CN105102716A

CN105102716A - 用于改进剥离剂的效率的具有浊点的添加剂

Info

Publication number: CN105102716A
Application number: CN201380071195.2A
Authority: CN
Inventors: D·F·唐森德
Original assignee: Georgia Pacific Chemicals LLC
Current assignee: Ecolab USA Inc
Priority date: 2013-01-04
Filing date: 2013-12-19
Publication date: 2015-11-25
Anticipated expiration: 2033-12-19
Also published as: CA2897187A1; US20140190644A1; US9180644B2; CA2897187C; WO2014107329A1; CN105102716B; MX2015008763A

Abstract

本披露涉及造纸以及在造纸中使用的起皱粘合剂和剥离剂组合物的用途。在一个方面，提供了一种新类别的剥离剂以及包含剥离剂的组合物，该剥离剂包含：a)一种剥离剂，该剥离剂包含季铵咪唑啉化合物、咪唑啉游离碱、油基分散体、或其组合；以及b)一种聚醚组分，该聚醚组分选自聚丙二醇(PPG)、丙二醇和乙二醇的共聚物(共聚PPG-PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的共混物、以及其组合，其中该剥离组合物具有在标准压力下在水中从约1℃至约98℃的浊点。还提供了包含如描述的粘合剂组合物和剥离组合物的具有浊点的起皱组合物。

Description

用于改进剥离剂的效率的具有浊点的添加剂

相关申请的交叉引用

本申请要求于2013年1月4日提交的美国临时专利申请号61/748,781的权益，其披露内容通过引用以其全文结合于此。

发明领域

本披露广泛地涉及造纸以及起皱粘合剂和剥离剂组合物的用途并且尤其涉及适合于制备纸巾、餐巾、擦面纸、以及卫生纸的等级的纸的制造。

发明背景

纸的制造通常通过以下方式进行：在包含多种添加剂的水中生产纤维素纤维的浆料并且随后去除大部分水以形成薄纸幅。纸的结构完整性在很大程度上由纸幅中纤维素纤维的机械缠结以及纤维之间的氢键产生。

在纸旨在用作薄纸和纸巾产品(如擦面纸、卫生纸、纸巾、餐巾等)的情况下，由造纸工艺产生的结构完整性水平与消费者接受此类产品所必需的感知柔软程度有些矛盾。增加薄纸和纸巾产品的感知柔软度的最常见方法是通过在机器方向上对纸进行机械压实使纸“起皱”。起皱作用赋予片材(sheet)精细的波状纹理，增加了片材的蓬松性(bulk)，并且产生改进的柔软度和吸收性，以及提供了在物理特性(如拉伸)上的其他变化，特别是在机器方向上测量时。

通常，起皱通过以下方式实现：通过将潮湿的纤维素纸幅施加于已经喷涂了通常呈水溶液、乳液或分散体形式的粘合剂组合物和常常一种或多种剥离剂或组合物的旋转热鼓式干燥器(通常称为杨克式干燥器(Yankeedryer))的表面上，将该纸幅固定在该干燥器上。该杨克式干燥器的表面连续不断地使用粘合剂/剥离剂组合物进行喷雾，并且随后且连续不断地施加纤维素幅，并且该纸由在该纸的暴露侧上紧密接触的热空气以及从该鼓中的热传导迅速地干燥。总体上认为在纸干燥时，在这些纤维与幅片(flat)之间形成氢键并且产生了致密的纸幅形态。然后，借助柔性刀片(被称为刮刀、起皱刀片、或简单地起皱器(creper))将纸幅在它自身上向后刮并且离开杨克式干燥器。这种起皱工艺引起相当大量的纤维间结合断开，改变了纸幅的物理化学特征，并且增加了所得的薄纸和纸巾产品的感知柔软度。

获得良好的起皱品质的技术依赖于获得并且维持纸幅与杨克式干燥器之间适当的粘合水平。不足的粘合可以引起不良起皱或不存在起皱或由于慢的干燥要求较低的操作速度，然而过量粘合可能导致不良的片材品质或导致片材断开，从而妨碍稳定操作。不充分粘合到杨克式干燥器的纸幅可以影响当纸幅在起皱刀片与卷绕机(在其上形成纸卷)之间运行时对纸幅的控制，在形成均一的纸卷上造成问题。例如，起皱器与辊之间的松散片材可以引起卷起的纸的褶皱、折叠或片材等的边缘摆动，不利地影响薄纸和纸巾制造的后续操作。因此，相当大的努力围绕调整在纸福的粘合与可脱离性(releasability)之间的平衡，并且将这些平衡的因素与在控制起皱的起皱刀片、叶片角度、以及其他常规的参数下的纸福干燥度的适当组合相结合。

常规的剥离剂或剥离助剂可以改变粘合剂聚合物的特性并且可以进一步提供对刮刀的滑润，缓和粘合涂层的粘合特性，并且影响纸幅从杨克式干燥器上的剥离，所有这些可以影响纸产品的特性。一些剥离助剂是非极性、中性以及非水溶性的化合物。阳离子剥离助剂也是可供使用的并且包含水不溶性材料，如咪唑啉季铵盐。因此，薄纸和纸巾纸品质和生产效率可以部分地取决于剥离助剂与纸和粘合剂两者的相互作用。根据具体的剥离剂或组合物，剥离机制可以与离子相互作用(例如，阳离子剥离剂与阴离子纤维素纤维的相互作用)有关，和/或与发生的相分离有关。剥离助剂还可以是非离子的、例如，可以是油基的并且由此与非常不同的剥离机制有关。

虽然近年来已经取得在起皱粘合剂上的许多进展，但是在新的并且改性的剥离助剂上的发展有所延迟。对于新的且有用的剥离助剂并且特别地具有允许在粘合-剥离平衡上更多微调控制的特性的粘合剂组合物和剥离助剂的新的组合存在持续需要。令人希望地，新的剥离助剂以及粘合剂与剥离助剂的组合应该提供一种更好的手段从而通过允许在粘合、粘性和可再湿性、以及在纤维素纤维幅与起皱该纸的杨克式干燥器的表面之间的剥离特性上的更好的调整来管理起皱工艺。

发明概述

除其他之外，本披露提供了一种新类别的剥离剂以及包含剥离剂的组合物，并且进一步提供了构成粘合剂组合物与剥离剂组合物的新组合的起皱组合物。起皱性能由纤维素幅与该鼓式杨克式干燥器的表面的结合和剥离的化学性确定，并且新的剥离助剂组合物使用改进性能的非常规的化学和物理特性。

典型地，现存的常规油或非油剥离助剂在它们施加在该杨克式干燥器的表面之前具有相结构凝固(phasestructureset)。在一个方面，本披露提供了新类别的剥离组合物，其在与该粘合剂接触时通过在它们施加在该杨克式干燥器的表面之后发生的相分离可以改变它们的相结构和分布。例如，由于在施加到该杨克式表面上之后有效发生的温度变化或稀释可以发生相结构变化和相分离。在另一个方面，阳离子和非离子的传统剥离剂两者可以在组成该新的剥离组合物的配制品中使用。因此，本披露的另一个方面提供了在剥离组合物组分之间的比率、在粘合剂与剥离组合物组分之间的比率、剥离组合物组分的化学结构、含湿量以及温度等可以被操作以引起恰当的相分离从而导致改进的性能。

在一个方面，提供了一种用于在起皱工艺中使用的剥离组合物，其中该剥离组合物可以包含：

a)一种剥离剂，该剥离剂包含季铵咪唑啉化合物、咪唑啉游离碱、油基分散体、或其组合；以及

b)一种聚醚组分，该聚醚组分选自聚丙二醇(PPG)、丙二醇和乙二醇的共聚物(共聚PPG-PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的共混物、醇聚醚、烷基酚聚醚、以及其组合；

其中该剥离组合物具有在标准压力下在水中从约1℃至约98℃的浊点。

根据另一个方面，本披露提供了一种具有浊点的起皱组合物，该起皱组合物包含一种粘合剂组合物和一种剥离组合物，其中该起皱组合物在高于其浊点的温度下浑浊，并且其中该剥离组合物可以包含：

本披露的另一个方面提供了一种使纤维素纤维幅起皱的方法，该方法包括：

a)提供一种具有浊点的起皱组合物，其中该起皱组合物在高于其浊点的温度下浑浊，该起皱组合物包含一种剥离组合物，

其中该剥离组合物包含一种剥离剂和一种聚醚组分；

b)将该具有第一温度的起皱组合物施加在一个具有高于该第一温度的第二温度的干燥表面上；

c)使一张纤维素纤维幅与该干燥表面接触使得该纤维素纤维幅粘附到该干燥表面上；并且

d)从该干燥表面移去该纤维素纤维幅；

其中该起皱组合物的浊点高于该第一温度并且低于该第二温度。

通过举例，已经出乎意料地发现了将剥离助剂(如季铵咪唑啉)与聚醚(如聚丙二醇)共混比没有聚丙二醇的咪唑啉的配制品可以产生一种更有效的用于杨克式干燥器操作的剥离剂。聚丙二醇(还为PPG或聚环氧丙烷)是丙二醇的聚合物或低聚物。聚丙二醇是示例性的有用的聚醚，因为它们赋予该剥离组合物和包含该剥离组合物的起皱组合物浊点，其中在加热该组合物时而不是在冷却该组合物时发生浑浊。

