CN105007884A

CN105007884A - 减轻角蛋白基质上的聚硅氧烷沉积损失的聚合物和方法

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Publication number: CN105007884A
Application number: CN201480012584.2A
Authority: CN
Inventors: D·W·拉菲提; B·D·菲古拉; W-Y·杨; K·沙里
Original assignee: Lubrizol Advanced Materials Inc
Current assignee: Lubrizol Advanced Materials Inc
Priority date: 2013-03-08
Filing date: 2014-03-03
Publication date: 2015-10-28
Anticipated expiration: 2034-03-03
Also published as: KR20150128792A; AR095065A1; WO2014137859A1; TW201446283A; BR112015021530A2; CN105007884B; JP2016516674A; US20160015622A1; EP2964181A1; TWI648069B; EP2964181B1

Abstract

公开了调理和清洁组合物，所述组合物包含至少一种去污表面活性剂、聚硅氧烷调理剂和减轻角蛋白基质上的聚硅氧烷沉积损失的非离子两亲聚合物。非离子两亲聚合物通过包含以下组分的单体组合物聚合而制备：a)约55至约95重量％的至少一种乙烯基酰胺单体(基于存在的总单体的重量)；b)约5至约45重量％的至少一种含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯(基于存在的总单体的重量)；c)约0至约1重量％的至少一种具有至少2个可聚合烯属不饱和结构部分的多不饱和交联单体(基于聚合物的总干重)；d)约0至约10重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯(基于存在的总单体的重量)；e)约0至约10重量％的烷氧基化缔合单体(基于存在的总单体的重量)；f)约0至约10重量％的烷氧基化半疏水性单体(基于存在的总单体的重量)；和g)约0至约5重量％的至少一种不同于乙酸乙烯酯的含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯(基于存在的总单体的重量)。

Description

减轻角蛋白基质上的聚硅氧烷沉积损失的聚合物和方法

发明领域

本发明涉及用于角蛋白基质的去污调理组合物。更具体而言，本发明涉及适用于个人护理清洁应用中的去污调理组合物。该调理清洁组合物包含水、至少一种去污表面活性剂、聚硅氧烷和至少一种减轻由清洁组合物中沉积到角蛋白基质上的聚硅氧烷损失的表面活性剂活化微凝胶聚合物。

发明背景

历史上认为理想的是清洁头发和皮肤，然后在清洁以后调理它们。在过去，需要在两个分开的程序进行这些步骤。随着二合一清洁剂(护发洗发水)的出现，变得可同时调理和清洁。去污调理组合物如二合一护发洗发水是本领域中熟知的。二合一护发洗发水在消费者中普遍作为方便地由单一护发产品得到头发调理和清洁性能的手段。清洁产品配制者使用的一类最重要的调理剂为聚硅氧烷。多种聚硅氧烷调理剂是已知的。聚硅氧烷调理剂的综述描述于the Cosmetic Science and Technology Series；第2卷，标题Conditioning Agents for Hair and Skin，Randy Schueller和PerryRomanowski编辑，版权1999，Marcel Dekker，Inc.，New York，New York中。

在配制期间，聚硅氧烷作为分散的油质疏水性乳液滴悬浮于洗发水组合物中。调理效果通过聚硅氧烷材料在冲洗期间沉积在头发上，导致膜的形成而实现。已知聚硅氧烷膜沉积得到良好的感官优点(例如光滑性、柔软感觉)，提供湿和干梳理中改进的抗缠结性和对受损头发(例如发梢分叉)的修复。

制备乳液的基础是将不溶性聚硅氧烷材料稳定在水相中。在早期的二合一配制剂中，聚硅氧烷滴(颗粒)通过将表面活性剂加入配制剂中而稳定化。表面活性剂的选择和量在确定形成的乳液类型、其均匀性和稳定性中变得是关键的。然而，这类组合物通常具有相对低的粘度，因此，消费者感觉是低质量的。此外，得到聚硅氧烷调理剂的良好沉积由于表面活性剂在洗发水中的去污作用而进一步复杂化。去污表面活性剂本身非常自然地从处理基质中带走或除去油、油脂、污垢和颗粒物。这样做，去污表面活性剂还可通过在冲洗期间带走沉积和未沉积的聚硅氧烷材料而干扰聚硅氧烷调理剂的沉积。

在调理应用中，聚硅氧烷的粒度也确定是重要的。乳液提供调理效果的效力取决于沉积在头发上的聚硅氧烷的量。如美国专利No.5,302,658中所讨论的，聚硅氧烷材料的粒度越大，乳液在冲洗期间不稳定或破裂越快，因此提高聚硅氧烷在头发上的沉积。

在配制包含聚硅氧烷的清洁组合物如二合一洗发水中遭遇的问题是保持分散的水不溶性聚硅氧烷油质材料悬浮且总产物稳定，同时提供满意的流变(例如增稠、屈服值、剪切稀化和剪切流)以及去污和调理性能。较差稳定化的含聚硅氧烷洗发水倾向于相分离，导致在洗发水表面上形成无吸引力的聚硅氧烷层，这对产品的性能和消费者诉求而言是有害的。已将多种材料，包括流变改进剂并入包含聚硅氧烷的清洁组合物中用于增稠和稳定化以防相分离。

流变改进剂用于洗发水产品中以提高低剪切速率下的粘度并保持较高剪切速率下的流动性能。另外，发现某些流变改进剂不仅提供增稠效果，而且提供不溶性和颗粒材料在含水表面活性剂体系中的有效储存稳定悬浮液。为此提出一类选择的共聚物增稠剂。例如，美国专利No.6,635,702公开了用于含水含表面活性剂组合物中以使包含不溶性和颗粒材料，包括聚硅氧烷的产品增稠和稳定化的交联丙烯酸乳液聚合物。美国专利申请公开No.2003/0108503公开了一种化妆品组合物，其包含由甲基丙烯酸和丙烯酸C₁-C₄烷基酯制备的交联丙烯酸共聚物、至少一种选自阳离子聚合物和两性聚合物的聚合物和至少一种颗粒聚硅氧烷。认为该组合物是稳定的，具有有吸引力的视觉外观并可提供给头发良好的化妆品性能，例如光亮性、柔软性、光滑感觉、柔顺和易处理性。

尽管已知由甲基丙烯酸和丙烯酸C₁-C₄烷基酯制备的交联丙烯酸共聚物提供聚硅氧烷颗粒在含水表面活性剂组合物中的储存稳定悬浮液，但发现仅具有较大粒度(例如平均粒度≥5μm)的聚硅氧烷能够从包含这类共聚物的去污组合物中有效地沉积到头发上。较小粒度聚硅氧烷(例如平均粒度<5μm)从包含这类交联丙烯酸共聚物的组合物中有效地沉积到头发上的能力严重降低。不愿受理论束缚，推测由甲基丙烯酸和丙烯酸C₁-C₄烷基酯制备的交联丙烯酸共聚物在稳定较小粒度聚硅氧烷乳液中更有效得多，使得这些乳液在洗发过程期间难以破裂，导致许多聚硅氧烷被冲洗掉。当配制剂中共聚物的量提高时，该有害效果变得更加明显。换言之，聚硅氧烷沉积与存在的丙烯酸稳定剂增稠剂的量成反比。因此，少于最佳量的聚硅氧烷调理剂释放到头发上且调理益处减小。

美国专利No.7,504,094提出通过提供去污表面活性剂、选自由甲基丙烯酸和丙烯酸C₁-C₆烷基酯制备的交联丙烯酸共聚物的增稠剂和粒度为0.005-0.06μm的特定氨基官能化(氨基聚硅氧烷)在化妆品可接受介质中的微乳液的组合而解决小粒度聚硅氧烷在头发上的沉积问题。尽管公开了小粒度聚硅氧烷微乳液，小粒度聚硅氧烷沉积问题的解决限于具体氨基官能化聚硅氧烷的选择。

上述交联丙烯酸共聚物是pH相关的，即它们溶于或分散于其中的组合物的粘度提高仅在将聚合物骨架上的羧酸结构部分用碱性材料中和时发生。在合适的中和(pH值为5.5至约7.5)时，聚合物明显膨胀形成溶胀交联颗粒的随机密堆积(RCP)阻塞网络，赋予所需流变特征。

尽管多种聚合物材料包含在二合一洗发水组合物中用于聚硅氧烷调理剂的增稠、珠光以及稳定化和沉积目的，仍需要在宽pH范围下提供所需流变性能(例如气体和颗粒材料的增稠、剪切稀化、流动和悬浮)、聚硅氧烷调理剂的稳定化和沉积而不管聚硅氧烷类型和粒度的聚合物增稠剂体系。

尽管某些流变改进剂可增稠或者增强包含它的组合物的粘度，它未必具有理想的屈服应力性能。理想的屈服应力性能对实现在液体介质中的某些物理和美学特征，例如颗粒的不确定悬浮、不溶性液滴或者气泡在液体介质内的稳定化而言是关键的。如果介质的屈服应力(屈服值)足以克服在那些颗粒上的浮力或重力，则分散在液体介质中的颗粒会保持悬浮。使用屈服值作为配制工具，可防止不溶性液滴上升和聚结，并且可使气泡悬浮并均匀地分布于液体介质中。屈服应力聚合物通常用于调整或改进含水组合物的流变性能。这类性能包括但不限于粘度改进、流速改进、粘度变化随时间过去的稳定性和使颗粒悬浮不确定时间的能力。

因此，需要屈服应力流体，其不是pH相关的且可调整以在它并入其中的清洁组合物中产生所需屈服应力并且减轻清洁组合物沉积的聚硅氧烷损失。

发明概述

发现具有优异的屈服应力和去污性能的含聚硅氧烷清洁组合物通过将至少一种非离子两亲聚合物并入配制剂中以提供稳定的含聚硅氧烷清洁组合物而不干扰聚硅氧烷材料在角蛋白基质上的沉积而得到。

一方面，本发明实施方案涉及聚硅氧烷调理剂的稳定清洁组合物。

另一方面，本发明实施方案涉及包含聚硅氧烷调理剂和非离子两亲聚合物的稳定清洁组合物，所述非离子两亲聚合物减轻角蛋白基质上的聚硅氧烷沉积损失。

又一方面，本发明实施方案涉及提供给角蛋白基质良好调理性能的增稠稳定个人护理清洁组合物。

另一方面，本发明实施方案涉及包含聚硅氧烷调理剂和非离子两亲聚合物的二合一洗发水组合物，所述非离子两亲聚合物减轻头发和头皮上的聚硅氧烷沉积损失。

又一方面，本发明实施方案涉及包含聚硅氧烷调理剂和非离子两亲聚合物的二合一洗发水组合物，所述非离子两亲聚合物减轻头发和头皮上的聚硅氧烷沉积损失。

另一方面，本发明实施方案涉及包含聚硅氧烷调理剂和非离子两亲聚合物的清洁组合物，所述非离子两亲聚合物减轻皮肤上的聚硅氧烷沉积损失并提供珠光和其它不溶性材料的稳定悬浮液以提供美学外观和良好贮存的诉求。

又一方面，本发明实施方案涉及通过提供包含聚硅氧烷调理剂和非离子两亲聚合物的稳定个人护理去污组合物而减轻角蛋白基质上的聚硅氧烷沉积损失的方法，所述非离子两亲聚合物不会不当地干扰聚硅氧烷材料的沉积。

又一方面，本发明实施方案涉及包含聚硅氧烷调理剂和非离子两亲聚合物的清洁组合物，所述非离子两亲聚合物减轻在皮肤上的聚硅氧烷沉积损失并在宽范围的pH值下提供珠光和其它不溶性材料的稳定悬浮液以提供美学外观和良好贮存的诉求。这提供在可配制成清洁组合物的材料类型以及通常用其它聚合物增稠剂不能得到的延长屈服应力性能范围方面提供更多灵活性。

另一方面，本发明一个实施方案涉及用于降低由包含至少一种表面活性剂和至少一种聚硅氧烷调理剂的增稠清洁组合物沉积到角蛋白基质上的聚硅氧烷损失的组合物和方法，所述组合物和方法包括将交联非离子两亲聚合物与选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其两种或更多种的组合的至少一种去污表面活性剂组合，其中两亲聚合物的浓度不多于5重量％，且至少一种表面活性剂不多于30重量％(所有重量百分数基于组合物的总重量)，其中以在约0.1至约1s^-1的剪切速率下小于0.5的剪切稀化指数，组合物的屈服应力为至少0.1Pa，且其中组合物的屈服应力、弹性模量和光学透明度基本与约2至约14的pH无关。

