CN105230639A - 一种含有苦参碱和春雷霉素的农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药领域，具体涉及一种含苦参碱和春雷霉素的农药组合物。该组合物由苦参碱和春雷霉素为主要成分并加入助剂复配而成，制剂形态为水剂、悬浮剂或可湿性粉剂。该组合物中含有苦参碱0.1-4％，春雷霉素0.5-10％，其余为助剂。该组合物利用苦参碱与春雷霉素复配后明显的协同增效作用，广泛用于农作物多种病菌的防治，对作物兼具保护和治疗作用，并且对人和环境安全，病菌对其不宜产生抗药性，是一种理想的无公害杀菌剂。

Description

一种含有苦参碱和春雷霉素的农药组合物

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种含苦参碱和春雷霉素的农药组合物。

背景技术

苦参碱指的是从豆科槐属类植物苦参及苦豆子的根、植株、果实中经有机溶剂提取的一系列生物碱，主要包括苦参碱单碱、氧化苦参碱、羟基苦参碱、野靛碱、槐胺碱、槐果碱、槐定碱等，以苦参碱单碱和氧化苦参碱含量最高。苦参碱在医学上应用较为普遍，有抗肿瘤、抗心律失常、抗炎、调节免疫功能、抗寄生虫等多种药理作用。在农业应用中，苦参碱对多种作物的霜霉病、灰霉病、黑星病、炭疽病茎基腐病也有较好的防治效果。据冯俊涛等报道：0.1mg/L的苦参碱丙酮提取物对小麦赤霉病、苹果炭疽病、番茄灰霉病菌丝生长抑制率72h分别为93.2％、99.2％和90.8％。对苹果炭疽病病菌抱子萌发的抑制率24h为87％。赵博光等发现苦豆总生物碱对杉木炭疽病有抑制作用后，又测定了其单碱的抑菌活性,野靛碱、槐胺碱、苦参碱、槐果碱和槐定碱均有抑菌活性,其中槐果碱和槐定碱的EC₅₀只有24和26mg/L，活性远高于百菌清,苦参碱活性与百菌清无较大差别,而且高于甲基托布津。此外还有报道苦参的乙酸乙酯提取物对致植物枯萎病的尖镰孢菌、致立枯病的丝核菌、致叶斑病的葡萄孢菌等7种真菌均有显著的抑菌作用。

春雷霉素是一种低毒、内吸性杀菌剂，是防治稻瘟病的专用抗生素。杀菌机理是影响病菌的蛋白质合成，抑制菌丝伸长和造成细胞颗粒化。除防治稻瘟病外，对黄瓜炭疽病、细菌性角斑病、番茄叶霉病、柑橘流胶病等多种真菌细菌病害都有很好的防治作用，目前应用广泛。

本发明者发现，将苦参碱与春雷霉素进行组合加工成农药制剂使用，在室内和田间对很多病菌的防治具有突出的增效作用，于是完成了本发明。并且，根据资料检索，迄今未发现将苦参碱与春雷霉素进行复配加工成农药制剂并使用的公开报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含有苦参碱与春雷霉素的农药组合物，它具有优异的增效防治效果。

