CN105269183A - 一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯 - Google Patents
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Abstract
一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯,涉及一种高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯。本发明是为了解决目前高铬铸铁堆焊合金耐磨性差的技术问题。本发明是由高铬铸铁粉、电解锰粉、硅铁粉、硼铁粉、石墨粉、铝镁合金粉和纳米改性剂组成。本发明的纳米改性含硼高铬铸铁型堆焊合金的组织由初生M7C3碳化物、共晶M7C3碳化物、马氏体和残余奥氏体构成。本发明的铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝可用于矿山水泥立磨辊、磨煤机磨辊和磨盘、高炉料钟和料斗、破碎机锤头的修复制造等。
Description
技术领域
本发明涉及一种高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯。
背景技术
堆焊是指利用一定的热源在金属材料表面熔敷一层或者数层具有一定使用性能材料的工艺过程,用于修复零件或者提高零件的耐磨、耐热、耐蚀等性能。堆焊技术在我国起源于20世纪50年代末,经过几十年的发展,形成了铁基、镍基、钴基等堆焊材料,其中铁基堆焊材料由于价格便宜、品种多,使用最为广泛。高铬铸铁型堆焊材料含有大量的碳化物,具有高硬度、高耐磨性,广泛用于冶金机械、矿山机械、石油化工行业、水泥行业等领域,如立磨磨辊和磨盘、风机叶片、高炉料钟和料斗、破碎机锤头等。
自保护药芯焊丝具有的优势:不需要外加保护气源,焊枪结构简单,重量轻,便于操作;抗风性能优良,通长在四级风下顺利施焊;对装配尺寸的要求不高,抗锈性能高,熔敷速率高,可以全位置焊接。传统的自保护焊丝主要依靠焊渣和焊接过程中产生的气体进行保护,需要添加大量的造渣剂和造气剂,降低了焊丝的填充系数,容易引起飞溅。因此,研究者们致力于利用合金元素的脱氧脱氮作用实现自保护的研究。目前,堆焊用自保护材料的种类非常有限,发展堆焊用无渣自保护药芯焊丝是科技工作者的当务之急。
Fe-Cr-C高铬铸铁型自保护药芯焊丝结合了高铬铸铁堆焊材料和自保护药芯焊丝的优点,节约了堆焊修复制造的成本,提高了堆焊效率。到目前为止,国内外针对高铬铸铁型堆焊自保护药芯焊丝已经进行了大量的研究。应用此种焊丝堆焊的高铬铸铁型堆焊合金具有大量高硬度的初生M7C3碳化物,使得堆焊层具有高的硬度和耐磨性,主要应用于低应力磨粒磨损设备的修复制造。因此,提高堆焊层初生碳化物的体积分数可以提高堆焊层耐磨性。但同时较大的初生碳化物使得裂纹更容易萌生,降低了堆焊合金的韧性。此外,体积较大的碳化物在磨损过程中更容易脱落。高铬铸铁堆焊合金在应用过程中仍然存在耐磨性不足的问题,尤其是耐高应力磨粒磨损性能差。因此,研究者们在提高高铬铸铁堆焊合金初生碳化物体积分数的同时,也在寻求细化初生碳化物的方法,保证堆焊层的韧性。很多研究文献报道采用Ti、W、V、Nb等碳化物形成元素提高堆焊层的硬度和耐磨性,同时细化碳化物,主要的原因是形成的高熔点一次碳化物起到细化晶粒和提高性能的作用。但是,这种方法减少了初生M7C3碳化物的数量。此外,自保护药芯焊丝在制作过程中需要添加含Ti、W、V、Nb等的合金粉末,所需量大,提高了焊丝制作成本。寻求提高高铬铸铁堆焊合金性能的新途径具有重要意义。
发明内容
本发明是为了解决目前高铬铸铁堆焊合金耐磨性差的技术问题,而提供一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯。
本发明的一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯按重量百分比是由72%~85%的高铬铸铁粉、1%~4%的电解锰粉、2%~6%的硅铁粉、4%~8%的硼铁粉、2%~6%的石墨粉、2%~4%的铝镁合金粉和0.3%~1.5%的纳米改性剂组成。
本发明的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯是将上述的粉体均匀混合,药芯焊丝外皮采用H08E型低碳钢带,粉末填充率为45%~50%,焊丝直径为2.8mm,采用专用的药芯焊丝生产设备生产制作成高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝。
本发明的纳米改性含硼高铬铸铁型堆焊合金的组织由初生M7C3碳化物、共晶M7C3碳化物、马氏体和残余奥氏体构成。