浊点是一种混合物开始相分离并且出现两相因此变为浑浊的温度。在某些包含聚氧乙烯和/或聚氧丙烯键联的非离子型表面活性剂低聚物或聚合物的情况下，这个浊点特征展示了在水中对比温度相反的溶解度行为，并且因此这些聚醚组合物随着温度的升高在一些点下“浑浊出”。在本披露中，可以在该剥离组合物中使用的有用的聚醚包括例如聚丙二醇(PPG)、丙二醇和乙二醇的共聚物(共聚PPG-PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的共混物、以及其组合。如果希望的话，可以将一种醇聚醚、烷基酚聚醚、或包含这些聚醚的各种组合用作该聚醚组分。在本申请中可以使用丙二醇和乙二醇的一系列不同分子量和嵌段共聚物。

可以将任何数目的阳离子和非离子剥离助剂用在本披露的剥离组合物中。例如，咪唑啉是一种熟知的“非油”剥离组分，其可以提供优异的剥离、优良的滑润、以及对所产生纸的软化作用。常规地，可以将咪唑啉与聚乙二醇(PEG)共混以调节其粘度，这可以限制其在水中的分散容易性。聚乙二醇(PEG)在水中在所有的温度下是可混溶的并且因此它具有不良地改变粘合层的玻璃化转变温度(Tg)而不是仅仅弱化该粘合的可能性。本披露的一个方面是单独地或以某些共聚物、共低聚物、或共混物使用聚丙二醇(PPG)，其中适合的聚丙二醇包括在杨克式操作温度下在水中不溶的那些。由于在杨克式温度下的这种不溶性，这些聚丙二醇不改变该粘合层的玻璃化转变温度(Tg)。此外，通过由于在杨克式温度下从溶液中脱出的结果的浑浊，这些聚丙二醇(PPG)可以提供似乎增加该剥离效率的油状效果。即，聚丙二醇(PPG)在施加到该杨克式表面上后并且与该粘合剂接触时在有效发生温度变化或稀释时可以经受相结构和分布上的变化。因为获得良好的起皱品质的技术依赖于获得并且维持纸幅与杨克式干燥器之间适当的粘合水平，这一发现提供了在性能上的改进。

本披露进一步提供了制造并且使用新剥离组合物的更通用的方法。例如，提供了一种制备剥离组合物的方法，该方法包括：

a)将一种水不溶性剥离剂与一种浊点表面活性剂结合以形成一种第一组合物，其中该浊点表面活性剂在水中展现了对比温度相反的溶解度行为；并且

b)将该第一组合物与水结合以形成一种剥离组合物，其中该剥离组合物在室温下是澄清的并且在大于室温的温度下浑浊。

进一步提供了一种使用剥离组合物的方法，该方法包括：

a)将一种水溶性聚合物与一种浊点表面活性剂结合以形成一种可混溶的组合物，其中该浊点表面活性剂展现了在水中对比温度相反的溶解度行为；并且

b)将该可混溶的组合物与水结合以形成一种剥离组合物，其中一旦将该可混溶的组合物与水结合该水溶性聚合物从水中相分离。

根据这些方法中任何一种所述的这种剥离组合物可以与或不与一种如在本披露中披露的所包含的粘合剂组合物一起使用。根据这些方法中任何一种所述的剥离剂可以选自季铵咪唑啉化合物、咪唑啉游离碱、油基分散体、以及其任何组合。此外，根据这些方法中任何一种所述的浊点表面活性剂可以是一种聚醚组分，该聚醚组分选自聚丙二醇(PPG)、丙二醇和乙二醇的共聚物(共聚PPG-PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的共混物、醇聚醚、烷基酚聚醚、以及其组合。

本披露的这些以及其他的方面将在详细说明和所附权利要求中更详细地描述并且提出。

发明详述

除其他之外，本披露涉及一种具有浊点的起皱组合物，该起皱组合物包含如在此披露的一种粘合剂组合物和一种剥离组合物，其中该起皱组合物在高于其浊点的温度下浑浊。术语起皱组合物通常用来指一种包含粘合剂组合物和剥离组合物的起皱粘合剂组合物，其中该剥离组合物可以包含一种剥离剂和一种聚醚组分，其以在杨克式干燥器操作温度下赋予浑浊的方式选择并且结合。剥离剂可以包含或可以选自例如季铵咪唑啉化合物、咪唑啉游离碱、油基分散体、或其组合。聚醚组分可以包含或可以选自例如聚丙二醇(PPG)、丙二醇和乙二醇的共聚物(共聚PPG-PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的共混物、醇聚醚、烷基酚聚醚、以及其组合。在这个方面，该剥离组合物具有在标准压力下并且在任何水温下在水中例如从约1℃至约98℃的浊点。即，该剥离组合物可以具有在标准压力下在任何水温下在水中的浊点。

本披露进一步提供了一种使纤维素纤维幅起皱的方法，该方法包括：

其中该剥离组合物包含一种剥离剂和一种聚醚组分；

d)从该干燥表面移去该纤维素纤维幅；

在另一个方面，该起皱组合物可以进一步包含一种粘合剂组合物(如果希望的话)。通过调节组成和工作参数，使得该起皱组合物的浊点高于该第一温度并且低于该第二温度，由于在杨克式温度下聚丙二醇(PPG)从溶液脱出发生而浑浊，其可以提供一种油状效果并且增强剥离效率。即，定制组成和工作参数，使得这些聚丙二醇(PPG)在施加到该杨克式表面上之后同时与该粘合剂接触时在有效发生温度变化或稀释时可以经受相结构和分布上的变化。这种起皱的方法还涉及在干燥器温度下在干燥器表面上在所控制的干燥器条件下发生的其他反应，如驻留在该干燥器表面上的粘合剂组合物经受如热固反应等的反应。

剥离组合物

剥离剂。在一个方面，本披露的剥离组合物可以包含剥离助剂或(试剂)和一种聚醚组分，其中该剥离剂可以包含或可以选自广泛范围的常规剥离剂。实例包括但不限于，非极性、中性以及非水溶性的剥离助剂化合物；可以是水溶性或水不溶性材料的阳离子剥离助剂；以及类似物。例如，水不溶性阳离子剥离助剂如咪唑啉季铵盐根据本披露的方法是有用的。

在一个方面，适合的剥离剂可以选自或可以包含季铵咪唑啉化合物、咪唑啉游离碱、油基分散体、或其组合。季铵咪唑啉化合物在该咪唑啉部分上具有不依赖于该咪唑啉的质子化的正电荷并且因此不受pH变化的影响。因此该正电荷被保存在酸性、中性、以及碱性环境中。提供了根据本披露的几种示例性类型的季铵咪唑啉剥离剂。

在一个方面，该剥离剂组合物可以基于一种季铵化的咪唑啉化合物，例如，衍生自脂肪酸的季铵咪唑啉的甲基硫酸盐和乙基硫酸盐。可以将这些脂肪季铵咪唑啉与聚丙二醇或丙二醇与乙二醇的共聚物、特别地其嵌段共聚物共混以生产一种对于杨克式干燥器的操作比没有聚丙二醇或共聚物的脂肪季铵咪唑啉的配制品更有效的剥离剂。这些咪唑啉充当非油剥离组分，这些组分给予优异的剥离、滑润、以及软化作用。

常规的剥离助剂(不论油或非油的)总体上具有在它们施加在该杨克式干燥器之前它们的相结构凝固，其作为影响它们的剥离特性的一个因素使它们的相行为无效。虽然不旨在被理论所束缚，但认为本发明类别的剥离助剂可以改变在杨克式干燥器操作条件下相分离时在该粘合剂中它们的相结构和分布。因此，认为脂肪(季铵)咪唑啉与聚丙二醇或其共聚物的共混物可以通过在干燥过程中在它们浊点下的沉淀起作用，由此引起增强剥离效率的组合物的油状效果。这些特征与聚乙二醇的效果形成对比，该聚乙二醇在该工艺的过程中它遇到的所有的温度下在水中是可混溶并且因此具有改变该粘合剂的玻璃化转变温度而不是仅仅弱化该粘合的可能性。季铵化的咪唑啉化合物与聚丙二醇或聚丙二醇/聚乙二醇嵌段共聚物的共混物在水中在杨克式干燥器操作温度下是不溶性的并且因此不改变该粘合剂的Tg。