另一方面，本发明一个实施方案涉及用于降低由增稠清洁组合物沉积到角蛋白基质上的聚硅氧烷损失的组合物和方法，所述组合物和方法包括将交联非离子两亲聚合物与选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其两种或更多种的组合的至少一种去污表面活性剂组合，其中两亲聚合物的浓度不多于5重量％，且至少一种表面活性剂不多于30重量％(所有重量百分数基于组合物的总重量)，其中以在约0.1至约1s^-1的剪切速率下小于0.5的剪切稀化指数，组合物的屈服应力为至少0.1Pa，且其中组合物的屈服应力、弹性模量基本与约2至约14的pH无关，且其中组合物能够在室温下使尺寸为0.5-1.5mm的珠粒悬浮至少4星期时间，其中珠粒相对于水的比重差为0.2-0.5。

另一方面，本发明一个实施方案涉及用于降低由清洁组合物沉积到角蛋白基质上的聚硅氧烷损失的组合物和方法，所述组合物和方法包括将线性非离子两亲聚合物与选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其两种或更多种的组合的至少一种去污表面活性剂组合，其中两亲聚合物的浓度不多于5重量％，且至少一种表面活性剂不多于30重量％(所有重量百分数基于组合物的总重量)，其中组合物的屈服应力为约0Pa。

在本发明一方面，非离子两亲表面活性剂由包含至少一种亲水性单体和至少一种疏水性单体的可自由基聚合单体组合物制备。在一个实施方案中，亲水性单体选自N-乙烯基酰胺、(甲基)丙烯酸羟基(C₁-C₅)烷基酯、含氨基单体、或其混合物。在一个方面中，疏水性单体选自含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸与含有1-30个碳原子的醇的酯、含有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚、乙烯基芳族单体、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物、缔合单体、半疏水性单体或其混合物。

在本发明一方面，非离子两亲聚合物由包含至少一种亲水性单体、至少一种疏水性单体和至少一种交联单体的可自由基聚合单体组合物制备。在一个实施方案中，亲水性单体选自N-乙烯基酰胺、(甲基)丙烯酸氨基(C₁-C₅)烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基(C₁-C₅)烷基酯、含氨基单体、或其混合物。在一个方面中，疏水性单体选自含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸与含有1-30个碳原子的醇的酯、含有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚、乙烯基芳族单体、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物、缔合单体、半疏水性单体、或其混合物。在一个实施方案中，交联单体选自至少一种含有至少2个可聚合不饱和结构部分的多不饱和单体。

在本发明一方面，非离子两亲聚合物由可自由基聚合单体组合物制备，所述组合物包含至少一种N-乙烯基酰胺单体、至少一种含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯和至少一种交联单体，任选与至少一种选自(甲基)丙烯酸与含有1-30个碳原子的醇的酯、缔合单体、半疏水性单体或其混合物的单体组合。

包含本发明非离子两亲聚合物的含聚硅氧烷清洁组合物提供稳定的配制剂而不干扰聚硅氧烷材料在头发和/或皮肤上的沉积而不管聚硅氧烷类型和聚硅氧烷粒度。

本发明方法、聚合物和组合物可适当地包含，由或者基本由本文所述组分、元素、步骤和方法描绘组成。本文说明性公开的发明可以在不存在本文未具体公开的任何元素下实行。

除非另外指出，本文表示的所有百分数、份和比基于本发明总组合物的重量。

当提及并入本发明聚合物中的所述单体时，认识到该单体作为衍生自所述单体的单元(例如重复单元)并入聚合物中。

如本文所用，术语“两亲聚合物”意指具有明显的亲水性和疏水性部分的聚合物材料。“亲水”通常意指与水和其它极性分子分子内相互作用的部分。“疏水”通常意指优先与油、脂肪或不同于含水介质的其它非极性分子相互作用的部分。

如本文所用，术语“亲水性单体”意指基本水溶性的单体。“基本水溶性”指在25℃下以在一个方面中约3.5重量％的浓度可溶于蒸馏(或等价)水中，在另一方面中以约10重量％(基于水加单体重量计算)可溶的材料。

如本文所用，术语“疏水性单体”意指基本水不溶的单体。“基本水不溶”指不能在25℃下以在一个方面中约3重量％的浓度溶于蒸馏(或等价)水中，在另一方面中不能以约2.5重量％(基于水加单体重量计算)可溶的材料。

“非离子”意指单体、单体组合物或由单体组合物聚合的聚合物不含离子或可离子化结构部分(“不可离子化”)。

可离子化结构部分为可通过用酸或碱中和而变成离子的任何基团。

离子或离子化结构部分为已由酸或碱中和的任何的结构部分。

“基本非离子”意指单体、单体组合物或由单体组合物聚合的聚合物包含在一个方面中少于5重量％，在另一方面中少于3重量％，在另一方面中少于1重量％，在又一方面中少于0.5重量％，在另一方面中少于0.1重量％，在另一方面中少于0.05重量％的可离子化和/或离子化结构部分。

前缀“(甲基)丙烯酰”包括“丙烯酰”以及“甲基丙烯酰”。例如，术语(甲基)丙烯酸包括丙烯酸和甲基丙烯酸，术语(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯。作为另一实例，术语“(甲基)丙烯酰胺”包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。

如本文所用术语“角蛋白”包括但不限于头发、指甲和皮肤。

如本文所用术语“个人护理产品”包括但不限于化妆品、盥洗用品、药妆品、美容助剂、昆虫驱避剂、应用于人和动物的身体(包括皮肤、毛发、头皮和指甲)的个人卫生和清洁产品。

此处，以及说明书和权利要求书中其它地方，各数值(包括碳原子数值)或极限可组合形成其它未公开和/或未指出的范围。

当对于所选择的本发明实施方案和方面表述可包含在本发明组合物中的各种组分和成分的重叠重量范围时，应当容易地获悉所述组合物中各组分的具体量选自其公开范围，从而调整各组分的量，使得组合物中所有组分的和总计为100重量％。用量会随着所需产物的目的和特征变化并且可容易由本领域技术人员确定。

本文提供的标题用于阐述，但不以任何方法或方式限制本发明。

附图简述

图1为描述通过X射线荧光(XRF)光谱测量由实施例11-19的用本发明非离子两亲聚合物配制的含聚硅氧烷洗发水组合物沉积到羊毛基质上的硅原子沉积的图。

本发明示例实施方案描述

描述根据本发明的示例实施方案。本文所述示例实施方案的各种改进、改变或变化可由本领域技术人员获悉，如同这是公开的。应当理解依赖于本发明教导以及这些教导领先技术的所有这类改进、改变或变化被认为在本发明的范围和精神内。

两亲聚合物

用于本发明实践中的非离子两亲聚合物由含有可自由基聚合不饱和的单体组分聚合。在一个实施方案中，用于本发明实践中的非离子两亲聚合物由包含至少一种非离子亲水性不饱和单体和至少一种不饱和疏水性单体的单体组合物聚合。在另一实施方案中，用于本发明实践中的非离子两亲聚合物为交联的。交联聚合物由包含至少一种非离子亲水性不饱和单体、至少一种不饱和疏水性单体和至少一种多不饱和交联单体的单体组合物制备。

在一个实施方案中，非离子两亲聚合物可由单体组合物制备，所述单体组合物通常具有基于存在的亲水性和疏水性单体的总重量在一个方面中约55:45重量％至约95:5重量％，在另一方面中约60:40重量％至约90:10重量％，在另一方面中约65:35重量％至约85:15重量％，在又一方面中约70:30至约80:20重量％的亲水性单体:疏水性单体比。亲水性单体组分可选自单一亲水性单体或者亲水性单体的混合物，且疏水性单体组分可选自单一疏水性单体或者疏水性单体的混合物。

亲水性单体

代表性亲水性单体包括但不限于开链和环状N-乙烯基酰胺(内酰胺环结构部分中含有4-9个原子的N-乙烯基内酰胺，其中环碳原子任选可被一个或多个较低级烷基如甲基、乙基或丙基取代)；(甲基)丙烯酸氨基(C₁-C₅)烷基酯；(甲基)丙烯酸羟基(C₁-C₅)烷基酯；选自(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺的含氨基乙烯基单体，其中二取代氨基上的烷基结构部分可以为相同或不同的，且其中单取代和二取代氨基上的烷基结构部分可任选被羟基取代；其它单体包括乙烯醇；乙烯基咪唑；和(甲基)丙烯腈。也可使用上述单体的混合物。

代表性开链N-乙烯基酰胺包括N-乙烯基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基乙酰胺及其混合物。另外，也可使用含有侧N-乙烯基内酰胺结构部分的单体，例如N-乙烯基-2-乙基-2-吡咯烷酮(甲基)丙烯酸酯。

代表性环状N-乙烯基酰胺(也称为N-乙烯基内酰胺)包括N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯烷酮和N-乙烯基-6-甲基哌啶酮及其混合物。

(甲基)丙烯酸羟基(C₁-C₅)烷基酯可在结构上由下式表示：

其中R为氢或甲基，R¹为含有1-5个碳原子的二价亚烷基结构部分，且X为-NH₂或–OH，其中亚烷基结构部分任选可被一个或多个甲基取代。代表性单体包括(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯及其混合物。

含氨基乙烯基单体包括(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺和结构上由下式表示的单体：

式(II)表示N-(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺或N,N-二(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺，其中R²为氢或甲基，R³独立地选自氢、C₁-C₅烷基和C₁-C₅羟烷基，且R⁴独立地选自C₁-C₅烷基或C₁-C₅羟烷基。

式(III)表示N-(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺或N,N-二(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺，其中R⁵为氢或甲基，R⁶为C₁-C₅亚烷基，R⁷独立地选自氢或C₁-C₅烷基，且R⁸独立地选自C₁-C₅烷基。

代表性N-烷基(甲基)丙烯酰胺包括但不限于N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺及其混合物。

代表性N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺包括但不限于N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二-2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二-3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-甲基,N-乙基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。

代表性N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺包括但不限于N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。

疏水性单体

适于制备本发明交联非离子两亲聚合物组合物的疏水性单体选自但不限于以下一种或多种：具有含有1-30个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯；含有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚；含有8-20个碳原子的乙烯基芳族化合物；乙烯基卤化物；亚乙烯基卤化物；含有2-8个碳原子的线性或支化α-单烯烃；具有含有8-30个碳原子的疏水性端基的烷氧基化缔合单体及其混合物。

半疏水性单体

任选，至少一种烷氧基化半疏水性单体可用于制备本发明两亲聚合物。半疏水性单体在结构上类似于缔合单体，但具有选自羟基或含有1-4个碳原子的结构部分的基本非疏水性端基。

在本发明一个方面中，具有含有1-22个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可由下式表示：

其中R⁹为氢或甲基，且R¹⁰为C₁-C₂₂烷基。

式(IV)下的代表性单体包括但不限于(甲基)丙烯酸价值、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸山萮基酯及其混合物。

含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯可由下式表示：

其中R¹¹为可以为烷基或烯基的C₁-C₂₁脂族基团。式(V)含有酰基结构部分。式(V)下的代表性单体包括但不限于乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、vinylversatate(versatic acid(商品名，一种有支链的烷烃羧酸)的乙烯酯)、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯及其混合物。

在一个方面中，含有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚可由下式表示：

其中R¹³为C₁-C₂₂烷基。代表性式(VI)单体包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、癸基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、山萮基乙烯基醚及其混合物。

代表性乙烯基芳族单体包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、乙烯基萘及其混合物。

代表性乙烯基和亚乙烯基卤化物包括但不限于氯乙烯和偏二氯乙烯及其混合物。

代表性α-烯烃包括但不限于乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯及其混合物。

本发明烷氧基化缔合单体具有：用于与本发明其它单体加聚的烯属不饱和端基部分(i)；用于赋予产物聚合物选择性亲水和/或疏水性能的聚氧化烯中段部分(ii)，和用于提供给聚合物选择性疏水性能的疏水性端基部分(iii)。

提供烯属不饱和端基的部分(i)可以为衍生自α,β-烯属不饱和单羧酸的残基。作为选择，缔合单体的部分(i)可以为衍生自烯丙基醚或乙烯基醚的残基；非离子乙烯基取代氨基甲酸酯单体，例如美国再颁发专利No.33,156或美国专利5,294,692所述；或者乙烯基取代脲反应产物，例如美国专利No.5,011,978所述；通过引用将其各自的相关公开内容并入本文中。

中段部分(ii)为在一个方面中约2至约150，在另一方面中约10至约120，在另一方面中约15至约60个重复C₂-C₄氧化烯单元的聚氧化烯链段。中段部分(ii)包括包含以氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元的无规或嵌段顺序排列的在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在另一方面约10至约60中，在又一方面中约15至约30个氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯链段。