硼和稀土在铸铁冶金中广泛使用,硼合金的价格便宜,稀土的用量不大,但效果明显。硼可以促进碳化物析出。硼原子可以固溶到M3C、M7C3、M23C6等碳化物中,形成含硼的M3C、M7C3、M23C6等碳化物,提高了碳化物硬度。当碳化物中硼含量较大时,形成M3(C,B)、M7(C,B)3、M23(C,B)6等。硼同样可以促进马氏体转变,提高共晶基体硬度。另外,硼可以形成高硬度的M2B硼化物。因此,在高铬铸铁型堆焊材料中加入硼,可以有效提高堆焊合金的硬度和耐磨性。稀土在铸铁中可以起到脱氧和脱硫的作用,形成氧化物、硫化物、硫氧化物,净化晶界,细化晶粒。因此,在Fe-Cr-C高铬铸铁堆焊自保护药芯焊丝中加入硼和稀土,不仅降低了焊丝制作成本,而且能提高堆焊合金性能。
本发明中硼的作用:(1)硼可以固溶到M7C3碳化物中,提高碳化物硬度;(2)硼促进M7C3的析出,提高了碳化物的体积分数;(3)硼促进马氏体转变,提高基体硬度。
本发明中纳米改性剂的作用:(1)形成含硫或氧的夹杂物,净化晶界;(2)细化初生碳化物晶粒;(3)稀土元素偏析到碳化物生长前沿的熔体中,产生成分过冷,改变碳化物形貌;(4)提高初生相和共晶组织的硬度。
本发明中硼和纳米改性剂可以提高硬质相体积分数,细化初生相晶粒尺寸,保证堆焊层韧性不降低,提高堆焊层耐磨性。
本发明的优点:
一、本发明提供了一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝,结合了高铬铸铁和自保护药芯焊丝的优点,提高了堆焊效率,节省了成本;堆焊合金组织为初生M7C3碳化物、共晶M7C3碳化物、马氏体和残余奥氏体;
二、硼固溶在初生碳化物和共晶碳化物中,和碳占据同一类点阵位置,形成了含硼M7C3碳化物,提高了碳化物的硬度;
三、纳米改性剂形成了含稀土的高熔点夹杂物,可作为非均匀形核的核心,使得碳化物在夹杂物上形核生长;
四、硼减少了碳在奥氏体中的固溶量,促进碳化物析出;纳米改性剂形成碳化物形核核心,细化了碳化物;硼和纳米改性剂协同作用提高了堆焊层中的初生碳化物体积分数,同时细化了初生碳化物,避免了大块碳化物的生成和裂纹的萌生。当纳米改性剂的含量为0.6%时,初生碳化物的体积分数最高;
五、纳米改性剂在硼对碳化物作用的基础上进一步提高了碳化物的硬度,提高了共晶基体的硬度;纳米改性剂提高了堆焊合金的功函数;
六、纳米改性剂提高了堆焊层的硬度,当纳米改性剂含量为0.6%时,堆焊层的硬度达到64.5HRC;
七、纳米改性剂提高了堆焊层的耐磨性,随着纳米改性剂含量的增加,堆焊层磨损体积先减小后增大,当纳米改性剂含量为0.6%时,堆焊层的磨损体积最小。
本发明的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝可用于矿山水泥立磨辊、磨煤机磨辊和磨盘、高炉料钟和料斗、破碎机锤头的修复制造等。
附图说明
图1是试验1制成的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊金属的SEM图片;
图2是试验2制成的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊金属的SEM图片;
图3是试验3制成的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊金属的SEM图片;
图4是试验4制成的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊金属的SEM图片;
图5是试验5制成的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊金属的SEM图片;
图6是试验1至5制成的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊合金初生碳化物的体积分数图;
图7是试验1至5制成的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊合金的物相组成,曲线1是试验1,曲线2是试验2,曲线3是试验3,曲线4是试验4,曲线5是试验5,是Cr7C3,是马氏体,◆是(Cr,Fe)7C3,是奥氏体;
图8是试验1至5制成的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊合金的硬度曲线图;
图9是试验1至5制成的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊金属磨损体积和对磨球磨损体积,1是试验1的堆焊层,2是试验1的陶瓷球,3是试验2的堆焊层,4是试验2的陶瓷球,5是试验3的堆焊层,6是试验3的陶瓷球,7是试验4的堆焊层,8是试验4的陶瓷球,9是试验5的堆焊层,10是试验5的陶瓷球;
图10是碳化物硬度曲线图;