在一个方面和不同的实施例中，在剥离组合物中使用的适合的季铵咪唑啉剥离剂可以包括或选自衍生自脂肪酸的脂肪季铵咪唑啉。例如，该剥离剂包含一种衍生自脂肪酸的脂肪季铵咪唑啉的甲基硫酸盐或乙基硫酸盐。特别有用的剥离剂包括那些具有式(I)的酰胺基乙基咪唑啉化合物：

其中R¹可以独立地选自烃基，例如，R¹可以独立地选自C₆至C₂₂的烃基部分，R²可以是甲基或乙基，并且X可以是[R²SO₄]^-。因此，R¹可以独立地选自C₆、C₇、C₈、C₉、C₁₀、C₁₁、C₁₂、C₁₃、C₁₄、C₁₅、C₁₆、C₁₇、C₁₈、C₁₉、C₂₀、C₂₁、C₂₂、C₂₃、或C₂₄烃基部分。在另一个方面，R¹可以独立地选自饱和的或不饱和的C₄至C₃₀烃基部分。此外，R¹可以独立地选自C₄至C₃₀烷基、C₄至C₃₀亚烷基、以及C₄至C₃₀烯基。

根据另一个方面，其他适合的季铵咪唑啉剥离剂可以包含或可以选自羟烷基咪唑啉。例如，羟烷基咪唑啉可以选自或可以包含羟乙基咪唑啉，如在以下结构(II)中所示的：

再另一个方面提供了其他适合的季铵咪唑啉剥离剂可以包含或可以选自氨基烷基咪唑啉。例如，氨基烷基咪唑啉可以选自或可以包含氨乙基咪唑啉，如在以下结构(III)中所示的：

总体上，在(II)和(III)中的这些取代基R¹、R²、和X与在结构(I)中那些平行。例如，在结构(II)和(III)中的R¹可以独立地选自烃基，例如，R¹可以独立地选自C₆至C₂₂的烃基部分。因此，R¹可以独立地选自C₆、C₇、C₈、C₉、C₁₀、C₁₁、C₁₂、C₁₃、C₁₄、C₁₅、C₁₆、C₁₇、C₁₈、C₁₉、C₂₀、C₂₁、C₂₂、C₂₃、或C₂₄烃基部分。在另一个方面，R¹可以独立地选自饱和的或不饱和的C₄至C₃₀烃基部分。此外，R¹可以独立地选自C₄至C₃₀烷基、C₄至C₃₀亚烷基、以及C₄至C₃₀烯基。再者在结构(II)和(III)中，R²可以是甲基或乙基，并且X可以是[R²SO₄]^-。

具体的脂肪咪唑啉的附加实例以及它们的合成和特性在D.Bajpai和V.K.Tyagi，油科学杂志(JournalofOleoScience)，2006,55(7),319-329中提供，其通过引用以相关的部分结合在此。例如，此引用说明了可以制备这些脂肪咪唑啉化合物的已知方法并且展示了用于设计并且制备所希望的咪唑啉化合物的任何具体物种的前体的选择。

咪唑啉游离碱化合物还是适合于在根据本披露的剥离组合物中使用的剥离剂。在一些方面和实施例中，适合的咪唑啉游离碱化合物可以包括或可以选自在式(I)、(II)、和(III)中所示的非盐形式的咪唑啉。例如，该剥离剂可以包括或选自一种衍生自脂肪酸的脂肪季铵咪唑啉。特别有用的剥离剂可以包括或选自具有式(IV)的酰胺基乙基咪唑啉

如在以下结构(V)中所示的羟乙基咪唑啉：

如在以下结构(III)中所示的氨乙基咪唑啉；

剥离剂像季铵咪唑啉剥离助剂典型地可以作为一种包含按重量计约90％咪唑啉和按重量计约10％二乙二醇的混合物供应，如果希望的话，然后可以将该混合物溶解于高沸点溶剂中。例如，可以将按重量计20％至80％的季铵咪唑啉溶解于按重量计80％至20％的溶剂中。例如，该溶剂可以是一种混合物二醇和聚乙二醇以及其他溶剂组分。通过举例，并且不作为限制，适合的溶剂可以是以下各项的混合物：(a)聚乙二醇，具有200至600道尔顿的重均分子量(按重量计20％至40％的溶剂)；(b)聚乙二醇单油酸酯(具有9个环氧乙烷单元)(按重量计10％至40％的溶剂)；(c)丙二醇(按重量计0至20％的溶剂)；(d)三乙醇胺(按重量计0-15％的溶剂)；以及(e)二酰胺胺(按重量计0-7％的溶剂)。可替代地，用于该剥离助剂的表面活性剂选择还可以是PEG400二油酸酯、PEG600二油酸酯、矿物油和/或植物油的混合物。附加地，如果希望的话还可以包括其他仲胺，如二乙醇胺和单乙醇胺。

在其他实施例中，季铵咪唑啉剥离助剂还可以与油基剥离助剂组合使用以允许在控制起皱工艺中进一步的灵活性。咪唑啉基的剥离助剂自身可能具有可调节的粘度，该粘度可以通过使用高沸点化合物的混合物作为用于季铵化咪唑啉的溶剂来改变。例如，所希望的，这些剥离剂组合物还可以包含或可替代地，可以选自一种矿物油、植物油、或其共混物。可替代地，该剥离助剂可以包含或选自一种油基分散体，包括例如一种包含石蜡基油、环烷油、植物油、或其共混物或组合的油基分散体。

再者如果希望的话，该剥离剂组合物可以进一步包含一种非离子型表面活性剂。剥离剂组合物可以进一步包含一种具有小于约15的亲水亲油平衡值(HLB)的表面活性剂。在另外的实施例中，该剥离剂组合物可以进一步包含一种具有小于约12、可替代地小于约10、或可替代地小于约8的亲水亲油平衡值(HLB)的表面活性剂。此外，如果希望的话，这些剥离剂组合物可以进一步包含一种阳离子或阴离子乳化剂(如果希望的话)。还可以在不同的实施例中使用消泡剂，例如，该剥离剂组合物可以进一步包含一种消泡剂，该消泡剂选自磺化油、有机磷酸酯、聚醚、以及硅油。还可使用其兼容的组合。

酰胺胺和咪唑啉剥离助剂中的仲胺和叔胺部分还可以构成适合的反应性改性剂，因为此类化合物能够影响含有反应性轻度交联的PAE型聚合物的PAE粘合剂组合物的热固过程。此类具有仲胺或叔胺基团的低分子量化合物是水溶性的并且与本披露的PAE型粘合剂组合物相容。例如，季铵化的咪唑啉是在美国专利号4,109,094中披露的剥离助剂的一种主要组分，并且该环化产物通常将包含约8％-10％的伯胺和仲胺基团。在咪唑啉的季铵化过程中，未反应的酰胺胺也被转化成叔胺。在起皱工艺过程中，如在杨克式干燥器上，干燥器表面的温度达到100℃-105℃。在这个温度下，以及在水存在下，咪唑啉的衍生物可以水解，产生反应性胺官能度，该反应性胺官能度然后充当反应性改性剂。

聚醚组分。如披露的，在根据本披露所述的起皱工艺中使用的剥离组合物可以包含：a)一种剥离剂；以及b)一种聚醚组分。例如，该聚醚组分可以选自聚丙二醇(PPG)、丙二醇和乙二醇的共聚物(共聚PPG-PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的共混物、醇聚醚、烷基酚聚醚、以及其组合。总体上，该剥离剂和该聚醚组分的剥离组合物共混物被设计为具有在标准压力下在水中的浊点。因此，该剥离组合物总体上可以具有在标准压力下在任何温度下在水中的浊点。例如，该剥离组合物可以具有在标准压力下在水中从约1℃至约98℃的浊点。

不同分子量的不同聚丙二醇(PPG)适合于在该剥离组合物中与不同的剥离剂(剥离助剂)一起使用。还有用的是丙二醇与乙二醇的共聚物，特别地丙二醇与乙二醇的嵌段共聚物。例如，聚丙二醇的重均分子量(Mw)可以是从约450道尔顿至约3000道尔顿。丙二醇与乙二醇的嵌段共聚物的重均分子量(Mw)可以是从约1000道尔顿至约4000道尔顿。丙二醇与乙二醇的摩尔百分比可以从约1:1至约1:5。通过举例，该聚醚组分可以包含具有从约400至约3,500道尔顿的重均分子量(Mw)的聚丙二醇(PPG)。在另一个方面，该聚醚组分可以包含一种聚醚组分，包含具有从约300至约4,000道尔顿的重均分子量(Mw)的丙二醇和乙二醇的嵌段共聚物(共聚PPG-PEG)，并且其中PPG单体残基与PEG单体残基的比率是从20:1至1:5。