缔合单体的疏水性端基部分(iii)为属于以下烃类别中的一类的烃结构部分：C₈-C₃₀线性烷基、C₈-C₃₀支化烷基、C₂-C₃₀烷基取代苯基、芳基取代C₂-C₃₀烷基、C₇-C₃₀饱和或不饱和碳环烷基。饱和或不饱和碳环结构部分可以为C₁-C₅烷基取代或未取代的单环或二环结构部分。在一个方面中，二环结构部分选自二环庚基或二环庚烯基。在另一方面中，二环庚烯基结构部分被烷基取代基二取代。在另一方面中，二环庚烯基结构部分在相同的碳原子上被甲基二取代。

缔合单体的合适疏水性端基部分(iii)的非限定性实例为具有约8至约30个碳原子的线性或支化烷基，例如辛基(C₈)、异辛基(支化C₈)、癸基(C₁₀)、月桂基(C₁₂)、肉豆蔻基(C₁₄)、鲸蜡基(C₁₆)、鲸蜡硬脂基(cetearyl)(C₁₆-C₁₈)、硬脂基(C₁₈)、异硬脂基(支化C₁₈)、花生基(C₂₀)、山萮基(C₂₂)、二十四烷基(C₂₄)、蜡烷基(C₂₆)、褐煤基(montanyl)(C₂₈)、蜂花基(C₃₀)等。

衍生自天然来源的具有约8至约30个碳原子的线性和支化烷基的实例包括但不限于衍生自氢化花生油、大豆油和低芥酸菜籽油(都主要是C₁₈)、氢化牛油(C₁₆-C₁₈)等；和氢化C₁₀-C₃₀萜烯醇如氢化香叶醇(支化C₁₀)、氢化法呢醇(支化C₁₅)、氢化植醇(支化C₂₀)等的烷基。

合适C₂-C₃₀烷基取代苯基的非限定实例包括辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十二烷基苯基、十六烷基苯基、十八烷基苯基、异辛基苯基、仲丁基苯基等。

示例的芳基取代C₂-C₄₀烷基包括但不限于苯乙烯基(例如2-苯基乙基)、二苯乙烯基(例如2,4-二苯基丁基)、三苯乙烯基(例如2,4,6-三苯基己基)、4-苯基丁基、2-甲基-2-苯基乙基、三苯乙烯基苯酚基等。

合适的C₇-C₃₀碳环基团包括但不限于衍生自来自动物来源的甾醇如胆甾醇、羊毛甾醇、7-脱氢胆甾醇等；来自植物来源的甾醇如植物甾醇、豆甾醇、菜油甾醇等；和来自酵母来源的甾醇如麦角甾醇、真菌甾醇等的基团。用于本发明中的其它碳环烷基疏水性端基包括但不限于环辛基、环十二烷基、金刚烷基、十氢萘基，以及衍生自天然碳环材料如蒎烯、氢化松香油、樟脑、异冰片醇、降冰片醇、诺卜醇等的基团。

有用的烷氧基化缔合单体可通过本领域中已知的任何方法制备。参见例如美国专利No.4,421,902，Chang等人；No.4,384,096，Sonnabend；No.4,514,552，Shay等人；No.4,600,761，Ruffner等人；No.4,616,074，Ruffner；No.5,294,692，Barron等人；No.5,292,843，Jenkins等人；No.5,770,760，Robinson；No.5,412,142，Wilkerson，III等人；和No.7,772,421,，Yang等人，通过引用将其相关公开内容并入本文中。

在一个方面中，示例的烷氧基化缔合单体包括如下式(VII)和(VIIA)表示的那些：

其中R¹⁴为氢或甲基；A为-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；Ar为二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，且m为0或1，条件是当k为0时，m为0，且当k为1至约30时，m为1；D表示乙烯基或烯丙基结构部分；(R¹⁵-O)_n为聚氧化烯结构部分，其可以为C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈及其组合的二价亚烷基结构部分；且n为在一个方面中约2至约150，在另一方面中约10至约120，在另一方面中约15至约60的整数；Y为–R¹⁵O-、-R¹⁵NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R¹⁵NHC(O)NH-、-C(O)NHC(O)-，或者包含1-5个碳原子的二价亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基；R¹⁶为选自C₈-C₃₀线性烷基、C₈-C₃₀支化烷基、C₇-C₃₀碳环、C₂-C₃₀烷基取代苯基、芳烷基取代苯基和芳基取代C₂-C₃₀烷基的取代或未取代烷基；其中R¹⁶烷基、芳基、苯基或碳环基团任选包含一个或多个选自由甲基、羟基、烷氧基、苄基、苯乙基和卤素基团组成的组的取代基。在一个方面中，Y为亚乙基且R¹⁶为：

在一个方面中，疏水改性烷氧基化缔合单体为如下下式VB表示的具有包含8-30个碳原子的疏水基团的烷氧基化(甲基)丙烯酸酯：

其中R¹⁴为氢或甲基；R¹⁵为独立地选自C₂H₄、C₃H₆和C₄H₈的二价亚烷基结构部分，且n表示在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在另一方面中约10至约60，在又一方面中约15至约30的整数，(R¹⁵-O)可以以无规或嵌段构型排列；R¹⁶为选自C₈-C₃₀线性烷基、C₈-C₃₀支化烷基、烷基取代和未取代C₇-C₃₀碳环烷基、C₂-C₃₀烷基取代苯基和芳基取代C₂-C₃₀烷基的取代或未取代烷基。

式V下的代表性单体包括聚乙氧基化(甲基)丙烯酸月桂基酯(LEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯(CEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡硬脂基酯(CSEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸花生基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸山萮基酯(BEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸褐煤基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸蜂花基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸壬基苯酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧化乙烯(甲基)丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化部分包含在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在另一方面中约10至约60，在又一方面中约15至约30个氧化乙烯单元；辛氧基聚乙二醇(8)聚丙二醇(6)(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(6)聚丙二醇(6)(甲基)丙烯酸酯和壬基苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。

本发明烷氧基化半疏水性单体在结构上类似于上述缔合单体，但具有基本非疏水性端基部分。烷氧基化半疏水性单体具有：用于与本发明其它单体加聚的烯属不饱和端基部分(i)；用于赋予产物聚合物选择性亲水和/或疏水性能的聚氧化烯中段部分(ii)；和半疏水性端基部分(iii)。提供用于加聚的乙烯基或其它烯属不饱和端基的不饱和端基部分(i)优选衍生自α,β-烯属不饱和单羧酸。作为选择，端基部分(i)可衍生自烯丙基醚残基、乙烯基醚残基或非离子氨基甲酸酯单体的残基。

聚氧化烯中段(ii)尤其包含聚氧化烯链段，其基本类似于上述缔合单体的聚氧化烯部分。在一个方面中，聚氧化烯部分(ii)包括含有以无规或嵌段顺序排列的在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在又一方面中约10至约60，在另一方面中约15至约30个氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和/或聚氧化丁烯单元。

在一个方面中，烷氧基化半疏水性单体可由下式表示：

其中R¹⁴为氢或甲基；A为-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；Ar为二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，且m为0或1，条件是当k为0时，m为0，且当k为1至约30时，m为1；(R¹⁵-O)_n为聚氧化烯结构部分，其可以为C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈及其组合的二价亚烷基结构部分；且n为在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在又一方面中约10至约60，在另一方面中约15至约30的整数；R¹⁷选自氢和线性或支化C₁-C₄烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基)；且D表示乙烯基或烯丙基结构部分。

在一个方面中，式VIII下的烷氧基化半疏水性单体可由下式表示：

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-H VIIIA

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-CH₃ VIIIB

其中R¹⁴为氢或甲基，且“a”为在一个方面中0或2至约120，在另一方面中约5至约45，在另一方面中约10至约25的整数，且“b”为在一个方面中约0或2至约120，在另一方面中约5至约45，在另一方面中约10至约25的整数，服从条件“a”和“b”不能同时为0。

式VIIIA下的烷氧基化半疏水性单体的实例包括可以以产品名PE-90(R¹⁴＝甲基，a＝2，b＝0)、PE-200(R¹⁴＝甲基，a＝4.5，b＝0)和PE-350(R¹⁴＝甲基，a＝8，b＝0)得到的聚乙二醇甲基丙烯酸酯；可以以产品名PP-1000(R¹⁴＝甲基，b＝4-6，a＝0)、PP-500(R¹⁴＝甲基，a＝0，b＝9)、PP-800(R¹⁴＝甲基，a＝0，b＝13)得到的聚丙二醇甲基丙烯酸酯；可以以产品名50PEP-300(R¹⁴＝甲基，a＝3.5，b＝2.5)、70PEP-350B(R¹⁴＝甲基，a＝5，b＝2)得到的聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯；可以以产品名AE-90(R¹⁴＝氢，a＝2，b＝0)、AE-200(R¹⁴＝氢，a＝2，b＝4.5)、AE-400(R¹⁴＝氢，a＝10，b＝0)得到的聚乙二醇丙烯酸酯；可以以产品名AP-150(R¹⁴＝氢，a＝0，b＝3)、AP-400(R¹⁴＝氢，a＝0，b＝6)、AP-550(R¹⁴＝氢，a＝0，b＝9)得到的聚丙二醇丙烯酸酯。为NOFCorporation，Tokyo，日本的商标。

式VIIIB下的烷氧基化半疏水性单体的实例包括可以以EvonikGmbH，Darmstadt，德国的产品名MPEG 750MA W(R¹⁴＝甲基，a＝17，b＝0)、MPEG 1005MA W(R¹⁴＝甲基，a＝22，b＝0)、MPEG 2005MA W(R¹⁴＝甲基，a＝45，b＝0)和MPEG 5005MA W(R¹⁴＝甲基，a＝113，b＝0)；GEO Specialty Chemicals，Ambler PA的MPEG 350MA(R¹⁴＝甲基，a＝8，b＝0)和MPEG 550MA(R¹⁴＝甲基，a＝12，b＝0)；PME-100(R¹⁴＝甲基，a＝2，b＝0)、PME-200(R¹⁴＝甲基，a＝4，b＝0)、PME-400(R¹⁴＝甲基，a＝9，b＝0)、PME-1000(R¹⁴＝甲基，a＝23，b＝0)、PME-4000(R¹⁴＝甲基，a＝90，b＝0)得到的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯。

在一个方面中，式IX所述烷氧基化半疏水性单体可由下式表示：

CH₂＝CH-O-(CH₂)_d-O-(C₃H₆O)_e-(C₂H₄O)_f-H IXA

CH₂＝CH-CH₂-O-(C₃H₆O)_g-(C₂H₄O)_h-H IXB

其中d为2、3或4的整数；e为在一个方面中约1至约10，在另一方面中约2至约8，在另一方面中约3至约7的整数；f为在一个方面中约5至约50，在另一方面中约8至约40，在另一方面中约10至约30的整数；g为在一个方面中1至约10，在另一方面中约2至约8，在另一方面中约3至约7的整数；且h为在一个方面中约5至约50，在另一方面中约8至约40的整数；e、f、g和h可以为0，服从条件e和f不能同时为0，且g和h不能同时为0。

式IXA和IXB下的单体以Clariant Corporation出售的商品名R109、R208、R307、RAL109、RAL208和RAL307；由Bimax，Inc.出售的BX-AA-E5P5及其组合市售；。EMULSOGEN7R109为具有经验式CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₁₀H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚；R208为具有经验式CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₂₀H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚；R307为具有经验式CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₃₀H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚；RAL109为具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₁₀H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚；RAL208为具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₂₀H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚；RAL307为具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₃₀H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚；且BX-AA-E5P5为具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₅(C₂H₄O)₅H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚。

提及本发明烷氧基化缔合和烷氧基化半疏水性单体，包含在这些单体中的聚氧化烯中段部分可用于调整它们包含在其中的聚合物的亲水性和/或疏水性。例如，富含氧化乙烯结构部分的中段部分更加亲水，而富含氧化丙烯结构部分的中段部分更加疏水。通过调整存在于这些单体中的氧化乙烯与氧化丙烯结构部分的相对量，可根据需要调整这些单体包含在其中的聚合物的亲水和疏水性能。

用于制备本发明聚合物的烷氧基化缔合和/或半疏水性单体的量可宽泛地变化，并且尤其取决于聚合物中所需最终流变和美学性能。在使用时，单体反应混合物包含基于总单体重量在一个方面中约0.5至约10重量％，在另一方面中约1、2或3至约5重量％的量的选自上述烷氧基化缔合和/或半疏水性单体的一种或多种单体。

