一种水下低温等离子体废水处理方法及装置
技术领域
本发明涉及一种工业废水处理方法及装置,特别是涉及一种水下低温等离子体处理废水及消毒灭活方法及装置。
背景技术
有毒难降解有机废水处理是水环境保护领域的难点和重点。传统的生化法、物理法和化学法净化技术在一定条件下难以有效满足对该类废水水质净化的要求和目标。等离子体技术是利用高压脉冲放电形成的超声、冲击波、臭氧、紫外线、高能电子、原子及活性自由基(OH·、H·、O·、N·)等多种物质,可使水体中有机污染物中的C-C键和苯环发生断裂,大分子有机物转变为小分子物质,或使废水中的有毒有害物质变成无毒无害物质或低毒低害物质,甚至彻底氧化成CO2、H2O和无机盐,从而使污染物得以降解去除。等离子体技术作为一种新兴的环境友好型电化学高级氧化技术,具有零污染、低排放、适用性广和处理效率高等优点,在废水处理领域日益受到人们的重视。
目前,利用高压脉冲放电产生等离子体处理难降解废水存在三种形式,即气相放电等离子体、纯液相放电等离子体和气液两相混合放电等离子体。其中,气相放电等离子体技术目前较为常见,由于放电在气相环境中发生,受水体电导率影响小,但是水的密度远大于空气密度,当放电等离子体产生的活性物质由空气进入水体时阻力较大,且高能粒子的寿命很短,导致大量活性物质难以充分进入水中或进入水中的有效成分以臭氧为主,影响废水处理效果。气液两相混合的放电等离子体反应器,一般被处理水体位于电极之间,导致水体的导电性能对放电等离子体状态和活性物质生成影响较大,故该反应器对导电性较好的水体处理效果较差。此外,气相放电和气液两相混合放电等离子体技术的放电电压不是直接作用在水上,对水中污染物的接触和反应有限,从而降低了废水处理效率。
为解决上述问题,通常是将放电反应改为水下进行,产生的等离子体直接对废水中的污染物进行处理。国内申请号201210417958.1中公开的“一种增强型毛细管针放电等离子体水处理装置”中提出中空金属毛细管作为功率电极进行水下放电,强化废水处理效果,然而选用1kV~30kV的高压电源限制了该技术的应用。
国内申请号200880019551.5中公开的“水下等离子体处理设备和利用其处理船只压仓水的系统和方法”中提出利用高压脉冲电源水下放电产生等离子体对压舱水进行杀菌灭活,工作气体为空气、氧气、氮气、氩气及其混合气中的一种,该方法也存在利用高压电源和电极易被腐蚀等问题。
传统低温等离子体处理废水是利用高压脉冲电源对工作介质(空气、氧气、氮气、氩气等)进行放电,放电产生的臭氧、紫外线、高能电子、羟基自由基等物质进入水溶液里对污染物进行降解。由于不同物质的氧化能力(如羟基自由基氧化电位2.80V、臭氧2.07V、过氧化氢1.78V、氧原子1.23V)存在差异,导致废水中的污染物不能完全与氧化能力强的物质充分接触,存在氧化不充分、不彻底的现象。
1961年,英国的Hickling发现了接触辉光放电电解现象。接触辉光放电是在向阳极和阴极施加电压时,在电极附近的液态的水由于焦耳热的作用发生汽化,使阳极与电解质溶液之间形成一个气体区域,继续升高电压,气体被击穿,形成辉光放电等离子体。高能活性物质在强烈的电场力作用下从等离子体层迁移到主体溶液,高能粒子既相互作用,又可同时与废水中污染物发生反应。整个过程可按如下所示:
在等离子体区:
H2O(g)-e→H2O+(g) (1)
H2O(g)→HO·+H· (2)
HO·+HO·→O+H2O (3)
O+O→O2(g) (4)