在另一个方面，不同分子量的各种醇聚醚或烷基酚聚醚、或其组合适合于在该剥离组合物中与各种剥离剂(剥离助剂)一起使用。通过举例，根据本披露的有用的醇聚醚和烷基酚聚醚的类型包括，但不限于，醇乙氧基化物(AEO)、醇丙氧基化物(APO)、以及烷基酚乙氧基化物(APEO)。这些醇乙氧基化物(AEO)、醇丙氧基化物(APO)、以及烷基酚乙氧基化物(APEO)各自包含两个主要的分子区域：(1)低聚醚区域，其充当亲水性链，以及(2)烷基区域，其充当疏水性部分。APEO在结构上与醇聚醚类似，但是它们包含一个位于在醇聚醚中发现的两个区域之间的苯环。

以下所示了AEO、APO和APEO的结构，其中结构A示出了烷基酚乙氧基化物(APEO)，结构B说明了醇乙氧基化物(AEO)，并且结构C示出了示例性醇丙氧基化物(APO)。

在结构A、B、和C的每一个中，m和n可以独立地选自从1至约100的数；可替代地，从1至约50；可替代地，从约2至约40；可替代地，从约2至约30；可替代地，从约3至约25。在其他实施例中，在结构A、B、和C中所示的AEO、APO和APEO的分子量可以是从约100至约1,500；可替代地，从约150至约1,200；可替代地，从约175至约1,000；或可替代地，从约200至约800。

广泛范围的醇聚醚和烷基酚聚醚是本领域中所知的，并且可以采用它们合成的标准方法。例如，APEO的合成可以基于一种烷基化的酚，接着使用KOH/乙醇作为一种催化剂与已知比率的环氧乙烷与烷基酚乙氧基化。一种类似的方法被用于由脂肪醇开始形成醇聚醚。醇聚醚的生产可以通过环氧乙烷或环氧丙烷与脂肪醇的反应进行，其中或者酸性或者碱性催化剂可以被用于聚醚形成。此外，如果在该合成过程中存在水，还可以生产聚乙二醇或聚丙二醇(PEG或PPG)。

粘合剂组合物

根据本披露的方面，提供了一种具有浊点的起皱组合物，该起皱组合物包含一种如在此披露的剥离组合物，其中该起皱组合物在高于其浊点的温度下浑浊。如果希望的话，该起皱组合物可以进一步包含一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物可以选自任何数目的在起皱工艺中有用的粘合剂组合物，例如包括一种聚酰胺胺-表卤代醇聚合物组合物。

根据一个方面，任何类型的聚胺-表卤代醇(PAE)树脂连同在此描述的剥离剂可以用作在本披露的组合物中的起皱粘合剂。这些起皱粘合剂是表卤代醇(优选表氯醇)和聚胺树脂(例如，包括多亚烷基多胺树脂和被称为聚酰胺胺(PAA)树脂的特定类别的聚胺树脂)的反应产物。这些多亚烷基多胺例如包括二亚乙基三胺和二六亚甲基三胺。多亚烷基多胺-表卤代醇树脂的实例在美国专利号2,595,935、3,248,353、和3,655,506中进行了描述。这些PAA树脂由一种具有至少一个仲胺基团的多亚烷基多胺和一种饱和的脂肪族二羧酸或二羧酸衍生物制成的。因此，该表卤代醇典型地是表氯醇，但是还设想了其他表卤代醇，包括如表氯醇、表溴醇、以及表碘醇、或其任何组合。然而，表氯醇典型地是在这个反应步骤中使用的最常见的表卤代醇。

制备聚酰胺胺-表卤代醇树脂的实例例如在美国专利号5,338,807和加拿大专利号979,579中进行了描述。这些聚胺-表卤代醇(PAE)树脂典型地是水溶性的并且可交联的。根据一个方面，该聚酰胺胺-表卤代醇聚合物组合物可以包含一种反应性轻度交联的聚酰胺胺-表卤代醇聚合物和按聚合物固体的重量计至少0.1％的共价卤素。

由于在操纵交联过程(即，反应性轻度交联的PAE型聚合物与反应性改性剂之间的重量比)的能力上的灵活性，人们可以使本披露的起皱粘合剂组合物适应多种多样的造纸机。实施本披露的一种特别有利的方式是将反应性改性剂以一系列浓度加入剥离助剂或剥离剂中。以此方式，通过改变剥离助剂中反应性改性剂的量以及所使用的剥离助剂的量人们来操纵起皱工艺。例如，适合的反应性改性剂包括在美国专利公开号20110284176中披露的那些，该披露通过引用以其全文结合于此。在本发明组合物和方法的广泛实施中，在起皱粘合剂与剥离助剂之间的重量比可以范围从10:90至1000:1。

制备聚酰胺胺-表卤代醇聚合物(即所谓的“PAE型”聚合物)的通用方法已众所周知并且描述于例如美国专利号2,926,116、美国专利号3,058,873和美国专利号3,772,076中，所有这些专利均通过引用以其全文结合在此。

根据本披露，用于起皱粘合剂组合物的适合的反应性轻度交联的PAE型聚合物包括通过以下方式制备的聚合物：使(1)(a)一种二元酸、或二元酸的酯、和(b)一种含有仲胺或叔胺基团的聚酰胺的预聚物与(2)一种表卤代醇反应。该表卤代醇典型地选自表氯醇。聚酰胺-胺基团通常是衍生自多亚烷基多胺(例如多亚乙基多胺、多亚丙基多胺或多亚丁基多胺等)的仲胺基团。例如，多亚烷基多胺可以是二亚乙基三胺、甲基双(3-氨基丙基)-胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、二亚丙基三胺、双六亚甲基三胺、双-2-羟基乙基亚乙基二胺、五亚乙基六胺、或六亚乙基七胺等。通常，多胺是二亚乙基三胺、甲基双(3-氨基丙基)-胺、三亚乙基四胺、或四亚乙基五胺中的一种。最经常使用的多胺是二亚乙基三胺和甲基双(3-氨基丙基)-胺。

该二酸可以选自以下的酸，如丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸等。通常，该二酸是经常含有从约3至约10个碳原子的饱和脂肪族二元羧酸以及其混合物。通常使用含有从4至8个碳原子的二羧酸，其中最经常使用己二酸、或戊二酸。

例如，为了从二酸和多亚烷基多胺制备适合的预聚物，反应物的混合物可以在大气压下在约110℃-250℃、通常约125℃-200℃并且经常约160℃-200℃的温度下加热。在进行该反应中，通常使用足以与多亚烷基多胺的伯胺基团实质上完全反应、但不足以与仲胺基团反应到任何实质性程度的量的二羧酸。这通常将涉及多亚烷基多胺与二羧酸的摩尔比为从约0.9:1至约1.2:1。然而，通常可以使用从约0.8:1至约1.4:1的摩尔比，得到十分令人满意的结果。

当采用减压时，可以利用较低的温度，如75℃至150℃。反应时间取决于所使用的温度和压力，并且通常将从约1/2至4小时变化，但是可以根据反应条件使用更短或更长的反应时间。在任何情况下，希望反应持续到实质上完成最佳结果。这一缩聚反应产生水作为副产物，该水通过蒸馏除去。在这一反应结束时，所得产品通常以总聚合物固体的按重量计约50％的浓度溶解于水中。

当二酯代替二酸用于与该多亚烷基多胺反应时，预聚合可以在大气压下在较低温度(优选约100℃-175℃)下进行。在这种情况下，副产物将是醇，醇的类型取决于二酯的身份(identity)。例如，当采用二甲酯时，醇副产物将是甲醇，而乙醇将是从二乙酯获得的副产物。当采用减压时，可以利用较低的温度，如75℃至150℃。

可以用于生产将适于本披露的起皱粘合剂组合物的反应性轻度交联的聚酰胺胺-表卤代醇聚合物的聚酰胺胺预聚物通常在引起典型地具有以下重均分子量(以道尔顿计)的预聚物组合物形成的条件下合成：在10,000≤M_w≤300,000的范围内，通常在10,000≤M_w≤100,000的范围内，更通常在20,000≤M_w≤75,000的范围内并且最经常在25,000≤M_w≤65,000的范围内，例如约40,000道尔顿。有助于制备适合的预聚物的条件是本领域的普通技术人员所熟知的，并且可以用常规实验鉴别。