可离子化单体

在本发明一个方面中，本发明非离子两亲聚合物组合物可由包含基于总单体重量为0-5重量％可离子化和/或离子化单体的单体组合物聚合，条件是不会有害地影响本发明聚合物包含在其中的表面活性剂组合物的聚硅氧烷沉积损失和/或屈服应力值的减轻。

在另一方面中，本发明两亲聚合物组合物可由包含基于总单体重量在一个方面中少于3重量％，在另一方面中少于1重量％，在又一方面中少于0.5重量％,在另一方面中少于0.1重量％，在另一方面中少于0.05重量％可离子化和/或离子化结构部分的单体组合物聚合。

可离子化单体包括具有可碱中和结构部分的单体和具有可酸中和结构部分的单体。可碱中和单体包括包含3-5个碳原子的烯键式不饱和单羧酸和二羧酸及其盐和其酐。实例包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐及其组合。其它酸性单体包括苯乙烯磺酸、丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸(单体)、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸；及其盐。

可酸中和单体包括含有能够在加入酸时形成盐或季铵化结构部分的碱性氮原子的烯键式不饱和单体。例如，这些单体包括乙烯基吡啶、乙烯基哌啶、乙烯基咪唑、乙烯基甲基咪唑、(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯和甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基新戊基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯。

交联单体

在一个实施方案中，用于本发明实践中的交联非离子两亲聚合物由单体组合物聚合，所述单体组合物包含：包含至少一种非离子亲水性不饱和单体的第一单体、至少一种非离子不饱和疏水性单体及其混合物，和包含至少一种多不饱和交联单体的第三单体。交联单体用于将共价交联键聚合到聚合物骨架中。在一个方面中，交联单体为含有至少2个不饱和结构部分的多不饱和化合物。在另一方面中，交联单体含有至少3个不饱和结构部分。多不饱和化合物的实例包括二(甲基)丙烯酸酯化合物，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2′-双(4-(丙烯酰氧基-丙氧基苯基)丙烷和2,2′-双(4-(丙烯酰氧基二乙氧基-苯基)丙烷；三(甲基)丙烯酸酯化合物，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯和四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯；四(甲基)丙烯酸酯化合物，例如二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；六(甲基)丙烯酸酯化合物，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；烯丙基化合物，例如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、衣康酸二烯丙基酯、富马酸二烯丙基酯和马来酸二烯丙基酯；每分子具有2-8个烯丙基的蔗糖的聚烯丙基醚、季戊四醇的聚烯丙基醚如季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚及其组合；三羟甲基丙烷的聚烯丙基醚，例如三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚及其组合。其它合适的多不饱和化合物包括二乙烯基二醇、二乙烯基苯和亚甲基双丙烯酰胺。

在另一方面中，合适的多不饱和单体可借助由氧化乙烯或者氧化丙烯或其组合制备的多元醇与不饱和酐如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐的酯化反应，或者与不饱和异氰酸酯如3-异丙烯基-α-α-二甲基苯异氰酸酯的加成反应合成。

也可使用上述多不饱和化合物中两种或更多种的混合物将本发明非离子两亲聚合物交联。在一个方面中，不饱和交联单体的混合物含有平均2个不饱和结构部分。在另一方面中，交联单体的混合物含有平均2.5个不饱和结构部分。在又一方面中，交联单体的混合物含有平均约3个不饱和结构部分。在另一方面中，交联单体的混合物含有平均约3.5个不饱和结构部分。

在本发明一个实施方案中，交联单体的量为在一个方面中0至约1重量％，在另一方面中约0.01至约0.75重量％，在又一方面中约0.1至约0.5，在又一方面中约0.15至约0.3重量％，所有重量百分数基于本发明非离子两亲聚合物的干重。

在本发明另一实施方案中，交联单体组分含有平均约3个不饱和结构部分并且可以以基于本发明非离子两亲聚合物的干重为在一个方面中约0.01至约0.3重量％，在另一方面中约0.02至约0.25重量％，在另一方面中约0.05至约0.2重量％，在又一方面中约0.075至约0.175重量％，在另一方面中约0.1至约0.15重量％的量使用。

在一个方面中，交联单体选自三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚和每分子具有3个烯丙基的蔗糖的聚烯丙基醚。

两亲聚合物合成

本发明线性(非交联)和交联非离子两亲聚合物可使用常规自由基分散聚合技术制备。聚合方法在不存在氧气下在惰性气氛如氮气下进行。聚合可在合适的有机溶剂体系如烃溶剂、有机溶剂或其混合物中进行。聚合反应通过导致产生合适的自由基的任何方法引发。可使用其中自由基物种由过氧化物、氢过氧化物、过硫酸盐、过碳酸盐、过氧酯、过氧化氢和偶氮化合物的热均裂离解(thermal hemolytic dissociation)产生的热衍生基团。取决于用于聚合反应的溶剂体系，引发剂可以为水溶性或水不溶的。

引发剂化合物可以以基于干聚合物的总重量为在一个方面中至多30重量％，在另一方面中0.01-10重量％，在另一方面中0.2-3重量％的量使用。

示例的自由基水溶性引发剂包括但不限于无机过硫酸盐化合物，例如过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠；过氧化物，例如过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化乙酰和过氧化月桂酰；有机氢过氧化物，例如氢过氧化枯烯和氢过氧化叔丁基；有机过酸，例如过乙酸，和水溶性偶氮化合物，例如烷基上具有水增溶取代基的2,2'-偶氮双(叔烷基)化合物。示例的自由基油溶性化合物包括但不限于2,2'-偶氮双异丁腈等。可任选将过氧化物和过酸用还原剂如亚硫酸氢钠、甲醛钠或抗坏血酸、过渡金属、肼等活化。

在一个方面中，偶氮聚合催化剂包括可由DuPont得到的自由基聚合引发剂，例如44(2,2'-偶氮双(2-(4,5-二氢咪唑基)丙烷)、56(2,2'-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐)、67(2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈))和68(4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸))。

任选，可使用已知的氧化还原引发剂体系用作聚合引发剂。这类氧化还原引发剂体系包含氧化剂(引发剂)和还原剂。合适的氧化剂包括例如过氧化氢、过氧化钠、过氧化钾、氢过氧化叔丁基、氢过氧化叔戊基、氢过氧化枯烯、过硼酸钠、过磷酸及其盐、高锰酸钾以及过二硫酸的铵或碱金属盐，通常以基于聚合物干重为0.01-3.0重量％的量使用。合适的还原剂包括例如含硫酸的碱金属和铵盐，例如钠亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、次硫酸盐、硫化物、氢硫化物或连二亚硫酸盐、甲脒亚磺酸、羟基甲烷磺酸、丙酮亚硫酸氢盐、胺如乙醇胺、羟基乙酸、羟基乙酸水合物、抗坏血酸、异抗坏血酸、乳酸、甘油酸、苹果酸、2-羟基-2-亚磺酸乙酸(2-hydroxy-2-sulfinatoacetic acid)、酒石酸以及前述酸的盐，其通常以基于聚合物干重0.01-3.0重量％的含量使用。在一个方面中，可使用过二硫酸盐与碱金属或铵亚硫酸氢盐如过二硫酸铵和亚硫酸氢铵的组合。在另一方面中，可使用含过氧化氢化合物(氢过氧化叔丁基)作为氧化剂与抗坏血酸或异抗坏血酸作为还原剂的组合。含过氧化物化合物与还原剂的比为30:1-0.05:1。

可用于聚合介质中的合适烃溶剂或稀释剂的实例为芳族溶剂，例如甲苯、邻-二甲苯、对-二甲苯、异丙基苯、氯苯和乙苯，脂族烃，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等，卤化烃，例如二氯甲烷，脂环族烃，例如环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷等及其混合物。合适的有机溶剂包括丙酮、环己酮、四氢呋喃、二烷、二醇和二醇衍生物、聚亚烷基二醇及其衍生物、二乙醚、叔丁基甲基醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、丙酸丁酯及其混合物。烃溶剂和有机溶剂的混合物也是有用的。

在分散聚合方法中，可以有利的是借助表面活性辅助剂将单体/聚合物滴或颗粒稳定化。通常，这些为乳化剂、保护胶体或分散体稳定聚合物。所用表面化活性辅助剂可以为阴离子、非离子、阳离子或两性的。阴离子乳化剂的实例为烷基苯磺酸、磺酸化脂肪酸、磺基琥珀酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基苯酚硫酸盐和脂肪醇醚硫酸盐。有用的非离子乳化剂的实例为烷基苯酚乙氧基化物、伯醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、链烷醇酰胺乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、EO/PO嵌段共聚物和烷基聚葡糖苷。所用阳离子和两性乳化剂的实例为季胺烷氧基化物、烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱和磺基甜菜碱。

典型保护胶体的实例为纤维素衍生物、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇和丙二醇的共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚(乙烯醇)、部分水解的聚(乙烯醇)、聚乙烯醚、淀粉和淀粉衍生物、葡聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚乙烯亚胺、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基琥珀酰亚胺、聚乙烯基-2-甲基琥珀酰亚胺、聚乙烯基-1,3-唑烷-2-酮、聚乙烯基-2-甲基咪唑啉和马来酸或酐共聚物。乳化剂或保护胶体通常以基于总单体重量为0.05-20重量％的浓度使用。

聚合可在链转移剂的存在下进行。合适的链转移剂包括但不限于含硫醇和二硫化物的化合物(thio-and disulfide containing compound)，例如C₁-C₁₈烷基硫醇，例如叔丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、十六烷基硫醇、十八烷基硫醇；巯基醇，例如2-巯基乙醇、2-巯基丙醇；巯基羧酸，例如巯基乙酸和3-巯基丙酸；巯基羧酸酯，例如巯基乙酸丁酯、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸十二烷基指、3-巯基丙酸异辛酯和3-巯基丙酸丁酯；硫酯；C₁-C₁₈烷基二硫化物；芳基二硫化物；多官能硫醇，例如三羟甲基丙烷-三-(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四-(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四-(巯基乙酸酯)、季戊四醇-四-(硫代乳酸酯)、二季戊四醇-六(巯基乙酸酯)等；亚磷酸酯和次磷酸酯；C₁-C₄醛，例如甲醛、乙醛、丙醛；卤代烷基化合物，例如四氯化碳、一溴三氯甲烷等；羟基铵盐，例如羟基硫酸铵；甲酸；亚硫酸盐氢钠；异丙醇；和催化链转移剂，例如钴络合物(例如钴(II)螯合物)。

链转移剂通常以基于存在于聚合介质中的单体的总重量为0.1-10重量％的量使用。

在本发明另一方面中，非离子两亲聚合物通过在非水介质中自由基调控分散聚合(freeiradical mediated dispersion polymerization)而得到，所述非水介质为单体的溶剂，但是对于所得聚合物而言是基本非溶剂。非水分散聚合详细地讨论于书籍Dispersion Polymerization in Organic Media，K.E.G.Barrett编辑和John Wiley&Sons出版，New York，1975中。在制备分散聚合物的典型程序中，将包含可聚合单体、任何聚合添加剂如加工助剂、螯合剂、pH缓冲剂和稳定剂聚合物的有机溶剂装入装配有混合器、热电偶、氮气清洗管和回流冷凝器的氧气清洗、温度可控反应器中。将反应介质强力混合，加热至所需温度，然后加入自由基引发剂。聚合通常在回流温度下进行以防止氧气抑制反应。取决于在其中制备聚合物的包含非水介质的溶剂的沸点，回流温度通常在在一个方面中约40℃至约200℃，在另一方面中约60℃至约140℃的范围内。将反应介质连续地用氮气清洗，同时保持温度并混合几小时。此后，将混合物冷却至室温，并将任何后聚合添加剂装入反应器中。烃优选用作分散溶剂。该聚合中所需的反应时间会随着所用反应温度、引发剂体系和引发剂含量变化。一般而言，该反应时间为约20分钟至约30小时。通常，优选使用约1至约6小时的反应时间。

通常，用于制备聚合物的单体的聚合通过可溶于非水介质中的自由基引发剂引发。实例包括偶氮化合物，例如2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁烷腈)和2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)。引发剂可以以常用量使用，例如基于待聚合单体的量为0.05-7重量％。

在一个方面中，溶剂为选自脂族和脂环族溶剂及其混合物的烃。示例的烃溶剂包括戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷、和它们的混合物。

在另一方面中，溶剂为选自丙酮、环己酮、四氢呋喃、二烷、二醇和二醇衍生物、聚亚烷基二醇及其衍生物、二乙醚、叔丁基甲基醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、丙酸丁酯、乙醇、异丙醇、水及其混合物的有机溶剂。