图11是功函数图。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式为一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯,按重量百分比是由72%~85%的高铬铸铁粉、1%~4%的电解锰粉、2%~6%的硅铁粉、4%~8%的硼铁粉、2%~6%的石墨粉、2%~4%的铝镁合金粉和0.3%~1.5%的纳米改性剂组成。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一的不同点是:所述的纳米改性剂为纳米稀土氧化物、纳米稀土碳化物和纳米稀土氮化物中的一种或几种的混合。其他与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式二的不同点是:所述的纳米稀土氧化物为La2O3、Nb2O3、Eu2O3、Gd2O3、Tb2O3、Er2O3、Yb2O3、CeO2和Y2O3中的一种或几种的混合物。其他与具体实施方式二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式二的不同点是:所述的纳米稀土碳化物为Y3C、CeC2、PrC2、NdC2、SmC2、EuC2、GdC2、TbC2、DyC2、HoC2、ErC2、TmC2、YbC2和LaC2中的一种或几种的混合物。其他与具体实施方式二相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式二不同点是:所述的纳米稀土氮化物为YN、CeN、PrN、NdN、SmN、EuN、GdN和TbN中的一种或几种的混合物。其他与具体实施方式二相同。
通过以下试验验证本发明的有益效果:
试验1:本试验为一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯,按重量百分比是由80%的高铬铸铁粉、3%的电解锰粉、5%的硅铁粉、6%的硼铁粉、3%的石墨粉和3%的铝镁合金粉组成。
本试验的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯是将上述的粉体均匀混合,药芯焊丝外皮采用H08E型低碳钢带,尺寸为16mm×0.45mm,粉末填充率为50%,焊丝直径为2.8mm,采用专用的药芯焊丝生产设备生产制作成纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝。
试验2:本试验为一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯,按重量百分比是由80%的高铬铸铁粉、3%的电解锰粉、5%的硅铁粉、6%的硼铁粉、3%的石墨粉、2.7%的铝镁合金粉和0.3%的纳米改性剂组成;所述的纳米改性剂为La2O3。
本试验的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯是将上述的粉体均匀混合,药芯焊丝外皮采用H08E型低碳钢带,尺寸为16mm×0.45mm,粉末填充率为50%,焊丝直径为2.8mm,采用专用的药芯焊丝生产设备生产制作成纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝。
试验3:本试验为一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯,按重量百分比是由80%的高铬铸铁粉、3%的电解锰粉、5%的硅铁粉、6%的硼铁粉、3%的石墨粉、2.4%的铝镁合金粉和0.6%的纳米Y3C组成。
本试验的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯是将上述的粉体均匀混合,药芯焊丝外皮采用H08E型低碳钢带,尺寸为16mm×0.45mm,粉末填充率为50%,焊丝直径为2.8mm,采用专用的药芯焊丝生产设备生产制作成纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝。
试验4:本试验为一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯,按重量百分比是由80%的高铬铸铁粉、3%的电解锰粉、5%的硅铁粉、6%的硼铁粉、3%的石墨粉、2.1%的铝镁合金粉和0.9%的纳米YN组成。
本试验的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯是将上述的粉体均匀混合,药芯焊丝外皮采用H08E型低碳钢带,尺寸为16mm×0.45mm,粉末填充率为50%,焊丝直径为2.8mm,采用专用的药芯焊丝生产设备生产制作成纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝。