为了生产适于制备本披露的起皱粘合剂组合物的反应性轻度交联的PAE型聚合物，控制或限制所引入的用于与该预聚物反应的表卤代醇的量。特别地，表卤代醇与该预聚物中的仲胺基团的摩尔比典型地保持低于约1.5:1，即该预聚物中的每个仲胺基团约1.5个表卤代醇分子。表卤代醇与该聚酰胺预聚物中的仲胺基团的摩尔比通常在约0.05:1与约1.5:1之间，并且更经常在约0.05:1与约1.25:1之间。特别地，表卤代醇与该预聚物中的仲胺基团的摩尔比经常小于1.2:1，更经常小于1.1:1并且最经常小于1:1，并且通常在0.1:1至0.8:1的范围内，并且更经常在0.2:1与0.7:1的范围内并且最经常在0.2:1至0.6:1的范围内。

随着可获得的表卤代醇(例如，表氯醇)与沿着该聚酰胺预聚物主链分布的仲胺反应，最初消耗的反应性环氧化物官能度越多。因此，这种反应产生以下结构，该结构具有部分反应的可用于进一步与另一种仲胺反应的表氯醇的共价结合的卤素(如氯)。当末端卤素(如氯)官能度与在另一种聚酰胺预聚物分子上的仲胺(即，它参与烷基化反应)反应时，在这两种聚合物链之间形成一个桥(交联)并且通过以铵盐形式的叔氮的捕获形成一个氯离子(通过盐酸形成)。仅含有不具有残余反应性氯官能度的PAE聚合物的组合物不具有自身反应性或热固性。换句话说，该聚合物不会自身交联。然而，仅与表卤代醇(如与表氯醇)轻度交联并且不具有残余反应性氯官能度的PAE型聚合物仍然可能具有多个仲胺基团；其与仅具有一些额外的支化或链间交联的初始预聚物的结构类似。额外的仲胺将存在，并且可用于与来自具有残余共价结合的卤素的不同分子的任何其他反应性氯官能度反应(共交联过程)。

如果该表卤代醇的卤素(氯)官能度都没有被消耗，那么该PAE聚合物将完全不会交联，并且该聚酰胺预聚物的分子量和粘度将几乎不因与表卤代醇反应而改变。此类组合物将没有离子氯，并且总氯和共价氯将基本上相同。此类组合物代表了反应性轻度交联的PAE聚合物的下限。换句话说，申请人将完全无交联的反应性PAE聚合物视为在轻度交联的定义内，尽管实际上能合成此类材料可能有难度或不切实际。根据本披露，通常预期并且要求某一定量的交联。在那种情况下，所得聚合物将具有可测量的量的共价卤素(例如共价氯)和离子卤素(例如离子氯)两者。

在共价氯与离子氯之间的比率在一定程度上取决于在表氯醇与仲胺之间的比率以及共价氯反应转化成离子氯(交联反应)的程度。例如，该离子氯/共价氯比率还可以通过以下方式来改变：将两种或更多种反应性轻度交联的PAE树脂混合，或将一种或多种反应性轻度交联的PAE树脂与一种更充分交联的PAE树脂(如完全交联的(尽管通常是轻度交联的)PAE树脂)混合。

通常，用于本披露的起皱粘合剂组合物的适合的PAE聚合物组合物将包含一种反应性轻度交联的PAE型聚合物，并且该组合物将具有聚合物固体的按重量计0.1％至10.0％的总氯含量以及聚合物固体的按重量计0.02％至10.0％的共价氯含量。更经常，总氯含量将在聚合物固体的按重量计0.1％与8％之间，并且共价氯含量将在聚合物固体的按重量计0.1％与6％之间。甚至更经常，总氯含量将在聚合物固体的按重量计0.1％与6％之间，并且尤其在聚合物固体的0.1％与4％之间，并且共价氯含量将在聚合物固体的按重量计0.12％与4％之间，并且尤其在聚合物固体的按重量计0.15％与3％之间。大多数时间，具有在聚合物固体的按重量计0.1％与3％之间并且尤其在聚合物固体的0.1％与2％之间的总氯含量，以及聚合物固体的按重量计0.15％到2％并且尤其聚合物固体的按重量计0.15％到1.5％的共价氯含量的轻度交联的PAE型聚合物将用于配制本披露的粘合剂组合物。PAE聚合物的离子氯含量是总氯含量与共价氯含量之间的差值。

再者，由于用于本披露的起皱粘合剂组合物的适合的PAE聚合物组合物将包含反应性轻度交联的PAE聚合物，在该组合物中的一定量的聚合物将在聚合物主链上具有残余侧位卤代醇(例如氯醇)官能度。这一侧位卤代醇作为共价卤素(共价氯)测量。在用于本披露的起皱粘合剂组合物的适合的PAE聚合物组合物中，在该组合物中侧位氯醇基团(共价氯)与交联(离子氯)之间的比率(或者以摩尔或重量基位)通常在0.01:1与100:1之间(以共价氯:离子氯的比率测量)。经常，侧位氯醇基团(共价氯)与交联(离子氯)之间的比率是在0.05:1与10:1之间并且尤其在0.05:1与7.5:1之间。更经常，侧位氯醇基团(共价氯)与交联(离子氯)之间的比率是在0.05:1与7:1之间。甚至更经常，侧位氯醇基团(共价氯)与交联(离子氯)之间的比率是在0.1:1与6:1之间。最经常，侧位氯醇基团(共价氯)与交联(离子氯)之间的比率是在0.2:1与5:1之间。在用于本披露的起皱粘合剂组合物的特别有用的PAE聚合物组合物中，侧位氯醇基团(共价氯)与交联(离子氯)之间的比率是在0.25:1与2.5:1之间并且尤其在0.5:1与1.5:1之间。

在将一种如上描述形成的聚酰胺预聚物转化成一种反应性轻度交联的PAE型聚合物时，将该预聚物与表卤代醇(通常是表氯醇)在从高于约0℃、更优选从约25℃至约100℃、并且更经常在约35℃至约70℃之间的温度下反应，直到在25℃下20％固体溶液的粘度已达到约加德纳-霍尔特C或更高的粘度为止。根据本披露，应当控制聚酰胺-表卤代醇聚合物与表卤代醇之间的反应程度，使得该预聚物仅与该表卤代醇轻度交联。在25℃下使用布氏粘度计针对按重量计15％固体溶液测量的粘度通常应当不超过约150厘泊(cP)(在加德纳霍尔特标度上约是FG)。在25℃下按重量计15％固体溶液的布氏粘度经常将至少是约5cP(在加德纳霍尔特标度上约是A4的粘度)。更经常，在25℃下按重量计15％固体溶液的布氏粘度将在10与60cP之间(在加德纳霍尔特标度上约是A3至AB的粘度)。最经常，在25℃下按重量计15％固体溶液的布氏粘度将在12与25cP之间(在加德纳霍尔特标度上约是A3至A2的粘度)。通常，应当不允许反应进展到超出以下点，其中在25℃下使用布氏粘度计测量的20％固体溶液的粘度已达到约25到45厘泊(cP)(在加德纳霍尔特标度上约是A2到A1a的粘度)，通常，在25℃下粘度应当不大于25至35cP(在加德纳霍尔特标度上约是A2-A1的粘度)。

该聚酰胺预聚物与该表卤代醇之间的反应优选地在水溶液中进行以缓和该反应。尽管不是必需的，但可进行pH值调节以提高或降低残余交联的速率。当达到所希望的粘度时，可以加入足量的水将轻度交联的PAE聚合物溶液的固体含量调节到所希望的量(例如大体上约15wt％)；该产物可以被冷却到约25℃并且然后稳定化以允许储存。虽然适合用作粘合剂的轻度交联的PAE聚合物溶液的固体含量典型地是按重量计15％，但固体含量通常可以在按重量计10％与35％之间的范围内。可以通过加入足量的酸将pH降低到小于约6，通常降低到小于约5，并且最经常降低到小于约4来改进该轻度交联的PAE聚合物抗凝胶化的稳定性。任何适合的无机或有机酸(如盐酸、硫酸、甲磺酸、硝酸、甲酸、磷酸以及乙酸)以及不含卤素的酸(如硫酸)均可以使用。

用于本披露的起皱粘合剂组合物的适合的PAE聚合物组合物的重均分子量将广泛地在以下范围内：从约60,000一直到约1,000,000至1,500,000道尔顿、更通常从约150,000至800,000道尔顿、最经常从约300,000至450,000道尔顿。特别地，在该聚酰胺(例如聚酰胺胺)预聚物与该卤代醇之间的反应将使预聚物的分子量从其最初的分子量增加从1.5至20倍，并且通常增加从2至10倍。

通常，反应性轻度交联的PAE型聚合物的重均分子量是在150,000与800,000道尔顿之间并且最经常在300,000与450,000道尔顿之间的范围内。如由普通技术人员已知的，聚合物分子量可以使用凝胶渗透色谱(GPC)确定，该凝胶渗透色谱允许确定聚合物的多分散性指数以及其粘度分子量(M_v)。基于其他数据，还可以确定数目平均(M_n)、重量平均(M_w)以及尺寸平均(M_z)分子量。