所用溶剂的量通常超过待聚合单体，且比例可以为至少1重量％单体组分和99重量％溶剂，至约65重量％可聚合单体组分和35重量％溶剂。在另一方面中，可使用约10-60重量％可聚合单体组分的浓度，其中重量百分数基于装入反应容器中的单体和溶剂的总量。

当使用有机溶剂和烃溶剂的混合物时，可将有机溶剂和烃溶剂预混合或者可分开地加入反应混合物中，并且其后可进行聚合反应。至少一种有机溶剂与至少一种烃溶剂的相对重量比可以为在一个方面中约95/5至约1/99，在另一方面中约80/20至约5/95，在另一方面中约2:1-1:2。

在一个方面中，烃溶剂与有机溶剂的比为70/30重量/重量。在一个方面中，烃溶剂选自环己烷且有机溶剂选自乙酸乙酯。

稳定剂，通常嵌段或接枝共聚物防止反应期间产生的所需固体聚合物产物沉降。嵌段共聚物分散稳定剂可选自多种含有至少2个嵌段的聚合物，其中所述嵌段中的至少一个(“A”嵌段)可溶于分散介质中，且所述嵌段中的至少另一个(“B”嵌段)不溶于分散介质中，且稳定剂用于分散在稳定剂存在下形成的聚合物产物。不溶性“B”嵌段提供用于连接在所得聚合物产物上的锚定链段(anchor segment)，因此降低聚合产物在分散介质中的溶解度。分散稳定剂的可溶“A”嵌段提供围绕否则不溶性聚合物的鞘并使聚合产物保持为大量小离散颗粒，而不是聚集或高度聚结物质。该空间稳定化机制的细节描述于Napper，D.H.，“Polymeric Stabilization of ColloidalDispersions”，Academic Press，New York，N.Y.，1983中。用于本发明分散聚合方法中的典型稳定剂公开于美国专利Nos.4,375,533；4,419,502；4,526,937；4,692,502；5,288,814；5,349,030；5,373,044；5,468,797；和6,538,067中，其通过引用并入本文中。

在本发明一个方面中，空间稳定剂选自聚(12-羟基硬脂酸)，例如美国专利No.5,288,814所述。在本发明另一方面中，空间稳定剂包含C₁₈-C₂₄烃基取代琥珀酸或其酐与多元醇的反应产物的酯，例如美国专利No.7,044,988所述。在另一方面中，空间稳定剂包含C₂₀-C₂₄烷基取代琥珀酸酐和多元醇的反应产物的酯，所述多元醇选自甘油和/或含有2-6个甘油单元的聚甘油。通过引用将美国专利Nos.5,288,814和7,044,988并入本文中。

在又一方面中，空间稳定剂为N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸硬脂基酯/丙烯酸丁酯的共聚物。在一个方面中，共聚单体分别以50/30/20的重量比并入稳定剂聚合物中。还预期该空间稳定剂与C₁₂-C₃₀烯基取代琥珀酸酐和选自C₂-C₄二醇的多元醇的反应产物的酯和半酯的混合物。

用于本发明聚合方法中的空间稳定剂的量会导致分散聚合物的粒度和比表面积变化。一般而言，所用稳定剂的量基于聚合物干重可以为0.1-10重量％。当然，较小的分散聚合物颗粒要求比大分散聚合物颗粒更多的稳定剂。

在一个特征中，适用于本发明组合物中的非离子两亲聚合物选自由包含以下单体组合的可聚合单体混合物制备的分散聚合物：至少一种乙烯基内酰胺、至少一种含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯和选自至少一种交联单体、至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₃₀烷基酯、至少一种烷氧基化缔合单体、至少一种烷氧基化半疏水性单体及其混合物的任选单体。

单体混合物中该至少一种乙烯基内酰胺单体的量为在一个方面中约55至约95重量％，在另一方面中约60至约90重量％，在另一方面中约65至约85重量％，在又一方面中约70至约80重量％，所有重量百分数基于单体混合物中单体的总重量。在一个方面中，该至少一种乙烯基内酰胺单体选自N-乙烯基吡咯烷酮。

单体混合物中该至少一种含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯的量为在一个方面中约5至约45重量％，在另一方面中约10至约40重量％，在另一方面中约15至约35重量％，在又一方面中约20-30重量％，所有重量百分数基于单体混合物中单体的总重量。在一个方面中，该至少一种含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯选自乙酸乙烯酯。

存在于单体混合物中的该至少一种交联单体的量为在一个方面中0至约1重量％，在另一方面中约0.01至约0.75重量％，在又一方面中约0.1至约0.5，在又一方面中约0.15至约0.3重量％，所有重量百分数基于本发明非离子两亲聚合物的干重。在一个方面中，交联单体选自三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚和每分子具有3个烯丙基的蔗糖的聚烯丙基醚。

该至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₃₀烷基酯单体的量为在一个方面中0至约10重量％，在另一方面中约0.1至约5重量％，在另一方面中约0.5至约3重量％，在又一方面中约0.75至约1重量％，所有重量百分数基于单体混合物中单体的总重量。在本发明一个特征中，合适的单体选自至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯。在另一特征中，合适的单体选自(甲基)丙烯酸C₁₀-C₂₂烷基酯。示例的单体包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸山萮基酯及其混合物。

该至少一种烷氧基化缔合单体的量基于单体混合物中的总单体重量为在一个方面中约0至约8重量％，在另一方面中约0.5、1、2或3至约5重量％。在一个方面中，该至少一种烷氧基化缔合单体选自聚乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯(LEM)、聚乙氧基化甲基丙烯酸鲸蜡基酯(CEM)、聚乙氧基化甲基丙烯酸鲸蜡硬脂基酯(CSEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸花生基酯、聚乙氧基化甲基丙烯酸山萮基酯(BEM)或其混合物，其中乙氧基化的量为约5-60个氧化乙烯单元。

单体混合物中该至少一种烷氧基化半疏水性单体的量基于单体混合物中的总单体重量为在一个方面中约0至约10重量％，在另一方面中约0.5、1、2或3至约5重量％。在一个方面中，合适的烷氧基化半疏水性单体选自至少一种符合上述式VIIIA和VIIIB的单体。

包含在可聚合单体混合物中的上文以及整个说明书中所述单体的重量百分数选自所公开的范围，使得单体混合物中单体的总量之和为100重量％。

本发明清洁组合物包含至少一种去污表面活性剂、至少一种聚硅氧烷调理剂、至少一种减轻角蛋白基质上的聚硅氧烷沉积损失的非离子两亲聚合物、水以及个人护理配制剂领域中已知的任选辅助剂和添加剂。

在本发明一个一般方面中，清洁组合物的非离子两亲聚合物组分通过包含以下单体的单体混合物聚合而制备：

a)约55至约95重量％N-乙烯基吡咯烷酮；

b)约5至约45重量％乙酸乙烯酯；

c)约0或0.1，或者0.15，或者0.3，或者0.75至约1重量％的至少一种具有至少2个可聚合烯属不饱和结构部分的多不饱和交联单体；

d)约0或0.5、1、2或3至约5重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯；

e)约0或0.5、1、2或3至约5重量％的至少一种烷氧基化缔合单体；

f)约0或0.5、1、2或3至约5重量％的至少一种烷氧基化半疏水性单体；

g)约0或0.5、1、2或3至约5重量％的不同于乙酸乙烯酯的含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯；和

单体c)-g)的组合。

去污组合物

令人惊讶地，本发明非离子两亲聚合物可通过表面活性剂活化以提供具有理想流变和美学性能以及不取决于pH，使颗粒物和不溶性材料悬浮于含水介质中不确定时间的能力的稳定屈服应力清洁组合物。屈服应力值、弹性模量和光学透明度基本不取决于本发明聚合物包含在其中的组合物中的pH。本发明非离子两亲聚合物以在一个方面中约2至约14，在另一方面中约3-11，在另一方面中约4至约9的pH使用。不同于要求用酸或碱中和以赋予所需流变特征的pH响应性交联聚合物(酸敏性或碱敏性)，本发明交联非离子两亲聚合物的流变特征基本不受pH约束。基本不受pH约束意指本发明聚合物包含在其中的含表面活性剂组合物在宽pH范围(例如约2至约14)下赋予所需流变特征(例如在一个方面中至少0.1Pa，在另一方面中至少0.5Pa，在又一方面中至少1Pa，在另一方面中至少2Pa的屈服应力)，其中在pH范围下屈服应力值的标准偏差为在本发明一个方面中小于1Pa，在另一方面中小于0.5Pa，在另一方面中小于0.25Pa。

用于护发洗发水组合物中的合适阴离子去污表面活性剂组分包括已知用于头发护理或其它个人护理清洁组合物中的那些。

在本发明一个示例方面中，清洁组合物包含：i)至少一种本发明非离子两亲聚合物；ii)选自至少一种阴离子表面活性剂、至少一种两性表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂及其组合的至少一种表面活性剂；iii)聚硅氧烷调理剂；和iv)水。

在本发明另一示例方面中，清洁组合物包含：i)至少一种本发明非离子两亲聚合物；ii)至少一种阴离子表面活性剂；iii)至少一种聚硅氧烷调理剂；和iv)水。

在本发明另一示例方面中，清洁组合物包含：i)至少一种本发明非离子两亲聚合物；ii)至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂；iii)至少一种聚硅氧烷调理剂；和iv)水。

在本发明另一示例方面中，清洁组合物包含：i)至少一种本发明非离子两亲聚合物；ii)至少一种阴离子表面活性剂、iii)至少一种非离子表面活性剂；iv)聚硅氧烷调理剂；和v)水。

在本发明另一示例方面中，清洁组合物包含：i)至少一种本发明非离子两亲聚合物；ii)至少一种阴离子表面活性剂，iii)至少一种两性表面活性剂；iv)至少一种非离子表面活性剂；v)至少一种聚硅氧烷调理剂；和vi)水。

在本发明另一示例方面中，清洁组合物包含：i)至少一种本发明非离子两亲聚合物；ii)至少一种阴离子乙氧基化表面活性剂；iii)任选非离子表面活性剂；iv)至少一种聚硅氧烷调理剂和v)水。在一个方面中，阴离子乙氧基化表面活性剂的平均乙氧基化度可以为约1至约3。在另一方面中，平均乙氧基化度为约2。

在本发明另一示例方面中，清洁组合物包含：i)至少一种本发明交联非离子两亲聚合物；ii)至少一种阴离子乙氧基化表面活性剂；iii)至少一种两性表面活性剂；iv)至少一种聚硅氧烷调理剂；v)任选非离子表面活性剂；和vi)水。在一个方面中，阴离子乙氧基化表面活性剂的平均乙氧基化度可以为约1至约3。在另一方面中，平均乙氧基化度为约2。

在本发明另一示例方面中，清洁组合物包含：i)至少一种本发明非离子两亲聚合物；ii)至少一种阴离子非乙氧基化表面活性剂；iii)至少一种阴离子乙氧基化表面活性剂；iv)任选非离子表面活性剂；v)至少一种聚硅氧烷调理剂；和vi)水。在一个方面中，阴离子乙氧基化表面活性剂的平均乙氧基化度可以为约1至约3。在另一方面中，平均乙氧基化度为约2。

在本发明另一示例方面中，清洁组合物包含：i)至少一种本发明非离子两亲聚合物；ii)至少一种阴离子非乙氧基化表面活性剂；iii)至少一种阴离子乙氧基化表面活性剂；iv)至少一种两性表面活性剂；v)任选非离子表面活性剂；vi)至少一种聚硅氧烷调理剂；和vii)水。在一个方面中，阴离子乙氧基化表面活性剂的平均乙氧基化度可以为约1至约3。在另一方面中，平均乙氧基化度为约2。

在一个方面中，可并入本发明含表面活性剂清洁组合物中的非离子两亲聚合物的量基于总组合物的重量为约0.5至约5重量％聚合物固体(100％活性聚合物)。在另一方面中，用于配制中的聚合物的量为约0.75重量％至约3.5重量％。在又一方面中，用于清洁组合物中的两亲聚合物的量为约1至约3重量％。在另一方面中，用于清洁组合物中的聚合物的量为约1.5重量％至约2.75重量％。在又一方面中，用于清洁组合物中的聚合物的量为约2至约2.5重量％。

在一个方面中，用于配制本发明清洁组合物的至少一种非离子两亲聚合物为线性的。在一个方面中，本发明线性共聚物缓和剂的数均分子量通过用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准标定的凝胶渗透色谱(GPC)测量为500,000道尔顿或更小。在另一方面中，分子量为100,000道尔顿或更小。在又一方面中，分子量为约5,000至约80,000道尔顿，在另一方面中约10,000至50,000道尔顿，在又一方面中约15,000至40,000道尔顿。