HO·+H·→H2O(g) (5)
在等离子体附近的液相区:
H2O+(g)+n H2O→n HO·+n H (6)
H2O++H2O→HO·+H3O+ (7)
H·+H·→H2(g) (8)
H·+OH·→H2O (9)
OH·+OH·→H2O2 (10)
OH·+H2O2→HO2·+H2O (11)
OH·+HO2·→H2O+O2 (12)
OH·+反应物→生成物 (13)
可以看出,传统的等离子体通过高压对气体放电产生等离子体,等离子体通过传质作用进入废水对污染物进行处理,存在等离子体不稳定、自由基不能及时被有效地利用、电压和能耗过高等问题。接触辉光放电技术直接在水下常温常压和较低电压下放电,产生的高能活性物质以氧化性强的羟基自由基为主,极大提高了废水中污染物的降解效率。因此,开发出一种新型均匀稳定、脱除效率高和成本低的接触辉光放电水处理方法和装置具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种结构简单、氧化充分、等离子体稳定和较低成本的水下低温等离子体废水处理装置。
本发明的目的是这样实现的:一种水下低温等离子体废水处理装置,包括过滤池出水口与调节池进水口连接,其特征是,低温等离子箱体结构为:由圆筒体两端分别连接上、下圆锥体组成,该下圆锥体上设置有进水口,该进水口与所述调节池的出水口经管路连接,且该管路上设有进水泵,该圆筒体上部设置有出水口,该上圆锥体上设置有出气口,该出气口经另一管路与下圆锥体上的进气口连接,该另一管路上设有空气阀,该圆筒体内设置有垂直于圆筒体轴线的固定导流板,固定导流板是一直径与该圆筒体内直径相等的圆形板件,且该圆形板件中心处有一方形孔或圆形孔,其上覆盖有绝缘介质壳的一对导电电极沿径向呈180°固定在该圆筒体内,该一对导电电极位于固定导流板上方或下方且与之平行,一对导电电极的两个内端之间有一间隙,该间隙的大小等于固定导流板上方形孔的边长或圆形孔的直径;
高压脉冲电源的正负输出端分别与一对导电电极连接。
所述高压脉冲电源的输出电压为500~3000V,频率为10~100KHz。
所述导电电极为石墨、钛或钨导电电极,所述绝缘介质壳采用聚四氟乙烯、聚氯乙烯或尼龙制成;所述低温等离子箱体的材质为聚四氟乙烯、聚氯乙烯、有机玻璃或陶瓷。
所述固定导流板为两个以上,导电电极对应为两对以上,且固定导流板的个数与导电电极的对数相同,两对以上的导电电极以并联方式与一个高压脉冲电源连接。
所述低温等离子箱体为两个以上,两个以上的低温等离子箱体以上一级串联下一级方式连接:上一级的出水口与下一级的进水口连接,且连接二者之间的管路上设置有第二进水泵,高压脉冲电源对应为两个以上,且一个高压脉冲电源与一个低温等离子箱体内的导电电极连接;或者,两个以上的低温等离子箱体以上一级并联下一级方式连接:上一级的进水口经管路与下一级的进水口连接,上一级的出水口与下一级的出水口连接,高压脉冲电源对应为两个以上,且一个高压脉冲电源对应与一个低温等离子箱体内的导电电极连接。
本发明的另一目的是这样实现的:一种水下低温等离子体废水处理装置,包括过滤池出水口与调节池进水口连接,其特征是,低温等离子箱体结构为:由圆筒体两端分别连接上、下圆锥体组成,该下圆锥体上设置有进水管,该进水管一端与所述调节池的出水口经管路连接,且该管路上设有进水泵,该进水管另一端与圆筒体内的水槽连通,水槽位于导电电极下方,该圆筒体上部设置有出水口,该上圆锥体上设置有出气口,该下圆锥体上有进气口,进气口经另一管路与出气口连接,该另一管路上设有空气阀,该圆筒体内设置有圆锥形的固定导流板,圆锥形的固定导流板与圆筒体的内壁之间均布有三个降流孔,且圆锥形的固定导流板顶部有一方形孔或圆形孔,其上覆盖有绝缘介质壳的一对导电电极沿径向呈180°固定在位于固定导流板下方的圆筒体内,该一对导电电极的两个内端之间有一间隙,该间隙的大小等于固定导流板上方形孔的边长或圆形孔的直径;