用于适合的水性反应性轻度交联的PAR型聚合物的典型的特性值如下：在25℃下5cPs至200cPs(例如，16cPs)的粘度；按重量计8％至30％(例如，15％)的固体含量；2.5至6.5(例如，4.7)的pH；按重量计0.05％至1.5％(例如，0.35％)的离子氯；按重量计0.01％至1.5％、通常按重量计0.1％至1.5％(例如，0.30％)的共价氯。

本披露不限于用于制备包括反应性轻度交联的PAE聚合物的起皱粘合剂组合物的任何特定方式。例如，可以简单地通过使用适量表卤代醇从适合的预聚物合成聚合物，并且允许反应进行到该聚合物组合物中达到想要的共价氯与离子氯的平衡为止来合成自身构成反应性轻度交联的PAE聚合物的单一PAE型聚合物组合物。可替代地，可以共混具有不同共价氯与离子氯水平的不同PAE型聚合物，得到在共价氯与离子氯之间具有想要的平衡的组合物。例如，可能将一种完全交联的并且总氯与离子氯实质上相同的非反应性轻度交联的PAE聚合物(即PAE聚合物)与一种或多种几乎不交联(如果有的话)的总氯与共价氯实质上相同的分开的PAE聚合物共混。鉴于本披露，本领域的普通技术人员将清楚用于将在不同交联水平和不同反应性水平范围内的PAE聚合物共混的其他选择。

起皱(粘合剂)组合物

本披露还提供了一种具有浊点的起皱组合物，该起皱组合物包含如在此披露的一种粘合剂组合物和一种剥离组合物，其中该起皱组合物在高于其浊点的温度下浑浊。这种起皱组合物可以包含一种粘合剂组合物，如一种包含聚酰胺胺-表卤代醇聚合物组合物的粘合剂组合物。该聚酰胺胺-表卤代醇聚合物组合物包含一种反应性轻度交联的聚酰胺胺-表卤代醇聚合物和按聚合物固体的重量计至少0.1％的共价卤素。例如该表卤代醇可以是表氯醇。

这里，在本披露中，提供了一种具有浊点的起皱组合物，该起皱组合物包含一种如在此披露的粘合剂组合物和一种剥离组合物，其中该聚酰胺胺-表卤代醇聚合物组合物是通过在聚合条件下使：

a)(1)一种二元酸、或二元酸的酯、和(2)一种含有仲胺或叔胺基团的聚酰胺的预聚物与

b)一种表卤代醇接触制备的，

其中该预聚物具有10,000至300,000道尔顿的重均分子量(Mw)。

此外，该起皱组合物可以包含一种粘合剂，其中该聚酰胺胺-表卤代醇聚合物是部分交联的。

根据权利要求13所述的起皱组合物，其中该聚酰胺胺-表卤代醇聚合物组合物进一步包含一种具有低于约5,000道尔顿的分子量、通过将多亚烷基多胺与亲电子试剂反应制备的反应性改性剂。

如以上提出的，可以通过改变在反应性轻度交联的PAE型聚合物通过在反应性改性剂存在下加热进行干燥时会发生的交联的量来系统地改变本发明的粘合剂系统的粘合特性。由于粘合剂交联密度影响粘合剂机械特性(如粘合剂的玻璃化转变温度(T_g))，故通过改变该粘合剂组合物中会发生的交联的量，可以影响纤维基材在干燥器表面上的粘合水平，并且因此可以控制该纤维基材从该干燥器表面剥离的相对容易性或困难性。交联的量典型地通过改变PAE型聚合物在其制备过程中的交联程度，和/或通过改变该粘合剂组合物中所包括的反应性改性剂或其他物质的类型和量来改变。

这些反应性改性剂是具有类似于粘合剂自身(例如类似于预聚物，基于酰胺胺的化合物，其形成PAE型聚合物的基础)的化学结构、但具有低得多的分子量的化合物。因此，适合的反应性改性剂具有残余的仲胺和/或叔胺功能。特别地，适合的反应性改性剂的重均分子量通常应当低于约5,000道尔顿，通常低于2,000道尔顿并且最经常低于1,000道尔顿。该反应性改性剂分子量的下限仅受其挥发性控制。反应性改性剂的挥发性不能过高(分子量不能过低)以致该反应性改性剂的挥发性妨碍起皱工艺。特别地，如果在起皱操作过程中与起皱工艺有关的热量妨碍足够量的反应性改性剂保持在该干燥器表面上的该起皱粘合剂组合物中，那么该反应性改性剂是太易挥发的，即如果过多的反应性改性剂在其可以影响起皱工艺之前蒸发，那么其是太易挥发的。

该反应性改性剂是一种可以通过在不引起该粘合剂PAE聚合物分子量明显增加的情况下与共价卤素(氯)反应来控制(即减弱、抑制或阻滞)烷基化过程(例如通过仲胺部分与侧位卤代醇部分之间的反应形成交联)的化合物。因此，该反应性改性剂提供了一种控制交联过程的方式。适合的反应性改性剂能够与反应性轻度交联的PAE型聚合物上的侧位卤代醇(氯醇)部分反应。适合的反应性改性剂同样地还可以充当用于该PAE粘合剂的增塑剂。该反应性改性剂可以被加入到或者该粘合剂组合物(即，该反应性轻度交联的PAE型聚合物)或一种剥离助剂中，或可以在该起皱工艺过程中被独立地施加到干燥器表面上。不同反应性改性剂的共混物还可以与某些其他增塑剂(如二乙醇胺、三乙醇胺、甘油或聚甘油)一起用于与该起皱粘合剂组合物的混合物。

适合的反应性改性剂可以通过多亚烷基多胺(如DETA(二亚乙基三胺)或N-甲基-3,3'-二氨基丙胺(NMDAPA))与2摩尔亲电子试剂(如羧酸，例如乙酸(AcA)；亚甲基-双-丙烯酰胺(MBA)；或脲)之间的反应产生。基于DETA的加合物例如保持了残余仲胺官能度，该官能度可以进一步与一种另外的亲电子试剂(如丙烯酰胺(AAm)、表氯醇(Epi)、或丙二醇二缩水甘油醚(PGDGE))反应产生叔胺。适于从这些物质制备反应性改性剂的条件展示于美国专利公开号20010284176中，并且本领域普通技术人员将清楚其他适合的条件。

根据本披露的起皱组合物可以进一步包含一种增塑剂，该增塑剂选自水溶性多元醇、二醇、丙三醇、山梨醇、聚甘油、聚乙二醇、糖、低聚糖、烃油、以及其共混物。

起皱工艺

根据本披露的另一个方面，提供了一种使纤维素纤维幅起皱的方法，该方法包括：

其中该剥离组合物包含一种剥离剂和一种聚醚组分；

d)从该干燥表面移去该纤维素纤维幅；

其中该起皱组合物的浊点高于该第一温度并且低于该第二温度。如果希望的话，该起皱组合物可以进一步包含一种粘合剂组合物。再者如果希望的话，该剥离组合物可以进一步包含一种非离子型表面活性剂。

这种方法的施加步骤可以包括将该起皱组合物与一种反应性改性剂分别施加在该干燥表面上用于在该干燥表面上组合。

此外，可以如典型的例如以从10:90至1000:1的粘合剂组合物与剥离组合物的重量比一起施加该粘合剂组合物和该剥离组合物。该干燥表面(在该干燥表面上施加该起皱组合物)例如可以是杨克式干燥器的干燥表面或通过空气干燥(TAD)工艺的干燥表面。通过将具有第一温度的该起皱组合物施加在一个具有高于该第一温度的第二温度的干燥表面上进行该施加步骤，使得达到或超过该起皱组合物的浊点，发生浑浊，并且提供和/或增强剥离机制。

当该起皱组合物进一步包含一种粘合剂组合物时，根据本披露用作一种起皱粘合剂组合物的包括反应性轻度交联的PAE型聚合物的PAE聚合物通常作为浓缩水性分散体(通常按重量计高于约20％固体)供应，并且然后进行稀释以便易于喷雾到干燥器表面上，如喷雾到杨克式干燥器的圆筒上，或喷雾到半干薄纸幅上。如在此使用的，术语“水性分散体”指的是粘合剂组合物，主要由水组成并且含有均匀分布在整个组合物中的反应性轻度交联的PAE型聚合物。必需要素是该组合物的均匀性。虽然不必使该水性分散体的所有组分都在分子水平下溶解，但术语“水性分散体”涵盖更具限制性的术语“水溶液”。