本发明的另一目的是提供所述农药组合物的各种制剂及其制备方法。

一种含有苦参碱与春雷霉素的农药组合物，其特征在于，按重量百分含量计，苦参碱在组合物中占0.1-4％，春雷霉素占0.5-10％，其余为助剂。

优选的，按重量百分含量计，苦参碱在组合物中占0.2-2％，春雷霉素占1-6％，其余为助剂。

优选的，苦参碱为苦参碱单碱、氧化苦参碱、羟基苦参碱、野靛碱、槐胺碱、槐果碱和槐定碱中的一种或多种的混合物，或者从苦参、苦豆子中获得的一系列生物碱提取物及其制剂；

优选的，春雷霉素可以是原药或其本身的制剂，或者是以春雷霉素盐酸盐水合物标示有效成分的化合物。

优选的，上述农药组合物可以混配成水剂、悬浮剂或可湿性粉剂。

上述助剂为：

在配制水剂时，其助剂是：

按重量计0.2-20％的润湿剂，润湿剂为烷基苯类磺酸盐、烷基类磺酸盐、烷基丁二酸酯类磺酸盐、烷基萘磺酸盐类、脂肪酰胺牛磺酸盐类、苯乙基酚醚类磺酸盐、烷氧基聚氧乙烯醚类磺酸盐、烷基磷酸酯类磷酸盐、脂肪酸聚氧乙烯酯类磷酸盐、烷基聚氧乙烯醚类磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐类、芳烷基酚聚氧乙烯醚类磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚类硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚类、蓖麻油环氧乙烷以及衍生物、山梨醇脂肪酸及其环氧乙烷化、烷基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、烷基萘聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物中的一种或多种；

按重量计0-15％的助溶剂，助溶剂为甲醇、乙腈、丙酮、乙二醇、甘油、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚枫中的一种或多种；

按重量计0.1-2％的防腐剂，防腐剂为甲醛、异噻唑啉酮、尼伯金甲酯、山梨酸钾、苯甲酸钠中的一种或多种；

按重量计1-8％的防冻剂，防冻剂为乙二醇、丙二醇、甘油、尿素中的一种或多种；

按重量计0-1％的pH值调节剂，pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化铵、醋酸、盐酸、磷酸中的一种或多种；

最后用去离子水补至100％。

在配制悬浮剂时，其助剂包括：

按重量计0.2-10％的润湿剂，润湿剂为烷基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基或芳烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚甲醛缩合物环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、木质素及其衍生物磺酸盐、聚合的烷基芳基磺酸盐、聚羧酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸盐(酯)、农乳0201、农乳1602、农乳602、吐温-20、吐温-80中的一种或多种；

按重量计0.3-10％的分散剂，分散剂为亚硫酸纸浆废液及其固形物、木质素及其衍生物磺酸盐、萘或烷基萘甲醛缩合物及其盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚羧酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种或多种；

按重量计0.1-5％的增粘剂，增粘剂为阿拉伯胶、黄原酸胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、气态二氧化硅、硅酸铝镁中的一种或多种；

按重量计0.1-2％的防腐剂，防腐剂为甲醛、异噻唑啉酮、尼伯金甲酯、山梨酸钾、苯甲酸钠中的一种或多种；

按重量计1-8％的防冻剂，防冻剂为乙二醇、丙二醇、甘油、尿素中的一种或多种；

按重量计0-1％的消泡剂，消泡剂为有机硅酮、C_10-20饱和脂肪酸类、碘酰胺、酯醚类中的一种或多种；

按重量计0-1％的pH值调节剂，pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化铵、醋酸、盐酸、磷酸中的一种或多种；

最后用去离子水补至100％。

在配制可湿性粉剂时，其助剂包括：

按重量计1-15％的湿润剂，湿润剂为脂肪醇硫酸盐、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基丁二酸磺酸盐、单烷基苯基聚氧乙烯基丁二酸磺酸钠、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚甲醛缩合物环氧乙烷加成物磺酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐、烷基磷酸盐、羧酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛缩合物聚氧乙烯基醚中的一种或多种；

按重量计0-20％的分散剂，分散剂为萘或烷基萘甲醛缩合物及其盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐、聚合的烷基芳基磺酸盐、聚羧酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种或多种；

最后用填料补至100％。填料为高岭土、黏土、白炭黑、白云石、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、陶土、轻质碳酸钙中的一种或多种。

加工方法可通过常规方法实施。例如加工可湿性粉剂时，可将一定量的有效成分、润湿剂、分散剂和填料充分干燥、冷却、混合、气流粉碎磨至所需粒径再混合，经检验合格后即得产品。