供气装置为蒸汽发生器或蒸汽锅炉,供气装置经另一管路与上述圆锥体上的进气口连接;
高压脉冲电源的正负输出端分别与一对导电电极连接。
所述高压脉冲电源的输出电压为500~3000V,频率为10~100KHz;所述导电电极为石墨、钛或钨导电电极,所述绝缘介质壳采用聚四氟乙烯、聚氯乙烯或尼龙制成;所述低温等离子箱体的材质为聚四氟乙烯、聚氯乙烯、有机玻璃或陶瓷;所述进水管为三根,相邻进水管之间的夹角为120度。
所述固定导流板为两个以上,导电电极对应为两对以上,且固定导流板的个数与导电电极的对数相同,两对以上的导电电极以并联方式与一个高压脉冲电源连接。
所述低温等离子箱体为两个以上,两个以上的低温等离子箱体以上一级串联下一级方式连接:上一级的出水口与下一级的进水管连接,且连接二者之间的管路上设置有第二进水泵,高压脉冲电源对应为两个以上,且一个高压脉冲电源与一个低温等离子箱体内的导电电极连接;或者,两个以上的低温等离子箱体以上一级并联下一级方式连接:上一级进水管经管路与下一级的进水管连接,上一级的出水口与下一级的出水口连接,高压脉冲电源对应为两个以上,且一个高压脉冲电源对应与一个低温等离子箱体内的导电电极连接;
所述供气装置的另一管路上设置有流量表以及空气阀。
本发明的再一目的是提供一种低温等离子体废水处理方法。
本发明的再一目的是这样实现的:一种水下低温等离子体废水处理装置的等离子体废水处理方法,其特征是,包括以下步骤:
1)待处理废水经过过滤池除去水中的悬浮物和颗粒物,过滤池出水进入调节池中,对废水进行水质水量的均化调节;
2)调节池通过进水管与低温等离子体箱体底部的进水口相连,废水经调节后被进水泵抽入低温等离子体箱体内,开启高压脉冲电源,产生等离子体对水中的污染物进行反应,同时对废水进行消毒及微生物灭活;
3)水处理时产生的多余气体经过出气口排出后通过进气口重新进入到低温等离子体箱体内;
4)经过第一级等离子体反应器处理后的废水进入下一级反应器中;
上述多个低温等离子箱体以串联方式或并联方式运行,对污水进行处理。
本发明水下低温等离子体废水处理装置,包括预处理装置和水下低温等离子体发生装置。所述的预处理装置包括过滤池和调节池,待处理废水经过预处理装置处理后通过配水管与所述的低温等离子体箱体连通。所述的水下低温等离子体发生装置包括高压脉冲电源、导电电极和低温等离子体箱体,所述的低温等离子体箱体底部设有进水管和进气管,所述的进水管正上方设置有导电电极,所述的导电电极与外部的低温等离子体电源连接,所述的导电电极上方或下方有固定导流板,所述的固定导流板上方有气体收集口和出水口。
所述的调节池内设置有用于将待处理废水送入所述的低温等离子体箱体的进水泵,进水水量由配水管上的控制阀和流量计控制确定。
所述的等离子体电源为高压脉冲电源(一种处理大功率高频电源的合并均流问题的方法,专利申请号:20140252035.4),电源输出电压500~3000V,频率10~100KHz。
所述的导电电极一端被绝缘介质壳完全包覆并插入反应器内接近于反应器底部,另一端接低温等离子体电源高压端。
