28144-2011标准要求为合格。

三、实验结果

实验结果见表 1。

表 1 分散剂不同组合及配比对 35% 吡虫啉悬浮剂性能的影响

分散剂组成	质量配比	悬浮率%	分散性	低温稳定性	热贮稳定性
						NNO	-	83.1	良	合格	不合格
TX-10	-	81.6	良	合格	不合格
						TX-10磷酸酯	-	82.5	良	合格	不合格
REAX85A	-	82.2	良	不合格	不合格
						NNO：TX-10	1:1	88.5	良	不合格	不合格
NNO：TX-10	1:2	89.2	良	合格	不合格
						NNO：TX-10	1:3	89.8	良	合格	不合格
NNO：TX-10	2:1	86.3	良	不合格	不合格
						NNO：TX-10	3:1	86.1	良	不合格	不合格
NNO：TX-10磷酸酯	1:1	96.8	优	合格	合格
						NNO：TX-10磷酸酯	1:2	98.2	优	合格	合格
NNO：TX-10磷酸酯	1:3	93.6	良	合格	合格
						NNO：TX-10磷酸酯	2:1	90.8	良	合格	合格
NNO：TX-10磷酸酯	3:1	90.1	良	合格	不合格
						TX-10：REAX85A	1:1	85.7	良	不合格	不合格
TX-10：REAX85A	1:2	84.3	良	不合格	不合格
						TX-10：REAX85A	1:3	84.1	良	不合格	不合格
TX-10：REAX85A	2:1	86.2	良	不合格	合格
						TX-10：REAX85A	3:1	87.5	良	合格	不合格
TX-10磷酸酯：REAX85A	1:1	87.8	优	合格	合格
						TX-10磷酸酯：REAX85A	1:2	85.2	良	不合格	不合格
TX-10磷酸酯：REAX85A	1:3	84.8	良	不合格	不合格
						TX-10磷酸酯：REAX85A	2:1	88.9	优	合格	合格
TX-10磷酸酯：REAX85A	3:1	87.2	良	合格	不合格

从表1可以看出，将萘磺酸盐甲醛缩合物（NN0）、烷基酚聚氧乙烯醚（TX-10）、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯（TX-10磷酸酯）和木质素磺酸钠（REAX85A）按照不同的种类进行组合以及采用相同的组合种类按照不同的用量进行组合所得到的复合分散剂，在悬浮率、分散性、稳定性等指标上存在显著性差异。悬浮率是体现药效悬浮的关键性重要指标，低温和热贮稳定性也是反应悬浮剂性能优劣的另一个重要指标。

根据表2的试验数据可见，将萘磺酸盐甲醛缩合物（NN0）和烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯（TX-10磷酸酯）按照1:1-2的质量比例进行配伍得到复合分散剂具有较为显著的协同增效的功效，不仅能够非常显著的提高悬浮剂的悬浮率、分散性，还能有效提高悬浮剂的低温及热贮稳定性；也即是说，相比于其它的22种组合，将萘磺酸盐甲醛缩合物（NN0）和烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯（TX-10磷酸酯）按照1:1-2的质量比例配伍时，二者的协同功效非常显著；尤其是，将萘磺酸盐甲醛缩合物（NN0）和烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯（TX-10磷酸酯）按照1:2的质量比例进行配伍时，相比于其它的组合，所制备的农药悬浮剂在悬浮率、分散性以及稳定性等性能上都要显著优于其它的组合，能够全面、显著的提升农药悬浮剂的各项性能，非常适宜于作为农药悬浮剂的分散剂。

本发明的一种用于农药悬浮剂的复合分散剂已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本发明内容，适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

此外，本发明复合分散剂也可应用于制备其他农药分散体系，如可溶液剂、水分散粒剂、可湿性粉剂和乳油等农药剂型。特别的是本发明复合分散剂用于制备吡虫啉可溶液剂和吡虫啉水分散粒剂。

Claims (1)

1.一种吡虫啉悬浮剂，其特征在于，所述悬浮剂中的各组分及其用量如下：吡虫啉35％，复合分散剂6％，润湿剂2％，防冻剂3％，防腐剂0.2％，增稠剂0.7％，余量为水，所述％为重量百分比；所述复 合分散剂由萘磺酸盐甲醛缩合物与烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯组成，二者的重量比为1：2。