施用方式取决于特定的使用环境，在各种情况下，须保证它们的分散尽可能细微和均匀。

本发明组合物施用时，根据不同的作物、施用时间、气候条件等因素的不同，一般为0.5-500克有效成分/公顷，优选为1-100克有效成分/公顷，一般采用叶面施用。

本发明所提供的农药组合物有如下优点：

1、苦参碱为植物中提取物质，春雷霉素为微生物代谢产物，两者在环境中都非常容易降解，对人畜等哺乳动物低毒，对环境安全。

2.苦参碱与春雷霉素混配后，不仅保持了两种杀菌剂的众多优点，而且有明显的增效作用，混剂的用药量降低，降低了使用成本。

3.苦参碱与春雷霉素混配后，由于对病菌的作用机理不同，可以扩大防治谱，延缓病菌的抗药性。

具体实施方式

为了更好地理解本发明的实质，通过以下实施例作进一步说明，但本发明并不限于这些实施例。

制剂实施例

制剂实施例1：4％苦参碱+0.5％春雷霉素水剂的配制，按重量百分含量计，各组分配比是：

将各组分经充分搅拌混合、过滤即得产品。

制剂实施例2：0.1％苦参碱+10％春雷霉素可湿性粉剂的配制，按重量百分含量计，各组分配比是：

将各组分干燥、冷却、混合、气流粉碎磨至合理粒径后再混合均匀即得产品。

制剂实施例3：2％苦参碱+1％春雷霉素可湿性粉剂的配制，按重量百分含量计，各组分配比是：

将各组分干燥、冷却、混合、气流粉碎磨至合理粒径后再混合均匀即得产品。

制剂实施例4：0.2％苦参碱+6％春雷霉素悬浮剂的配制，按重量百分含量计，各组分配比是：

将上述成分放入高速剪切机分散均匀，经砂磨机充分粉碎至合理粒径，过滤即得悬浮剂。

制剂实施例5：0.4％苦参碱+3％春雷霉素水剂的配制，按重量百分含量计，各组分配比是：

将各组分经充分搅拌混合、过滤即得产品。

生物活性测定试验

生物活性实施例1：对黄瓜炭疽病病原菌的室内生测试验

1、供试病菌

黄瓜炭疽病病原菌(Colletotrichumorbiculare)：华南农业大学植物病理实验室提供。

2、培养条件

25±1℃恒温培养箱内黑暗保湿培养。

3、仪器设备

电子天平(感量0.1mg)、烧杯、三角瓶、容量瓶、量筒、移液管、培养皿、打孔器、高压灭菌锅，电热恒温鼓风干燥箱，超净工作台，多功能培养箱。

4、试验药剂

5％苦参碱母药：内蒙古清源保生物科技有限公司

74％春雷霉素原药：日本北兴化学工业株式会社；

其他复配比例药剂可用苦参碱母药和春雷霉素原药分别用含适量丙酮的去离子水溶解，并稀释到所需的浓度。

5、剂量设置

共设9个配方：5％苦参碱母药、74％春雷霉素原药、0.1％苦参碱+10％春雷霉素混剂、0.2％苦参碱+6％春雷霉素混剂、0.4％苦参碱+3％春雷霉素混剂、2％苦参碱+3％春雷霉素混剂、2％苦参碱+1％春雷霉素混剂、2％苦参碱+0.5％春雷霉素混剂、4％苦参碱+0.5％春雷霉素混剂。将5％苦参碱母药、74％春雷霉素原药及7个不同比例混剂分别配成80、40、20、10和5μg/mL药剂浓度。并用等量丙酮的去离子水做空白对照。

6、试验重复：每浓度处理均设4次重复。

7、试验方法

采用菌丝生长抑制法，参照《农药室内生测试验准则杀菌剂》。将供试药剂按不同剂量加入到已融化并冷却至50℃左右的定量PDA培养基中，充分混匀后倒入培养皿中。9个试剂配方分别配制成5个不同浓度的含药培养基，每浓度处理均设4次重复。待培养基冷却至适宜温度，用打孔器截取在培养基中培养的病菌菌柄，菌丝面朝下接种于已经凝固的含药培养基中央，置于25±1℃恒温培养箱内黑暗保湿培养，3d后测量供试将预先培养的黄瓜炭疽病菌块置于含药的PDA平板中央，在恒温(27.0℃)无光照条件下培养。