所述的绝缘介质壳采用聚四氟乙烯、聚氯乙烯、尼龙等绝缘性好的材料。
所述的导电电极为石墨、钛、钨等材质导电材料,等离子体发生装置内导电电极数量根据废水处理情况来布置,数量不限。
所述的水下低温等离子体反应器多个电极之间由固定导流板隔开,将废水与等离子体接触区域分隔为若干个处理单元,使废水中的污染物与产生的高能粒子充分接触。
所述的固定导流板采用聚四氟乙烯、聚氯乙烯、尼龙等绝缘性好的材料,固定导流板与导电电极的数量相同。
所述的水下低温等离子体箱体材质为聚四氟乙烯、聚氯乙烯、有机玻璃和陶瓷等中的一种,箱体中间为方形或圆柱状,箱体两端结构为锥形(锥形体便于下部废水沉淀或杂物的排放)。
所述水下低温等离子体反应器至少一个;两个或两个以上的所述反应器为串联或并联连接形式。
本发明的有益效果在于:(1)等离子体发生装置位于待处理废水内部,既解决了高能粒子由气相进入液相时的传质阻力现象,又避免了高能粒子有效成分在传输过程中的损失,提高了利用效率;(2)等离子体发生装置在常温条件下利用普通电源,确保其应用范围和场合不受电源限制;(3)水下等离子体发生装置产生的高能离子以氧化性强的羟基自由基为主,对废水中的有毒难降解有机污染物氧化分解能力更强、更彻底,对含有病原菌、孢子、藻类等废水的杀菌消毒和除味除藻效率更高,如医疗废水和压舱海水等;(4)通过串联或并联的反应器连接方式,可以满足不同规模及不同程度的废水处理要求,具有结构简单、灵活方便、安全可靠和处理效率高的特点。
附图说明
图1为本发明的单炬等离子体整体工艺结构示意图。
图2为本发明的单炬水蒸气进气等离子体整体工艺结构示意图。
图2a为图2的俯视图(剖面)。
图3为本发明的多炬等离子体整体工艺结构示意图。
图4为本发明的多炬等离子体串联工艺结构示意图。
图5为本发明的多炬等离子体并联工艺结构示意图。
图1、图3、图4、图5中:1、高压脉冲电源;2、进水口;3、进气口;4、绝缘介质壳;5、导电电极;6、固定导流板;7、低温等离子体箱体;8、出水口;9、出气口(气体收集口);10、空气阀;11、进水阀;12、放空阀;15、流量表;17、过滤池;18、调节池;19、进水泵;20、第二进水泵。
图2、图2a中:1、高压脉冲电源;2、进水管;3、进气口;4、绝缘介质壳;5、导电电极;6、固定导流板;7、低温等离子体箱体(也称低温等离子箱体);8、出水口;9、出气口;10、空气阀;10a、第一空气阀;10b、第二空气阀;13、降流孔;14、水槽;15、流量表;16、供气装置。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步地详细说明,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1:
图1示出一种水下低温等离子体废水处理装置,包括过滤池17出水口与调节池18进水口连接,低温等离子体箱体7结构为:由圆筒体两端分别连接上、下圆锥体组成,该下圆锥体上设置有进水口2,该进水口2与所述调节池18的出水口经管路连接,且该管路上设有进水泵19,该圆筒体上部设置有出水口8,该上圆锥体上设置有出气口9,该出气口9经另一管路与下圆锥体上的进气口3连接,该另一管路上设有空气阀10,该圆筒体内设置有垂直于圆筒体轴线的固定导流板6,固定导流板6是一直径与该圆筒体内直径相等的圆形板件,且该圆形板件中心处有一方形孔或圆形孔,其上覆盖有绝缘介质壳4的一对导电电极5沿径向呈180°固定在该圆筒体内,该一对导电电极5位于固定导流板上方或下方且与之平行,一对导电电极5的两个内端之间有一间隙,该间隙的大小等于固定导流板上方形孔的边长或圆形孔的直径;