再者如在此使用的，术语“纤维素纤维幅、纤维幅、薄纸幅、纸幅、幅以及纤维素纤维产品”所有均指的是由包括以下的方法制成的纸片材：形成一种造纸配料(furnish)，将该配料沉积到一个有小孔的表面上，从该纸幅去除水(通过重力或真空辅助的排水(伴以或不伴以压榨)以及通过蒸发)，以及以下步骤：将呈半干状态的片材粘合到一个加热的干燥表面(如杨克式干燥器)上，通过蒸发完成除水到基本上干燥的状态，通过起皱刀片(如刮刀)移出该片材，并且将所得片材卷绕在一个卷轴上。典型地，递送到起皱设备的该纸幅片材(例如纸)的含湿量将在按重量计5％与85％之间。该纸幅可以由不同类型的天然和再循环的纤维(包括化学和机械类型的木浆)组成。该纸幅可以由最高达100％的再循环的纤维组成。这些纤维可以包括硬木、软木以及棉纤维。该薄纸幅还可以包括微粒填充剂、细粉、以及用于造纸工艺中的加工化学品，如强度添加剂、软化剂、表面活性剂以及有机聚合物。

根据所披露的方法，该聚酰胺胺-表卤代醇聚合物组合物可以具有如详细描述的一系列氯含量，例如，该聚酰胺胺-表卤代醇聚合物组合物可以具有按聚合物固体的重量计0.1％与6％之间的共价氯。该聚酰胺胺-表卤代醇聚合物组合物还可以进一步包含一种具有低于约5,000道尔顿的分子量、通过将多亚烷基多胺与亲电子试剂反应制备的反应性改性剂。

通过举例，可以将该粘合剂组合物以基于该粘合剂组合物的干重和被起皱的该纤维素纤维的干重的从0.01磅/吨至2.2磅/吨的量施加到该干燥表面上。在所披露的方法中，该纤维素纤维幅可以具有从约1％至约100％的再循环纤维的含量。再者根据这种方法，该纤维素纤维幅具有按重量计范围从约5％至约85％的含湿量。该起皱组合物可以进一步包含一种增塑剂，该增塑剂选自水溶性多元醇、二醇、丙三醇、山梨醇、聚甘油、聚乙二醇、糖、低聚糖、烃油、以及其共混物。

当然存在许多根据本披露的不同并且特别的实施例。例如，并且不作为限制，在一个方面和实施例中，提供了一种包含粘合剂组合物和剥离组合物的具有浊点的起皱组合物，其中：

该粘合剂组合物包含一种聚酰胺胺-表氯醇聚合物；

该剥离组合物包含：

b)一种聚醚组分，该聚醚组分包含聚丙二醇(PPG)、丙二醇和乙二醇的共聚物(共聚PPG-PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的共混物、以及其组合。

该剥离组合物具有在标准压力下在水中从约1℃至约98℃的浊点；并且

该起皱组合物在高于其浊点的温度下浑浊。

实例

实例1

在剥离组合物制备中，可以将水不溶性组分像季铵咪唑啉在添加至水中之前溶解于一种浊点表面活性剂中。该浊点表面活性剂可以选自某些包含聚氧乙烯和/或聚氧丙烯键联的非离子型表面活性剂低聚物或聚合物，其中该浊点特征展示了在水中对比温度相反的溶解度行为。当这种初始组合物然后与水结合时，该水性混合物在室温下是一种澄清的溶液，该溶液加热时浑浊出。该表面活性剂与其所溶解的组分两者现在能够在这个更高的温度下充当油状剥离剂。

实例2

可以将浊点表面活性剂(如那些在实例1中描述的并且总体上在此披露的)在添加至水中之前与水溶性聚合物(像聚乙烯醇)结合。这些浊点表面活性剂和水溶性聚合物总体上在彼此中可混溶。一旦将这种混合物添加至水中，这些所添加的组分将相分离，由此将该聚乙烯醇沉积在该片材上。这种组合物能够以这种方式充当一种剥离剂。

在本披露中，术语“烃基”根据由IUPAC规定的定义使用：通过从烃去除氢原子形成的一价基团(即，仅仅包含碳和氢的基团)。烃基的非限制实例包括直链、支链和环状烃基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基等。

“室温”被定义为约18℃至约25℃的温度。在不同的实例中，室温可以是约18℃、约19℃、约20℃、约21℃、约22℃、约23℃、约24℃、或约25℃。

除非另有规定，碳原子的数目未规定的任何含碳基团根据适当的化学惯例可以具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、或30个碳原子，或在这些值之间的任何范围或范围的组合。例如，除非另有规定，任何含碳基团可以具有从1至30个碳原子、从1至25个碳原子、从1至20个碳原子、从1至15个碳原子、从1至10个碳原子、或从1至5个碳原子等。此外，可以利用其他标识符或具有限定术语指出具体的取代基、具体的区域选择性和/或立体化学的存在或不存在，或者分支的基础构造或主链的存在或不存在。

在美国专利和商标局(UnitedStatesPatentandTrademarkOffice)之前的任何申请中，出于满足37C.F.R.§1.72的要求的目的以及在37C.F.R.§1.72(b)“为了使美国专利和商标局以及社会总体上迅速地从粗略检查中确定该技术披露的本质和要点成为可能”中陈述的目的提供了本申请的摘要。因此，本申请的摘要不旨在用于解释权利要求的范围或限制在此披露的主题的范围。此外，在此可以采用的任何标题也不旨在用于解释权利要求的范围或限制在此披露的主题的范围。描述一个另外可以表明为建设性或预言的实例的过去式的任何使用不旨在反映实际上已经进行该建设性或预言的实例。

诸位申请人保留对于将任何权利要求解释为诸位申请人可能不知道的在先披露的范围的任何选择、基团、要素、或方面进行排除的权利。

另外本发明的属性、特征和实施例可以通过参考所披露发明的以下编号的方面理解。对前述方面中任一项中的披露的提及适用于任何前述编号的方面并且适用于任何数目的前述方面的任何组合，如通过可以进行的前述方面的任何组合中的适当在前披露所认识的。提供了以下编号的方面：

1.一种用于在起皱工艺中使用的剥离组合物，该剥离组合物包含：

2.根据前一方面所述的剥离组合物，进一步包含一种非离子型表面活性剂。

3.根据前述方面中任一项所述的剥离组合物，进一步包含一种具有小于约15的亲水亲油平衡值(HLB)的表面活性剂。

4.根据前述方面中任一项所述的剥离组合物，进一步包含一种阳离子或阴离子乳化剂。

5.根据前述方面中任一项所述的剥离组合物，进一步包含一种消泡剂，该消泡剂选自磺化油、有机磷酸酯、聚醚、以及硅油。

6.根据前述方面中任一项所述的剥离组合物，其中该剥离剂包含一种衍生自脂肪酸的脂肪季铵咪唑啉。

7.根据前述方面中任一项所述的剥离组合物，其中该剥离剂包含一种衍生自脂肪酸的脂肪季铵咪唑啉的甲基硫酸盐或乙基硫酸盐。

8.根据前述方面中任一项所述的剥离组合物，其中该剥离剂包含一种具有以下式的化合物：

其中R¹独立地选自C₆至C₂₂烃基部分，R²是甲基或乙基，并且X是[R²SO₄]^-。

9.根据前述方面中任一项所述的剥离组合物，其中该剥离剂包含一种油基分散体，一种包含石蜡基油、环烷油、植物油、或其组合的油基分散体。

10.根据前述方面中任一项所述的剥离组合物，其中该聚醚组分包含具有从约400至约3,500道尔顿的重均分子量(Mw)的聚丙二醇(PPG)。

11.根据前述方面中任一项所述的剥离组合物，其中该聚醚组分包含一种具有从约300至约4,000道尔顿的重均分子量(Mw)的丙二醇和乙二醇的嵌段共聚物(共聚PPG-PEG)，其中PPG单体残基与PEG单体残基的比率是从20:1至1:5。

12.一种具有浊点的起皱组合物，该起皱组合物包含一种根据前述方面中任一项所述的剥离组合物，其中该起皱组合物在高于其浊点的温度下浑浊。

13.根据前一方面所述的起皱组合物，其中该起皱组合物进一步包含一种粘合剂组合物。

14.根据前述方面中任一项所述的起皱组合物，其中该起皱组合物进一步包含一种增塑剂，该增塑剂选自水溶性多元醇、二醇、丙三醇、山梨醇、聚甘油、聚乙二醇、糖、低聚糖、烃油、以及其共混物。

15.一种使纤维素纤维幅起皱的方法，该方法包括：

其中该剥离组合物包含一种剥离剂和一种聚醚组分；

d)从该干燥表面移去该纤维素纤维幅；

16.根据前一方面所述的方法，其中起皱组合物进一步包含一种粘合剂组合物。

17.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该剥离组合物进一步包含一种非离子型表面活性剂。

18.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该剥离组合物进一步包含一种具有小于约15的亲水亲油平衡值(HLB)的表面活性剂。