8、数据调查与统计分析

培养3天后测量菌落直径，与空白对照比较，计算各药剂处理对黄瓜炭疽病病菌生长的抑菌效果，根据生物统计机率值换算表，将抑制百分率换算成抑制机率值，以试验中设定的浓度对数为横坐标，抑制机率值为纵坐标，计算药剂的毒力回归直线方程，求出EC₅₀值。以共毒系数(co-toxicitycoefficient,CTC)评判两种药剂的联合毒力作用。共毒系数小于80为拮抗作用，大于120为增效作用，80-120之间时为相加作用。

理论毒力指数TTI＝标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数×供试药剂在混合组配中所占百分比

9、结果分析与讨论

不同比例下两种药剂混配对黄瓜炭疽病病原菌的室内生测增效结果见表1。从表1中可以看出，苦参碱+春雷霉素以0.1:10、0.2:6、0.4:3、2:3、2:1、2:0.5和4:0.5配比时共毒系数均大于120，表明上述比例复配药剂都具有明显的增效作用，其中苦参碱和春雷霉素配比为0.4:3时增效作用最明显。

表1不同比例下苦参碱与春雷霉素对黄瓜炭疽病病原菌室内生测结果

a代表苦参碱；b代表春雷霉素

生物活性实施例2：对稻瘟病菌的室内生测试验

1、供试病菌

水稻稻瘟病的致病菌(PyriculariaoryzaeCav)：华南农业大学农场的感病水稻上，分离培养，菌种保存于冰箱中。

2、试验药剂

5％苦参碱母药：内蒙古清源保生物科技有限公司

74％春雷霉素原药：日本北兴化学工业株式会社；

3、试验方法

采用菌丝生长速率法，参照《农药室内生测试验准则杀菌剂》。取9cm的灭菌培养皿，倒入20mLPDA培养基，冷凝后接入稻瘟病菌菌种于培养皿中央，置于25℃恒温条件下培养，待菌丝长满培养皿边缘时备用。将供试药剂用无菌水配制成所需浓度，加入灭菌PDA培养基内混合均匀，制成系列浓度的含毒培养基，倒平板，凝固后，在超净工作台内接入稻瘟菌菌块，菌块直径为5mm，放入含毒平板的中央，有菌丝的一面朝下，每处理4次重复，然后置于25℃的培养箱内，加入无菌水为空白对照。1周后用卡尺十字交叉法测量菌落直径，取其平均值。

4、药剂配制

共设9个配方：5％苦参碱母药、74％春雷霉素原药、0.1％苦参碱+10％春雷霉素混剂、0.2％苦参碱+6％春雷霉素混剂、0.4％苦参碱+3％春雷霉素混剂、2％苦参碱+3％春雷霉素混剂、2％苦参碱+1％春雷霉素混剂、2％苦参碱+0.5％春雷霉素混剂、4％苦参碱+0.5％春雷霉素混剂。其中74％春雷霉素原药及7个不同比例混剂分别配成20、10、5、2.5和1.25μg/mL药剂浓度，5％苦参碱母药配成80、40、20、10和5μg/mL药剂浓度。并用等量丙酮的去离子水做空白对照。

5、数据调查与统计分析

培养7天后测量菌落直径，与空白对照比较，计算各药剂处理对水稻稻瘟病病菌生长的抑菌效果，根据生物统计机率值换算表，将抑制百分率换算成抑制机率值，以试验中设定的浓度对数为横坐标，抑制机率值为纵坐标，计算药剂的毒力回归直线方程，求出EC₅₀值。以共毒系数(co-toxicitycoefficient,CTC)评判两种药剂的联合毒力作用。共毒系数小于80为拮抗作用，大于120为增效作用，80-120之间时为相加作用。