高压脉冲电源1的正负输出端分别与一对导电电极5连接。
如图1所示,本发明的单炬等离子体装置主要有高压脉冲电源1、导电电极5和低温等离子体箱体7组成。低温等离子体箱体7为上、下两端开口的圆锥形(两个圆锥形组成)、中间空心的圆柱状结构,低温等离子体箱体7底部设有进水口2和进气口3,进水口2通过连接三通管分别与进水阀11和放空阀12连接,用来控制待处理废水量和放空废水。导电电极5位于低温等离子体箱体7底部锥形区与中部圆柱区连接处。导电电极5通过导线与高压脉冲电源1相连,导电电极5(一对导电电极5的两个相邻端面即放电端未包裹)外部被绝缘介质壳4包裹。导电电极5的上方安装有固定导流板6,固定导流板6设有圆形或方形小孔,开孔位于两个导电电极间隙的正上方,开孔与两电极之间的距离相同。固定导流板6正上方设有出气口9,出气口9通过空气阀10和空气管道控制气体的排放,出气口9与固定导流板6之间设有出水口8。
实施例2
参见图2、图2a,过滤池17出水口与调节池18进水口连接,低温等离子体箱体7结构为:由圆筒体两端分别连接上、下圆锥体组成,该下圆锥体上设置有进水管2,该进水管2一端与所述调节池18的出水口经管路连接,且该管路上设有进水泵,该进水管2另一端与圆筒体内的水槽14连通,水槽14位于导电电极下方,该圆筒体上部设置有出水口8,该上圆锥体上设置有出气口9,该下圆锥体上有进气口3,进气口3经另一管路与出气口9连接,该另一管路上设有空气阀,该圆筒体内设置有圆锥形的固定导流板6,圆锥形的固定导流板与圆筒体的内壁之间均布有三个降流孔13,且圆锥形的固定导流板顶部有一方形孔或圆形孔,其上覆盖有绝缘介质壳4的一对导电电极5沿径向呈180°固定在位于固定导流板下方的圆筒体内,该一对导电电极的两个内端之间有一间隙,该间隙的大小等于固定导流板上方形孔的边长或圆形孔的直径;
供气装置16为蒸汽发生器或蒸汽锅炉,供气装置16经另一管路与上述圆锥体上的进气口3连接;
高压脉冲电源1的正负输出端分别与一对导电电极5连接。
如图2所示,本发明单炬水蒸气进气等离子体装置主要有高压脉冲电源1、水蒸汽供气系统、布水系统、放电系统和低温等离子体箱体7组成。水蒸气供气系统包括设置在进气口3上的空气阀10和流量表15,以及连接在进气管端部的供气装置16,该供气装置16可以是低压蒸汽发生器或厂区蒸汽锅炉,进气口3末端位于水槽14中央位置,气体自低温等离子体箱体7底部进入。布水系统主要由进水管2和水槽14组成,进水管数量3根,相邻管道之间夹角120度。放电系统包括导电电极5通过导线与高压脉冲电源1相连,导电电极5外部被绝缘介质壳4包裹。布水系统正上方为固定导流板6,固定导流板6下部与等离子体箱体7内壁之间留有空洞作为降流孔13,降流孔数量3个;固定导流板6中部正上方设有圆形或方形小孔,孔径与两电极之间的距离相同,废水经导流板6中部小孔流出后,部分经过降流孔13回流至反应器底部重新反应。本实施例的其它结构与实施例1相同,不再赘述。
实施例3