19.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该剥离组合物进一步包含一种阳离子或阴离子乳化剂。

20.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该剥离组合物进一步包含一种消泡剂，该消泡剂选自磺化油、有机磷酸酯、聚醚、以及硅油。

21.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该剥离剂包含季铵咪唑啉化合物、咪唑啉游离碱、油基分散体、或其组合。

22.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该剥离剂包含一种衍生自脂肪酸的脂肪季铵咪唑啉。

23.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该剥离剂包含一种衍生自脂肪酸的脂肪季铵咪唑啉的甲基硫酸盐或乙基硫酸盐。

24.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该剥离剂包含一种具有以下式的化合物：

25.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该剥离剂包含一种油基分散体，一种包含石蜡基油、环烷油、植物油、或其组合的油基分散体。

26.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该聚醚组分选自聚丙二醇(PPG)、丙二醇和乙二醇的共聚物(共聚PPG-PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的共混物、醇聚醚、烷基酚聚醚、以及其组合。

27.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该聚醚组分包含具有从约400至约3,500道尔顿的重均分子量(Mw)的聚丙二醇(PPG)。

28.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该聚醚组分包含一种具有从约300至约4,000道尔顿的重均分子量(Mw)的丙二醇和乙二醇的嵌段共聚物(共聚PPG-PEG)，其中PPG单体残基与PEG单体残基的比率是从20:1至1:5。

29.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该干燥表面是一个杨克式干燥器的干燥表面。

30.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该干燥表面是一个通过空气干燥(TAD)工艺的干燥表面。

31.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该纤维素纤维幅具有从约1％至约100％的再循环的纤维的含量。

32.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该纤维素纤维幅具有按重量计从约5％至约85％范围内的含湿量。

33.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该起皱组合物进一步包含一种增塑剂，该增塑剂选自水溶性多元醇、二醇、丙三醇、山梨醇、聚甘油、聚乙二醇、糖、低聚糖、烃油、以及其共混物。

34.一种包含剥离组合物的具有浊点的起皱组合物，其中：

该剥离组合物包含：

b)一种聚醚组分，该聚醚组分包含聚丙二醇(PPG)、丙二醇和乙二醇的共聚物(共聚PPG-PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的共混物、醇聚醚、烷基酚聚醚、以及其组合；

该起皱组合物在高于其浊点的温度下浑浊。

35.根据前一方面所述的起皱组合物，其中该起皱组合物进一步包含一种粘合剂组合物。

36.根据前述方面中任一项所述的起皱组合物，其中该粘合剂组合物包含一种聚酰胺胺-表卤代醇聚合物组合物。

37.一种用于在起皱工艺中使用的剥离组合物，该剥离组合物包含：

a)一种剥离剂；以及

b)一种聚醚组分；

其中该剥离组合物具有在标准压力下在水中从约1℃至约99℃的浊点。

38.根据前一方面所述的剥离组合物，其中该剥离组合物具有在标准压力下在水中从约5℃至约95℃的浊点。

39.根据前述方面中任一项所述的剥离组合物，其中该剥离组合物具有在标准压力下在水中从约15℃至约90℃的浊点。

40.一种包含剥离组合物的具有浊点的起皱组合物，其中：

该起皱组合物在高于其浊点的温度下浑浊；

该剥离组合物包含：

a)一种剥离剂；以及

b)一种聚醚组分；

该剥离组合物具有在标准压力下在水中从约1℃至约99℃的浊点。

41.根据前一方面所述的起皱组合物，其中该剥离组合物具有在标准压力下在水中从约5℃至约95℃的浊点。

42.根据前述方面中任一项所述的起皱组合物，其中该剥离组合物具有在标准压力下在水中从约15℃至约90℃的浊点。

43.一种制备剥离组合物的方法，该方法包括：

a)将一种水不溶性剥离剂与一种浊点表面活性剂结合以形成一种第一组合物，其中该浊点表面活性剂展现了在水中对比温度相反的溶解度行为；并且

44.根据前一方面所述的方法，其中该剥离剂选自季铵咪唑啉化合物、咪唑啉游离碱、油基分散体、以及其任何组合。

45.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该浊点表面活性剂是一种聚醚组分，该聚醚组分选自聚丙二醇(PPG)、丙二醇和乙二醇的共聚物(共聚PPG-PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的共混物、醇聚醚、烷基酚聚醚、以及其组合。

46.一种使用剥离组合物的方法，该方法包括：

47.根据前一方面所述的方法，其中该水溶性聚合物选自一种聚乙烯醇。

48.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该浊点表面活性剂是一种聚醚组分，该聚醚组分选自聚丙二醇(PPG)、丙二醇和乙二醇的共聚物(共聚PPG-PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的共混物、醇聚醚、烷基酚聚醚、以及其组合。

Claims

2.根据权利要求1所述的剥离组合物，进一步包含：

a)一种非离子型表面活性剂；

b)一种具有小于约15的亲水亲油平衡值(HLB)的表面活性剂；

c)一种阳离子或阴离子乳化剂；

d)一种消泡剂，该消泡剂选自磺化油、有机磷酸酯、聚醚、以及硅油；或

e)其组合。

3.根据权利要求1所述的剥离组合物，其中该剥离剂包含一种衍生自脂肪酸的脂肪季铵咪唑啉。

4.根据权利要求1所述的剥离组合物，其中该剥离剂包含一种衍生自脂肪酸的脂肪季铵咪唑啉的甲基硫酸盐或乙基硫酸盐。

5.根据权利要求1所述的剥离组合物，其中该剥离剂包含一种具有以下式的化合物：

6.根据权利要求1所述的剥离组合物，其中该剥离剂包含一种油基分散体，一种包含石蜡基油、环烷油、植物油、或其组合的油基分散体。

7.根据权利要求1所述的剥离组合物，其中该聚醚组分包含：

a)具有从约400至约3,500道尔顿的重均分子量(Mw)的聚丙二醇(PPG)；

b)一种具有从约300至约4,000道尔顿的重均分子量(Mw)的丙二醇和乙二醇的嵌段共聚物(共聚PPG-PEG)，其中PPG单体残基与PEG单体残基的比率是从20:1至1:5；或

c)其组合。

8.一种具有浊点并且包含剥离组合物的起皱组合物，其中：

该起皱组合物在高于其浊点的温度下浑浊；

该剥离组合物包含：

a)一种剥离剂；以及

b)一种聚醚组分；

9.根据权利要求8所述的起皱组合物，其中该起皱组合物进一步包含一种粘合剂组合物。

10.根据权利要求9所述的起皱组合物，其中该粘合剂组合物包含一种聚酰胺胺-表卤代醇聚合物组合物。

11.根据权利要求8所述的起皱组合物，其中该起皱组合物进一步包含一种增塑剂，该增塑剂选自水溶性多元醇、二醇、丙三醇、山梨醇、聚甘油、聚乙二醇、糖、低聚糖、烃油、以及其共混物。

12.根据权利要求8所述的起皱组合物，其中：

a)该剥离剂包含季铵咪唑啉化合物、咪唑啉游离碱、油基分散体、或其组合；

b)该聚醚组分包含聚丙二醇(PPG)、丙二醇和乙二醇的共聚物(共聚PPG-PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的共混物、醇聚醚、烷基酚聚醚、或其组合；或

c)其组合。

13.根据权利要求8所述的起皱组合物，其中该剥离剂包含一种衍生自脂肪酸的脂肪季铵咪唑啉。

14.根据权利要求8所述的起皱组合物，其中该剥离剂包含一种衍生自脂肪酸的脂肪季铵咪唑啉的甲基硫酸盐或乙基硫酸盐。

15.根据权利要求8所述的起皱组合物，其中该剥离剂包含一种具有以下式的化合物：

16.根据权利要求8所述的起皱组合物，其中该剥离剂包含一种油基分散体，一种包含石蜡基油、环烷油、植物油、或其组合的油基分散体。

17.根据权利要求8所述的起皱组合物，其中该聚醚组分包含：

c)其组合。

18.根据权利要求8所述的起皱组合物，其中该剥离组合物具有在标准压力下在水中从约5℃至约95℃的浊点。

19.一种使纤维素纤维幅起皱的方法，该方法包括：

其中该剥离组合物包含一种剥离剂和一种聚醚组分；

d)从该干燥表面移去该纤维素纤维幅；

20.根据权利要求19所述的方法，其中：

a)该剥离剂包含季铵咪唑啉化合物、咪唑啉游离碱、油基分散体、或其组合；并且

b)该聚醚组分选自聚丙二醇(PPG)、丙二醇和乙二醇的共聚物(共聚PPG-PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的共混物、醇聚醚、烷基酚聚醚、以及其组合。