理论毒力指数TTI＝标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数×供试药剂在混合组配中所占百分比

6、结果分析与讨论

不同比例下两种药剂混配对水稻稻瘟病病原菌的室内生测的增效结果见表2。从表2中可以看出，苦参碱+春雷霉素以0.1:10、0.2:6、0.4:3、2:3、2:1、2:0.5和4:0.5配比时共毒系数均大于120，表明上述比例复配药剂都具有明显的增效作用，其中苦参碱和春雷霉素配比为0.4:3时增效作用最明显。

表2不同比例下苦参碱与春雷霉素对水稻稻瘟病病原菌室内生测结果

a代表苦参碱；b代表春雷霉素。

生物活性实施例3：对黄瓜角斑病的防治试验

1、试验药剂：

A：0.3％苦参碱水剂(内蒙古清源保生物科技有限公司)

B：2％春雷霉素水剂(江门市植保有限公司产品)

C：0.4％苦参碱+3％春雷霉素水剂(江门市植保有限公司试制品)

2、试验方法：

试验在广东省江门市杜阮镇一种植黄瓜农场进行。试验黄瓜于2014年3月15日播种，亩种植3500柱左右，畦宽1.7米(包沟)，株距17-20cm。施药时黄瓜处于初花期，底部叶片有零星角斑病发生，此前未施用过杀菌剂。设3个处理和1个清水对照，四次重复，共16个小区，随机排列。每小区20平方米。药剂浓度设置：0.3％苦参碱水剂和2％春雷霉素水剂均按有效成分100μg/ml的剂量兑水配制喷药；0.4％苦参碱+3％春雷霉素水剂按照有效成分75μg/ml的剂量兑水配制喷药。用利农牌HD-400型手摇压缩式喷雾器进行均匀喷雾，以喷湿黄瓜叶面和叶背为度。于黄瓜发病初期(4月29日)施药一次，每隔7天施药一次，全期共施药三次。药液用量60升/亩。

3、调查及药效计算方法

第一次施药前及第三次施药后10天调查病情。小区对角线五点取样，每点调查3株，调查全部叶片，记录调查的总叶数和各级病叶数。分级标准如下：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下

3级：病斑面积占整个叶面积的6-10％；

5级：病斑面积占整个叶面积的11-20％；

7级：病斑面积占整个叶面积的21-50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。

药效计算方法：

根据各小区调查的总叶数和各级病叶数，计算病情指数和防效。

3、试验结果：

从表3中可以看出：在三个处理中，0.4％苦参碱+3％春雷霉素水剂防效最好，药后10天为76.34％，明显高于高剂量喷药下0.3％苦参碱水剂的62.22％和2％春雷霉素水剂的66.10％，显示了显著的混配增效作用。

表3三种药剂防治黄瓜角斑病药效试验结果

注:以上数字为4次重复的平均值。

Claims (5)

1.一种农药组合物，其特征在于，按重量计由以下组分组成：苦参碱在组合物中占0.1-4％，春雷霉素占0.5-10％，其余为助剂。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，按重量计由以下组分组成，苦参碱在组合物中占0.2-2％，春雷霉素占1-6％，其余为助剂。

3.根据权利要求1或2所述的农药组合物，其特征在于在该组合物中，所述的苦参碱为苦参碱单碱、氧化苦参碱、羟基苦参碱、野靛碱、槐胺碱、槐果碱和槐定碱中的一种或多种，或者从苦参、苦豆子中获得的一系列生物碱提取物及其制剂。

4.根据权利要求1或2所述的农药组合物，其特征在于该组合物中所述的春雷霉素是原药或其本身的制剂，或者是以春雷霉素盐酸盐水合物标示有效成分的化合物。

5.根据权利要求1或2所述的农药组合物，其特征在于所述农药组合物混配成水剂、悬浮剂或可湿性粉剂。