试验5:本试验为一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯,按重量百分比是由80%的高铬铸铁粉、3%的电解锰粉、5%的硅铁粉、6%的硼铁粉、3%的石墨粉、1.8%的铝镁合金粉和1.2%的纳米Nb2O3组成。
本试验的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯是将上述的粉体均匀混合,药芯焊丝外皮采用H08E型低碳钢带,尺寸为16mm×0.45mm,粉末填充率为50%,焊丝直径为2.8mm,采用专用的药芯焊丝生产设备生产制作成纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝。
将试验1至5制成的纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝按照相同的堆焊参数,在规格为200mm×150mm×25mm的Q235金属基体上进行堆焊,进行实验:
(1)微观组织分析
在Q235钢板上,按照国标GB/T25777-2010进行堆焊,堆焊五层,利用线切割在焊道表面切取10mm×10mm×10mm的试样,用砂轮打磨掉表面1-2mm。利用600目-2000目的金刚砂砂纸打磨,然后抛光,使用6%硝酸酒精腐蚀,利用扫描电子显微镜观察微观组织,利用Image-ProPlus图像处理软件分析初生碳化物体积分数。
图1是试验1制成的高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊金属的SEM图片,图2是试验2制成的高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊金属的SEM图片,图3是试验3制成的高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊金属的SEM图片,图4是试验4制成的高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊金属的SEM图片,图5是试验5制成的高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊金属的SEM图片,从图中可以发现,堆焊层为含有大量初生碳化物的过共晶组织,形貌近似六角形。
图6是试验1至5制成的高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊合金初生碳化物的体积分数图,采用Image-ProPlus处理获得。从图中可以看出随着纳米改性剂含量的增加,初生碳化物体积分数增加,但是当纳米改性剂含量超过0.6%时,初生碳化物体积分数开始降低。
(2)物相分析
在Q235钢板上,按照国标GB/T25777-2010进行堆焊,堆焊五层,利用线切割在焊道表面切取10mm×10mm×10mm的试样,打磨掉表面1-2mm。采用X射线衍射仪进行物相分析。图7是试验1至5制成的高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊合金的物相组成,曲线1是试验1,曲线2是试验2,曲线3是试验3,曲线4是试验4,曲线5是试验5,是Cr7C3,是马氏体,◆是(Cr,Fe)7C3,是奥氏体,从图中可以物相主要包括M7C3碳化物,马氏体和残余奥氏体。堆焊层为过共晶组织,初生碳化物和共晶碳化物均为M7C3型。
(3)硬度试验
在Q235钢板上,按照国标GB/T25777-2010进行堆焊,堆焊五层,利用线切割在焊道表面切取10mm×10mm×10mm的试样,打磨掉表面1-2mm,利用600目-2000目的金刚砂砂纸打磨。采用HR-150洛氏硬度计参照国标GB/T230.1-2009进行硬度测试。
图8是试验1至5制成的高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊合金的硬度曲线图,从图中可看出随着纳米改性剂含量的增加,堆焊层硬度先增加后降低,不含纳米改性剂的堆焊层硬度为61.5HRC,纳米改性剂含量为0.6%的时候,堆焊层的硬度为64.5HRC,提高了4.9%。当纳米改性剂的含量超过0.6%的时候,堆焊层硬度开始降低,但仍然高于61.5HRC。
(4)滑动摩擦磨损试验
在Q235钢板上,按照国标GB/T25777-2010进行堆焊,堆焊五层,利用线切割在焊道表面切取10mm×10mm×10mm的试样,打磨掉表面1-2mm。测试面为堆焊层上表面,利用600目-2000目的金刚砂砂纸打磨,用金刚石抛光膏抛光。