在另一方面中，用于配制本发明温和清洁组合物的至少一种非离子两亲聚合物为交联的。本发明交联非离子两亲聚合物为无规共聚物，且具有在一个方面中约500,000以上至至少约45亿道尔顿或更大，在另一方面中约600,000至约10亿道尔顿，在另一方面中约1,000,000至约3,000,000道尔顿，在又一方面中约1,500,000至约2,000,000道尔顿的重均分子量(参见TDS-222，2007年10月15日，Lubrizol Advanced Materials，Inc.，通过引用将其并入本文中)。

去污表面活性剂

用于配制本发明清洁和调理组合物的表面活性剂选自至少一种去污表面活性剂，其选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物。

阴离子表面活性剂的非限定性实例公开于McCutcheon's Detergentsand Emulsifiers，北美版，1998，Allured Publishing Corporation公开；和McCutcheon's，Functional Materials，北美版(1992)中，通过引用将其全部内容并入本文中。阴离子表面活性剂可以为含水表面活性剂组合物领域中已知或先前使用的任何阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂包括但不限于烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基单甘油基醚硫酸盐、烷基单甘油酯硫酸盐、烷基单甘油酯磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基磺化琥珀酰胺酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰氨基磺基琥珀酸盐；烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基酰氨基醚羧酸盐、N-烷基氨基酸、N-酰基氨基酸、烷基肽、N-酰基牛磺酸盐、烷基羟乙基磺酸盐、羧酸盐，其中酰基衍生自脂肪酸；以及其碱金属、碱土金属、铵、胺和三乙醇胺盐。

在一个方面中，前述盐的阳离子结构部分选自钠、钾、镁、铵、单-、二-和三乙醇胺盐，以及单-、二-和三异丙基胺盐。前述表面活性剂的烷基和酰基包含在一个方面中约6至约24个碳原子，在另一方面中8-22个碳原子，在另一方面中约12-18个碳原子，且可以为不饱和的。表面活性剂中的芳基选自苯基或苄基。上述含醚表面活性剂可包含在一个方面中1-10个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元每表面活性剂分子，在另一方面中1-3个氧化乙烯单元每表面活性剂分子。

合适阴离子表面活性剂的实例包括但不限于用1、2、3、4或5摩尔氧化乙烯乙氧基化的月桂醇聚醚硫酸酯(laureth sulfate)、十三醇聚醚硫酸酯(trideceth sulfate)、肉豆蔻醇聚醚硫酸酯(myreth sulfate)、C₁₂-C₁₃链烷醇聚醚硫酸酯(pareth sulfate)、C₁₂-C₁₄链烷醇聚醚硫酸酯和C₁₂-C₁₅链烷醇聚醚硫酸酯的钠、钾、锂、镁和铵盐；钠、钾、锂、镁、铵和三乙醇胺月桂基硫酸盐、椰油基硫酸盐、十三烷基硫酸盐、肉豆蔻基硫酸盐、鲸蜡基硫酸盐、鲸蜡硬脂基硫酸盐、硬脂基硫酸盐、油基硫酸盐和牛脂硫酸盐，月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠、椰油酰羟乙磺酸酯钠、C₁₂-C₁₄烯烃磺酸钠、月桂醇聚醚-6羧酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、椰油酰甘氨酸钠、肉豆蔻基肌氨酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰肌氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰谷氨酸钾、三乙醇胺单月桂基磷酸盐和脂肪酸皂，包括包含约8至约22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的钠、钾、铵和三乙醇胺盐。

如本文所用术语“两性表面活性剂”还意欲包括两性离子表面活性剂，其作为两性表面活性剂的子集是本领域熟练配制员熟知的。两性表面活性剂的非限定性实例公开于前文的McCutcheon's Detergents andEmulsifiers，北美版和前文的McCutcheon's，Functional Materials，北美版中；通过引用将其二者全部内容并入本文中。合适的实例包括但不限于氨基酸(例如N-烷基氨基酸和N-酰基氨基酸)、甜菜碱、磺基甜菜碱和烷基两性羧酸盐。

适于本发明实践中的氨基酸基表面活性剂包括下式所示表面活性剂：

其中R²⁵表示具有10-22个碳原子的饱和或不饱和烃基或者包含具有9-22个碳原子的饱和或不饱和烃基的酰基，Y为氢或甲基，Z选自氢、-CH₃、-CH(CH₃)₂、-CH₂CH(CH₃)₂、-CH(CH₃)CH₂CH₃、-CH₂C₆H₅、-CH₂C₆H₄OH、-CH₂OH、-CH(OH)CH₃、-(CH₂)₄NH₂、-(CH₂)₃NHC(NH)NH₂、-CH₂C(O)O^-M⁺、-(CH₂)₂C(O)O^-M⁺。M为成盐阳离子。在一个方面中，R²⁵表示选自线性或支化C₁₀-C₂₂烷基、线性或支化C₁₀-C₂₂烯基、R²⁶C(O)-所示酰基的基团，其中R²⁶选自线性或支化C₉-C₂₂烷基、线性或支化C₉-C₂₂烯基。在一个方面中，M⁺为选自钠、钾、铵以及单-、二-和三乙醇胺(TEA)的铵盐的阳离子。

氨基酸表面活性剂可衍生自α-氨基酸如丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、苯基丙氨酸、丝氨酸、酪氨酸和缬氨酸的烷基化和酰基化。代表性N-酰基氨基酸表面活性剂为但不限于N-酰化谷氨酸的单-和二羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰谷氨酸钠、棕榈酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸二钠、硬脂酰谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸钾、月桂酰谷氨酸钾和肉豆蔻酰谷氨酸钾；N-酰化丙氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰丙氨酸钠和TEA月桂酰丙氨酸盐；N-酰化甘氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰甘氨酸钠和椰油酰甘氨酸钾；N-酰化肌氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如月桂酰肌氨酸钠、椰油酰肌氨酸钠、肉豆蔻酰肌氨酸钠、油酰肌氨酸钠和月桂酰肌氨酸铵；和上述表面活性剂的混合物。

用于本发明中的甜菜碱和磺基甜菜碱选自下式表示的烷基甜菜碱、烷基氨基甜菜碱和烷基酰氨基甜菜碱以及相应的磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)：

其中R²⁷为C₇-C₂₂烷基或烯基，各个R²⁸独立地为C₁-C₄烷基，R²⁹为C₁-C₅亚烷基或羟基取代C₁-C₅亚烷基，n为2-6的整数，A为羧酸酯或磺酸酯基团，且M为成盐阳离子。在一个方面中，R²⁷为C₁₁-C₁₈烷基或C₁₁-C₁₈烯基。在一个方面中，R²⁸为甲基。在一个方面中，R²⁹为亚甲基、亚乙基或羟基亚丙基结构部分。在一个方面中，n为3。在另一方面中，M选自钠、钾、镁、铵以及单-、二-和三乙醇胺阳离子。

合适甜菜碱的实例包括但不限于月桂基甜菜碱、椰油基甜菜碱、油基甜菜碱、椰油十六烷基二甲基甜菜碱、月桂基酰氨基丙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱(CAPB)和椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。

烷基两性羧酸盐如烷基两性乙酸盐和烷基两性丙酸盐(单-和二取代羧酸盐)可由下式表示：

其中R²⁷为C₇-C₂₂烷基或烯基，R³⁰为–CH₂C(O)O^-M⁺、-CH₂CH₂C(O)O^-M⁺或–CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^-M⁺，R³¹为氢或–CH₂C(O)O^-M⁺，且M为选自钠、钾、镁、铵以及单-、二-和三乙醇胺的铵盐的阳离子。

示例的烷基两性羧酸盐包括但不限于椰油两性乙酸钠、月桂两性乙酸钠、辛酰两性乙酸钠、椰油两性二乙酸二钠、月桂两性二乙酸二钠、辛基两性二乙酸二钠、辛酰两性二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸二钠、辛基两性二丙酸二钠和辛酰两性二丙酸二钠。

非离子表面活性剂的非限定性实例公开于前文的McCutcheon'sDetergents and Emulsifiers，北美版，1998；和前文的McCutcheon's，Functional Materials，North American中，通过引用将其二者的全部内容并入本文中。非离子表面活性剂的其它实例描述于美国专利No.4,285,841，Barrat等人和美国专利No.4,284,532，Leikhim等人中，通过引用将其二者的全部内容并入本文中。非离子表面活性剂通常具有疏水性部分，例如长链烷基或烷基化芳基，和含有各种乙氧基化度和/或丙氧基化度的亲水性部分(例如1至约50个)乙氧基和/或丙氧基结构部分。可使用的一些类别的非离子表面活性剂的实例包括但不限于乙氧基化烷基苯酚、乙氧基化和丙氧基化脂肪醇、甲基葡萄糖的聚乙二醇醚、山梨糖醇的聚乙二醇醚、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、脂肪酸的乙氧基化酯、氧化乙烯与长链胺或酰胺的缩合产物、氧化乙烯与醇的缩合产物及其混合物。

合适的非离子表面活性剂包括例如烷基多糖、醇乙氧基化物、嵌段共聚物、蓖麻油乙氧基化物、鲸蜡醇/油醇乙氧基化物、鲸蜡硬脂醇乙氧基化物、癸醇乙氧基化物、二壬基苯酚乙氧基化物、十二烷基苯酚乙氧基化物、封端乙氧基化物、醚胺衍生物、乙氧基化链烷醇酰胺、乙二醇酯、脂肪酸链烷醇酰胺、脂肪醇烷氧基化物、月桂醇乙氧基化物、单支化醇乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、辛基苯酚乙氧基化物、油胺乙氧基化物、无规共聚物烷氧基化物、脱水山梨糖醇酯乙氧基化物、硬脂酸乙氧基化物、硬脂基胺乙氧基化物、牛油脂肪酸乙氧基化物、牛脂胺乙氧基化物、十三醇乙氧基化物、乙炔二醇、聚氧化乙烯山梨糖醇及其混合物。合适非离子表面活性剂的各个具体实例包括但不限于甲基葡糖醇聚醚-10(gluceth-10)、PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯、PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡醇聚醚-8(ceteth-8)、鲸蜡醇聚醚-12(ceteth-12)、十二烷基苯酚聚醚-12(dodoxynol-12)、月桂醇聚醚-15(laureth-15)、PEG-20蓖麻油、聚山梨酸酯20、硬脂醇聚醚-20(steareth-20)、聚氧化乙烯-10鲸蜡醚、聚氧化乙烯-10硬脂基醚、聚氧化乙烯-20鲸蜡醚、聚氧化乙烯-10油基醚、聚氧化乙烯-20油基醚、乙氧基化壬酚、乙氧基化辛酚、乙氧基化十二酚或者包含3-20个氧化乙烯结构部分的乙氧基化脂肪(C₆-C₂₂)醇、聚氧化乙烯-20异十六烷基醚、聚氧化乙烯-23甘油月桂酸酯、聚氧化乙烯-20甘油硬脂酸酯、PPG-10甲基葡萄糖醚、PPG-20甲基葡萄糖醚、聚氧化乙烯-20脱水山梨糖醇单酯、聚氧化乙烯-80蓖麻油、聚氧化乙烯-15十三烷基醚、聚氧化乙烯-6十三烷基醚、月桂醇聚醚-2(laureth-2)、月桂醇聚醚-3(laureth-3)、月桂醇聚醚-4(laureth-4)、PEG-3蓖麻油、PEG600二油酸酯、PEG 400二油酸酯、泊洛沙姆如泊洛沙姆188、聚山梨酸酯21、聚山梨酸酯40、聚山梨酸酯60、聚山梨酸酯61、聚山梨酸酯65、聚山梨酸酯80、聚山梨酸酯81、聚山梨酸酯85、脱水山梨糖醇辛酸酯、脱水山梨糖醇椰油酸酯、脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇月桂酸酯、脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇棕榈酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇倍半硬脂酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇十一碳烯酸酯或其混合物。

也可使用烷基糖苷非离子表面活性剂，并且通常通过单糖或可水解成单糖的化合物与醇如脂肪醇在酸介质中反应而制备。例如，美国专利Nos.5,527,892和5,770,543描述了烷基糖苷和/或它们的制备方法。合适的实例以名称Glucopon^TM 220、225、425、600和625、和市售，其都可由Cognis Corporation of Ambler，Pennsylvania得到。