参见图3,低温等离子体箱体7为两个以上,两个以上的低温等离子体箱体7以上一级串联下一级方式连接(图4):上一级的出水口8与下一级的进水口连接,且连接二者之间的管路上设置有第二进水泵20,高压脉冲电源1对应为两个以上,且一个高压脉冲电源与一个低温等离子箱体内的导电电极连接;或者,两个以上的低温等离子箱体以上一级并联下一级方式连接(图5):上一级的进水口2经管路与下一级的进水口连接,上一级的出水口8与下一级的出水口连接,高压脉冲电源1对应为两个以上,且一个高压脉冲电源对应与一个低温等离子箱体内的导电电极连接(图3中低温等离子箱体为两个,每个箱体对应配置一个高压脉冲电源)。
如图3所示,一种水下低温等离子体处理废水及消毒灭活的方法及装置,与实施例1不同之处在于,导电电极5和固定导流板6数目不限于1个,而是多个电极和固定导流板在低温等离子体箱体7内部呈折流式均匀间隔排列,固定导流板数量较导电电极少1个,低温等离子体箱体7被固定导流板6分割为若干个处理单元,待处理废水在低温等离子体箱体7自下而上呈推流式流动,避免了使用单个电极处理较大水量时发生的不均匀现象。导电电极5外部被绝缘介质壳4包裹,多个导电电极5以并联方式通过导线与外部高压脉冲电源1相连。
图2所述的低温等离子箱体也可以如图4、图5所述进行串联或并联运行。低温等离子体箱体7为两个以上(含2个),两个以上的低温等离子体箱体7以上一级串联下一级方式连接:上一级的出水口8与下一级的进水管连接,且连接二者之间的管路上设置有第二进水泵,高压脉冲电源1对应为两个以上,且一个高压脉冲电源与一个低温等离子箱体内的导电电极连接;或者,两个以上的低温等离子箱体以上一级并联下一级方式连接:上一级进水管2经管路与下一级的进水管连接,上一级的出水口8与下一级的出水口连接,高压脉冲电源1对应为两个以上,且一个高压脉冲电源对应与一个低温等离子箱体内的导电电极连接;
所述供气装置的另一管路上设置有流量表15以及空气阀10。
图1、图2中,高压脉冲电源1的输出电压为500~3000V,频率为10~100KHz。导电电极5为石墨、钛或钨导电电极,所述绝缘介质壳4采用聚四氟乙烯、聚氯乙烯或尼龙制成;所述低温等离子体箱体7的材质为聚四氟乙烯、聚氯乙烯、有机玻璃或陶瓷。固定导流板6为两个以上,导电电极5对应为两对以上,且固定导流板6的个数与导电电极5的对数相同,两对以上的导电电极以并联方式与一个高压脉冲电源1连接。
实施例4
如图4所示,一种水下低温等离子体处理工艺,为满足较高出水水质的要求,可将反应器采用多级串联方式运行,包括以下步骤:
1、待处理废水经过过滤池17除去水中的悬浮物和颗粒物,过滤池17出水进入调节池18中,对废水进行水质水量的均化调节。
2、调节池18通过进水管与低温等离子体箱体7底部的进水口2相连,废水经调节后被进水泵19抽入低温等离子体箱体7内,开启高压脉冲电源1,产生等离子体对水中的污染物进行反应,同时对废水进行消毒及微生物灭活。
3、水处理时产生的多余气体经过出气口9排出后通过进气口3重新进入到低温等离子体箱体7内。
4、经过第一级等离子体反应器处理后的废水进入下一级反应器中,其实施方式与上述过程相同,不再赘述。
5、多级串联方式运行的反应器可以为实施例1、实施例2和实施例3中的任意一种,反应器数量不限于2个。
实施例5
如图5所示,一种水下低温等离子体处理工艺,为获得较大规模的废水处理能力,可将反应器采用多级并联方式运行,反应器数量不限于2个,本实施例的其它结构与实施例4相同,不再赘述。
本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,依据本发明的技术实质对上述实施例所做的任何简单修改、等同变化和改进,均落入本发明的保护范围之内。