滑动摩擦磨损的试验条件:采用Pin-on-Disk型球盘磨损试验机进行堆焊层的干滑动摩擦磨损试验。对磨件选用直径5mm的氮化硅陶瓷球。试验过程中样品的转速为400r/min,磨损半径为4mm,滑动时间30min。法向载荷加载到对磨件上,加载载荷为30N。通过电脑控制程序,采集数据,记录摩擦系数随着时间变化的曲线。测量磨损前后堆焊试样的重量损失,测量前后用无水乙醇超声清洗约2分钟~3分钟。各实施实例堆焊金属的密度参照国标GB/T10421-2002进行测定。将堆焊金属的磨损失重换算成磨损体积。堆焊金属的耐磨性以正式磨损的磨损体积来衡量。每种焊丝测试三个试样,取平均值。图9是试验1至5制成的高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝堆焊金属磨损体积和对磨球磨损体积,1是试验1的堆焊层,2是试验1的陶瓷球,3是试验2的堆焊层,4是试验2的陶瓷球,5是试验3的堆焊层,6是试验3的陶瓷球,7是试验4的堆焊层,8是试验4的陶瓷球,9是试验5的堆焊层,10是试验5的陶瓷球,从图中可以看到随着纳米改性剂含量的增加,堆焊层磨损体积先减小后增加,当纳米改性剂含量为0.6%的时候,堆焊层的磨损体积最小,耐磨性最好。对磨陶瓷球的磨损体积远小于堆焊层的磨损体积,变化不明显。
(5)堆焊层显微硬度测试
在Q235钢板上,按照国标GB/T25777-2010进行堆焊,堆焊五层,利用线切割在焊道表面切取10mm×10mm×10mm的试样,打磨掉表面1-2mm。测试面为堆焊层上表面,利用600目-2000目的金刚砂砂纸打磨,用金刚石抛光膏抛光,用6%硝酸酒精溶液腐蚀。利用HXS-1000AK显微硬度计测试堆焊层初生碳化物和共晶组织硬度,加载100g,控制加载时间和保载时间均为10s。为了避免随机误差,每种堆焊样品中的初生碳化物和共晶组织显微硬度各测量十次,取平均值。图10是碳化物硬度曲线图,曲线1是碳化物硬度,曲线2是共晶基体硬度,从图中可以看出纳米改性剂显著提高了堆焊层初生碳化物的硬度,共晶组织的硬度提高不明显。与未添加纳米改性剂的堆焊层相比,当纳米改性剂含量为0.6%的时候,堆焊层初生碳化物和共晶组织具有最大的硬度。纳米改性剂含量为1.2%的时候,堆焊层中初生碳化物和共晶组织的硬度有所降低。
(6)堆焊合金功函数测试
在Q235钢板上,按照国标GB/T25777-2010进行堆焊,堆焊五层,利用线切割在焊道表面切取10mm×10mm×10mm的试样,打磨掉表面1-2mm。测试面为堆焊层上表面,利用600目-2000目的金刚砂砂纸打磨,用金刚石抛光膏抛光。抛光以后的所有样品一次性测试完成,避免长时间在空气中放置。采用扫描开尔文探针测试样品表面的功函数,测试系统包括数字振荡器、数据采集系统和样品移动系统,使用计算机进行控制。采用直径1mm的金探针在10mm×10mm的样品表面积上测试。每种样品测试结果取3-5次测试后的平均值。图11是功函数图,从图中发现,纳米改性剂提高了堆焊合金的功函数。电子功函数的值越高,金属对电子的束缚能力越强,说明电子从表面逸出越困难,堆焊合金活性降低。纳米改性剂提高了堆焊合金的稳定性。此外,功函数和过渡金属材料的弹性模量有一定的关系。功函数越大,弹性模量越大,说明材料抵抗弹性变形的能力较强。
Claims (5)
1.一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯,其特征在于纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯按重量百分比是由72%~85%的高铬铸铁粉、1%~4%的电解锰粉、2%~6%的硅铁粉、4%~8%的硼铁粉、2%~6%的石墨粉、2%~4%的铝镁合金粉和0.3%~1.5%的纳米改性剂组成。
2.根据权利要求1所述的一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯,其特征在于所述的纳米改性剂为纳米稀土氧化物、纳米稀土碳化物和纳米稀土氮化物中的一种或几种的混合。
3.根据权利要求2所述的一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯,其特征在于所述的纳米稀土氧化物为La2O3、Nb2O3、Eu2O3、Gd2O3、Tb2O3、Er2O3、Yb2O3、CeO2和Y2O3中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求2所述的一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯,其特征在于所述的纳米稀土碳化物为Y3C、CeC2、PrC2、NdC2、SmC2、EuC2、GdC2、TbC2、DyC2、HoC2、ErC2、TmC2、YbC2和LaC2中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求2所述的一种纳米改性含硼高铬铸铁耐磨堆焊自保护药芯焊丝的药芯,其特征在于所述的纳米稀土氮化物为YN、CeN、PrN、NdN、SmN、EuN、GdN和TbN中的一种或几种的混合物。
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