在另一方面中，非离子表面活性剂包括但不限于烷氧基化甲基葡糖苷，例如甲基葡糖醇聚醚-10、甲基葡糖醇聚醚-20、PPG-10甲基葡萄糖醚和PPG-20甲基葡萄糖醚，其分别可以以商品名E10、E20、P10和P20由Lubrizol Advanced Materials，Inc.得到；以及合适的还有疏水改性烷氧基化甲基葡糖苷，例如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖三油酸酯和PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，其分别可以以商品名DOE-120、Glucamate^TM LT和Glucamate^TM SSE-20由Lubrizol Advanced Materials，Inc.得到。其它示例的疏水改性烷氧基化甲基葡糖苷公开于美国专利Nos.6,573,375和6,727,357中，通过引用将其全部公开内容并入本文中。

其它有用的非离子表面活性剂包括水溶性聚硅氧烷，例如PEG-10Dimethicone(聚二甲基硅氧烷)、PEG-12Dimethicone、PEG-14Dimethicone、PEG-17Dimethicone、PPG-12Dimethicone、PPG-17Dimethicone及其衍生/官能化形式，例如双-PEG/PPG-20/20Dimethicone、双-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16Dimethicone、PEG/PPG-14/4Dimethicone、PEG/PPG-20/20Dimethicone、PEG/PPG-20/23Dimethicone和全氟壬基乙基羧基癸基PEG-10Dimethicone。

其它有用的非离子表面活性剂包括水溶性聚硅氧烷，例如PEG-10Dimethicone、PEG-12Dimethicone、PEG-14Dimethicone、PEG-17Dimethicone、PPG-12Dimethicone、PPG-17Dimethicone及其衍生/官能化形式，例如双-PEG/PPG-20/20Dimethicone、双-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16Dimethicone、PEG/PPG-14/4Dimethicone、PEG/PPG-20/20Dimethicone、PEG/PPG-20/23Dimethicone和全氟壬基乙基羧基癸基PEG-10Dimethicone。

用于配制本发明清洁组合物的至少一种表面活性剂的量(活性重量基)基于总组合物的重量为约1至约30重量％。在另一方面中，用于配制清洁组合物的至少一种表面活性剂的量为约3至约25重量％。在又一方面中，用于清洁组合物中的至少一种表面活性剂的量为约5至约22重量％。在另一方面中，所用至少一种表面活性剂的量为约6至约20重量％。在又一方面中，该至少一种表面活性剂的量基于清洁组合物的总重量为约10、12、14、16和18重量％。

在本发明一个实施方案中，阴离子表面活性剂(非乙氧基化和/或乙氧基化)与两性表面活性剂的重量比(基于活性材料)可以为在一个方面中约10:1至约2:1，在另一方面中可以为9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4.5:1、4:1或3:1。当乙氧基化阴离子表面活性剂与非乙氧基化阴离子表面活性剂和两性表面活性剂组合使用时，乙氧基化阴离子表面活性剂与非乙氧基化阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量比(基于活性材料)可以为在一个方面中约3.5:3.5:1至在另一方面中约1:1:1。

在一个实施方案中，含有本发明线性非离子两亲聚合物的清洁组合物的屈服应力值为约0Pa。

在一个实施方案中，含有本发明交联非离子两亲聚合物的清洁组合物的屈服应力值为在一个方面中至少约0.1Pa，在一个方面中约0.5Pa，在另一方面中至少约1Pa，在另一方面中至少约1.5Pa。在另一实施方案中，清洁组合物的屈服应力为在一个方面中约0.1至约20Pa，在另一方面中约0.5Pa至约10Pa，在另一方面中约1至约3Pa，在又一方面中约1.5至约3.5。

任选，本发明清洁和调理组合物可包含电解质。合适的电解质是已知的化合物，且包括多价阴离子的盐，例如焦磷酸钾、三聚磷酸钾和柠檬酸钠或柠檬酸钾，多价阳离子的盐，包括碱土金属盐，例如氯化钙和溴化钙，以及锌卤化物，氯化钡和硝酸钙，单价阳离子与单价阴离子的盐，包括碱金属或铵卤化物，例如氯化钾、氯化钠、碘化钾、溴化钠和溴化铵，碱金属或铵硝酸盐，及其混合物。所用电解质的量通常取决于并入的两亲聚合物的量，但可以以基于总组合物的重量为在一个方面中约0.1至约4重量％，在另一方面中约0.2至约2重量％的浓度水平使用。

清洁组合物必须容易在0.1-1s^-1的剪切速率下以小于0.5的剪切稀化指数倾倒。本发明清洁组合物可以与辅助流变改进剂(增稠剂)组合使用以提高增稠液体的屈服值。在一个方面中，本发明聚合物可与辅助非离子流变改进剂组合使用。在一个方面中，当使用线性非离子两亲聚合物时，辅助非离子流变改进剂用于得到所需屈服应力值。任何流变改进剂是合适的，包括但不限于天然树胶(例如选自胡芦巴、山扁豆、刺槐豆、塔拉胶(tara)和瓜尔胶的半乳甘露聚糖胶(polygalactomannan gum))、改性纤维素(例如乙基己基乙基纤维素(EHEC)、羟丁基甲基纤维素(HBMC)、羟乙基甲基纤维素(HEMC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、甲基纤维素(MC)、羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)和鲸蜡基羟乙基纤维素)；及其甲基纤维素的混合物，聚乙二醇(例如PEG 4000、PEG 6000、PEG 8000、PEG 10000、PEG 20000)、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺(均聚物和共聚物)和疏水改性乙氧基化氨基甲酸酯(HEUR)。流变改进剂可以以基于组合物总重量的重量为在一个方面中约0.5至约25重量％，在另一方面中约1至约15重量％，在另一方面中约2至约10重量％，约2.5至约5重量％的量使用。

本发明线性和交联非离子两亲聚合物可用于其中需要减轻聚硅氧烷沉积损失的任何清洁或去污应用中。本发明线性聚合物可用于其中聚硅氧烷沉积损失的减轻是理想的但屈服值或增稠的提高是不理想的任何清洁或去污调理配制剂中。本发明交联非离子两亲聚合物可用于任何清洁或去污调理配制剂中以减轻聚硅氧烷沉积损失且想要屈服应力的伴随增强。

聚硅氧烷调理剂

本发明清洁组合物进一步包含聚硅氧烷颗粒或滴形式的聚硅氧烷调理剂。将聚硅氧烷调理剂混入组合物中以便为分散不溶性颗粒或滴的形式。在本发明的一个方面中，硅油可以为预成型的乳化滴或微乳液的形式。

聚硅氧烷调理剂可包含挥发性聚硅氧烷、非挥发性聚硅氧烷及其混合物。如果存在挥发性聚硅氧烷，则它们通常用作市售形式的非挥发性聚硅氧烷流体调理剂如油和树胶的溶剂或载体。挥发性聚硅氧烷流体通常包含在调理包中以改进聚硅氧烷流体沉积效力或者增强头发的光亮、闪光或光泽。挥发性聚硅氧烷材料通常包含在配制剂中以增强头皮和皮肤上的感官属性(例如感觉)。

在一个方面中，聚硅氧烷调理剂为非挥发性的且不溶于含水个人护理清洁组合物中，且包括硅油、硅橡胶纯胶料、有机硅树脂及其混合物。非挥发性意指聚硅氧烷在环境温度条件下具有非常低的蒸气压(例如在20℃下小于2mm Hg)。非挥发性聚硅氧烷调理剂具有在一个方面中约250℃以上，在另一方面中约260℃以上，在另一方面中约275℃以上的沸点。关于聚硅氧烷的背景信息，包括讨论硅油、硅橡胶纯胶料和有机硅树脂及其生产的部分在Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第15卷，第2版，第204-308页，John Wiley&Sons，Inc.(1989)中找到。

本发明组合物中聚硅氧烷颗粒的总浓度应足以提供给皮肤和头发所需的调理性能，且基于总组合物的重量通常为在一个方面中约0.01至约20重量％，在另一方面中约0.05至约15重量％，在又一方面中约0.1％至约10重量％，在另一方面中约1至约5重量％。

本发明中所用聚硅氧烷具有在第一方面中约0.003至约500μm，在第二方面中约0.05至约200μm，在第三方面中约0.25至约200μm，在第四方面中约0.5至约150μm，在第五方面中约1至约100μm，在第六方面中约5-80μm，在第七方面中约10至约60μm，在第八方面中约20至约50μm的平均粒度或液滴尺寸。

聚硅氧烷乳液具有小于30μm，在另一方面中小于20μm，在另一方面中小于10μm的平均聚硅氧烷粒度(液滴尺寸)。在本发明另一方面中，聚硅氧烷乳液的平均聚硅氧烷粒度为小于2μm，在另一方面中，它为0.01-1μm。具有0.15μm或更小的平均聚硅氧烷粒度(液滴尺寸)的聚硅氧烷乳液通常称为微乳液，且通常具有约0.003至约0.15μm的平均粒度。

聚硅氧烷调理剂颗粒的平均粒度可通过本领域中熟知用于测定乳化液体的平均粒度的光散射技术测量。一种该方法涉及借助激光散射技术使用Horiba型号LA 910激光散射粒度分布分析仪(Horiba Instruments，Inc.，Irvine，California)测量粒度。

硅油

在一个方面中，聚硅氧烷调理剂为硅油。在一个方面中，硅油为聚有机硅氧烷材料。非挥发性聚硅氧烷调理剂具有在25℃下在一个方面中大约在约25以上至约1,000,000mPa·s，在另一方面中约100至约600,000mPa·s，在又一方面中约1000至约100,000mPa·s，在又一方面中约2,000至约50,000mPa·s，在另一方面中约4,000至约40,000mPa·s的粘度。粘度借助玻璃毛细管粘度计如Dow Corning Corporate Test MethodCTM004，1970年7月20日所述测量。在一个方面中，硅油具有约200,000道尔顿以下的平均分子量。平均分子量通常可以为在一个方面中约400至约199,000道尔顿，在另一方面中约500至约150,000道尔顿，在又一方面中约1,000至约100,000道尔顿，在另一方面中约5,000至约65,000道尔顿。

在一个方面中，适合作为调理剂的硅油为选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、羟基封端聚烷基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、氨基官能聚烷基硅氧烷、季铵官能聚烷基硅氧烷及其混合物的聚有机硅氧烷材料。

在一个方面中，聚硅氧烷调理剂包括式X所示聚有机硅氧烷：

其中A独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；R⁴⁰独立地表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基、伯、仲或叔胺、选自如下的季铵基团：

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N⁺(R⁴²)₃CA^-；和

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)H₂CA^-

其中R⁴¹为包含2-10个碳原子的线性或支化、羟基取代或未取代亚烷基或亚烷基醚结构部分；R⁴²为氢、C₁-C₂₀烷基(例如甲基)、苯基或苄基；q为约2至约8的整数；CA^-为选自氯、溴、碘和氟的卤离子；且x为在一个方面中约7至约8000，在另一方面中约50至约5000，在又一方面中约100至约3000，在另一方面中约200至约1000的整数。

在一个方面中，氨基官能聚硅氧烷由式XA表示：

其中A独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；且R⁴⁰选自：

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N⁺(R⁴²)₃CA^-；和

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)H₂CA^-

其中R⁴¹为包含2-10个碳原子的线性或支化、羟基取代或未取代亚烷基或亚烷基醚结构部分；R⁴²为氢、C₁-C₂₀烷基(例如甲基)、苯基或苄基；CA^-为选自氯、溴、碘和氟的卤离子；且m+n的和为在一个方面中约7至约1000，在另一方面中约50至约250，在另一方面中约100至约200，服从条件m或n不是0。在一个方面中，A为羟基且R⁴⁰为–(CH₂)₃NH(CH₂)₃NH₂。在另一方面中，A为甲基且R⁴⁰为–(CH₂)₃NH(CH₂)₃NH₂。在又一方面中，A为甲基且R⁴⁰为由式-(CH₂)₃OCH₂CH(OH)CH₂N⁺(R⁴²)₃CA^-表示的季铵结构部分；其中R⁴²和CA^-如先前所定义。

示例的硅油调理剂包括但不限于聚二甲基硅氧烷(dimethicone)、聚二乙基硅氧烷、具有末端羟基的聚二甲基硅氧烷(dimethicone)、聚甲基苯基硅氧烷、苯基甲基硅氧烷、氨基官能聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)及其混合物。

硅橡胶纯胶料

用于本发明中的另一聚硅氧烷调理剂为硅橡胶纯胶料。硅橡胶纯胶料为具有与式XII所述硅油相同的通式结构的聚有机硅氧烷材料，其中A独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；R⁴⁰独立地表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基和乙烯基。硅橡胶纯胶料具有在25℃下大于1,000,000mPa·s的测量粘度。粘度可借助如上文关于硅油所述的玻璃毛细管粘度计测量。在一个方面中，硅橡胶纯胶料具有约200,000道尔顿和以上的平均分子量。分子量通常可以为约200,000至约1,000,000道尔顿。认识到本文所述硅橡胶纯胶料还可具有与先前所述硅油的一些重叠。该重叠不意欲限制这些材料中的任一种。

用于本发明组合物的聚硅氧烷组分中的合适硅橡胶纯胶料为任选具有末端基团的聚二甲基硅氧烷(dimethicone)，例如羟基(聚二甲基硅氧烷醇)、聚甲基乙烯基硅氧烷、聚联苯基硅氧烷及其混合物。

有机硅树脂

有机硅树脂可作为适用于本发明组合物中的聚硅氧烷调理剂包含在内。这些树脂为交联聚硅氧烷。交联通过三官能和四官能硅烷与单官能和/或二官能硅烷在有机硅树脂的生产期间结合而引入。如本领域中所理解的，产生有机硅树脂所需的交联度根据结合到有机硅树脂中的具体硅烷单元变化。一般而言，具有足够的三官能和四官能硅氧烷单体单元含量(以及因此足够的交联度)使得它们形成刚性或硬膜的聚硅氧烷材料被认为是有机硅树脂。氧原子与硅原子的比为特定聚硅氧烷材料中交联度的指示。具有至少约1.1个氧原子每硅原子的聚硅氧烷材料在本文中通常为有机硅树脂。在一个方面中，氧:硅原子的比为至少约1.2:1.0。用于生产有机硅树脂的硅烷包括单甲基-、二甲基-、三甲基-、单苯基-、二苯基-、甲基苯基-、单乙烯基-和甲基乙烯基-氯硅烷和四氯硅烷，其中甲基取代的硅烷是最常用的。

聚硅氧烷材料和有机硅树脂可根据本领域技术人员称为“MDTQ”命名法的简化命名体系确定。在该命名体系下，聚硅氧烷根据构成聚硅氧烷的各硅氧烷单体单元的存在描述。“MDTQ”命名体系描述于标题为“Silicones：Preparation，Properties and Performance”的出版物；DowCorning Corporation，2005，和美国专利No.6,200,554中。

用于本发明组合物中的示例有机硅树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。在一个方面中，甲基为有机硅树脂取代基。在另一方面中，有机硅树脂选自MQ树脂，其中M:Q比为约0.5:1.0至约1.5:1.0，且有机硅树脂的平均分子量为约1000至约10,000道尔顿。

挥发性聚硅氧烷

上文提及的任选挥发性聚硅氧烷包括线性和环状聚二甲基硅氧烷(环聚二甲基硅氧烷)及其混合物。术语“挥发性”意指具有可测量的蒸气压或者在20℃下至少2mm Hg的蒸气压的聚硅氧烷。挥发性聚硅氧烷具有在25℃下在一个方面中25mPa·s或更小，在另一方面中约0.65至约10mPa·s，在又一方面中约1至约5mPa·s，在另一方面中约1.5至约3.5mPa·s的粘度。关于线性和环状挥发性聚硅氧烷的描述在Todd和Byers，“Volatile SiliconeFluids for Cosmetics”，Cosmetics and Toiletries，第91(1)卷，第27-32(1976)页，和Kasprzak，“Volatile Silicones”，Soap/Cosmetics/ChemicalSpecialities，第40-43页(1986年12月)中找到。

线性挥发性聚硅氧烷为聚硅氧烷流体，其如上文式XII中所述，但具有不大于约25mPa·s的粘度。环聚二甲基硅氧烷通常在环状环结构中包含与氧原子交替的在一个方面中约3至约7个，在另一方面中约3至约5个二甲基取代硅原子。

水

本发明清洁组合物为包含水作为载体的水基体系。水的确切含量随着配制成组合物的其余组分的含量变化。一般而言，本发明清洁组合物包含在一个方面中约10至约95重量％，在另一方面中约50至约92重量％，在另一方面中约60至约90重量％的水。

在一个实施方案中，本发明交联非离子两亲聚合物可用于减轻聚硅氧烷沉积损失以及使颗粒材料和不溶性滴稳定地悬浮于配制用于个人护理和家居护理工业的含表面活性剂清洁组合物中。

在个人护理配制剂中，本发明交联非离子两亲聚合物可用于减轻聚硅氧烷沉积损失，改进清洁组合物对头发和皮肤而言的温和性和屈服应力性能，并且可用于使不溶性聚硅氧烷、遮光剂和珠光剂(例如云母、涂覆云母、乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)、乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)、聚乙二醇单硬脂酸酯(PGMS)或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS))、颜料、去角质剂(exfoliant)、去头屑剂、粘土、膨胀粘土(swellable clay)、锂皂石、玻璃泡、脂质体、微海绵、化妆品珠粒、化妆品微胶囊和薄片稳定悬浮，并且更详细地讨论于下文中。清洁组合物可以为沐浴露、淋浴凝胶、泡泡浴、二合一洗发水、护发素、面部磨砂膏、保湿清洁乳、卸妆产品等的形式。

示例的化妆品珠粒组分包括但不限于琼脂珠粒、藻酸盐珠粒、霍霍巴珠粒、明胶珠粒、Styrofoam^TM珠粒、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯珠粒、Unispheres^TM和Unipearls^TM化妆品珠粒(InduchemUSA，Inc.，New York，NY)、Lipocapsule^TM、Liposphere^TM和Lipopearl^TM微胶囊(Lipo Technologies Inc.，Vandalia，OH)，和Confetti II^TM皮肤给药片(United-Guardian，Inc.，Hauppauge，NY)。珠粒可用作美学材料或者可用于包封有益剂(benefit agent)以保护它们以防环境的有害影响或者用于最终产物中的最佳提供、释放和性能。

在一个方面中，化妆品珠粒的尺寸为约0.5至约1.5mm。在另一方面中，珠粒与水的比重差为在一个方面中约+/-0.01至0.5，在另一方面中约+/-0.2至0.3g/ml。

在一个方面中，微胶囊的尺寸为约0.5至约300μm。在另一方面中，微胶囊与水之间的比重差为约+/-0.01-0.5。微胶囊珠的非限定性实例公开于美国专利No.7,786,027中，通过引用将其公开内容并入本文中。

在本发明一个方面中，颗粒组分和/或不溶性滴的量基于组合物的总重量可以为在一个方面中约0.1％至约25重量％，在另一方面中约0.5至约20重量％，在另一方面中约1或5至约10重量％。

其它任选组分

除上述组分外，清洁组合物可进一步包含一种或多种已知或者另外适用于头发、头皮或皮肤上且不干扰组合物的沉积性能的其它任选组分。这类任选组分的非限定性实例公开于International Cosmetic IngredientDictionary，第5版，1993，以及the Cosmetic，Toiletry，and FragranceAssociation(CTFA)Cosmetic Ingredient Handbook，第2版，1992中，通过引用将其各自并入本文中。下面公开示例的任选组分。

调理油

可用于本发明组合物中的另一组分为选自烃油或酯油的调理油(不同于聚硅氧烷)。这些辅助调理剂材料可增强用于本发明清洁组合物中的聚硅氧烷材料的调理益处。

合适的烃油具有至少12个碳原子，且包括石蜡油、矿物油、饱和和不饱和十二烷、饱和和不饱和十三烷、饱和和不饱和十四烷、饱和和不饱和十五烷、饱和和不饱和十六烷及其混合物。也可使用这些化合物以及较高链长烃的支链异构体。合适的还有C₂-C₆烯基单体的聚合烃，例如聚异丁烯。

合适的酯油具有至少10个碳原子，且包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃链的酯。在一个方面中，酯油符合式R′C(O)OR，其中R′和R独立地表示烷基或烯基，且R′和R中的碳原子之和为在一个方面中至少10，在另一方面中至少20。也可使用聚羧酸的二烷基和三烷基以及烯基酯。

在另一方面中，酯油为单-、二-和三甘油酯的脂肪酯，更具体而言，衍生自长链羧酸如C₁-C₂₂羧酸的甘油的单-、二-和三酯。这类材料的实例包括可可油、棕榈硬脂精(palm stearin)、向日葵油、大豆油和椰子油。

也可使用任何上述烃和酯油的混合物。本发明组合物中烃油和/或酯油的总组合量基于总组合物的重量可适当地为约0.05至约10重量％在一个方面中，约0.2至约5重量％，尤其是约0.5至约3重量％。

阳离子聚合物

阳离子聚合物为增强调理剂的输送和/或提供给头发、头皮或皮肤辅助调理益处以改进和增强由本发明聚硅氧烷调理剂提供的调理益处的组分。阳离子聚合物指包含至少一个阳离子结构部分或至少一个可离子化形成阳离子结构部分的结构部分的聚合物。通常，这些阳离子结构部分为含氮基团，例如季铵或质子化氨基。阳离子质子化胺可以为伯、仲或叔胺。阳离子聚合物通常具有在组合物的意欲使用的pH下约0.2至约7meq/g的阳离子电荷密度。阳离子聚合物的平均分子量为约5,000道尔顿至约10,000,000道尔顿。

这类聚合物的非限定性实例描述于CTFA网站的the CTFAInternational Cosmetic Ingredient Dictionary/Handbook以及CTFACosmetic Ingredient Handbook，第9版，Cosmetic and Fragrance Assn.，Inc.，Washington D.C.(2002)中，通过引用将其并入本文中。

合适阳离子聚合物的非限定性实例包括具有阳离子质子化胺或季铵官能的乙烯基单体与水溶性间隔剂单体如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。

包括在本文组合物的阳离子聚合物中的合适阳离子季铵化氨基和季铵单体包括用丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸单烷基氨基烷基酯取代的乙烯基化合物，三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐和具有环状阳离子含氮环的乙烯基季铵单体，例如吡啶、咪唑，和季铵化吡咯烷酮，例如烷基乙烯基咪唑、烷基乙烯基吡啶、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。

用于组合物中的其它合适阳离子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑盐(例如氯化物盐)的共聚物(CTFA，聚季铵盐-16(polyquaternium-16))；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(CTFA，聚季铵盐-11)；包含阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(CTFA，分别为聚季铵盐-6和聚季铵盐-7)；丙烯酸的两性共聚物，包括丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(CTFA，聚季铵盐-22)；丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(CTFA，聚季铵盐-39)；丙烯酸与甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵和丙烯酸甲酯的三元共聚物(CTFA，聚季铵盐-47)；丙烯酸、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(CTFA，聚季铵盐-53)。在一个方面中，合适的阳离子取代单体为阳离子取代二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺及其组合。

用于组合物中的其它合适阳离子聚合物包括多糖聚合物，例如用季铵卤化物结构部分改性的阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。示例的阳离子纤维素聚合物为与三甲基铵取代环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐(CTFA，聚季铵盐-10)。其它合适类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐(CTFA，聚季铵盐-24)。

其它合适的阳离子聚合物包括阳离子半乳甘露聚糖衍生物，例如瓜尔胶衍生物和肉桂胶衍生物，例如分别为瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基羟丙基三甲基氯化铵瓜尔胶和肉桂羟丙基三甲基氯化铵。瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵以Jaguar^TM商品名系列由Rhodia Inc.市售，以及以N-Hance商品名系列由Ashland Inc.市售。肉桂羟丙基三甲基氯化铵以Sensomer^TM商品名系列由Lubrizol Advanced Materials，Inc.市售。

可用于本发明清洁组合物中的阳离子聚合物的量基于总组合物的重量为在一个方面中约0.01至约10重量％，在另一方面中约0.05至约3重量％，在另一方面中约0.1至约1重量％。

颜料

示例的颜料为金属化合物或半金属化合物并且可以以离子、非离子或氧化形式使用。颜料可以单独或者以混合物的形式或者作为单独混合氧化物或其混合物，包括混合氧化物和纯氧化物的混合物。实例为钛氧化物(例如TiO₂)、锌氧化物(例如ZnO)、铝氧化物(例如Al₂O₃)、铁氧化物(例如Fe₂O₃)、锰氧化物(例如MnO)、硅氧化物(例如SiO₂)、硅酸盐、铈氧化物、锆氧化物(例如ZrO₂)、硫酸钡(BaSO₄)、尼龙-12及其混合物。

颜料的其它实例包括随着温度改变颜色的热致变色染料、碳酸钙、氢氧化铝、硫酸钙、高岭土、氰亚铁酸铁铵、碳酸镁、胭脂红、硫酸钡、云母、氯氧化铋、硬脂酸锌、锰紫、氧化铬、二氧化钛纳米颗粒、氧化钡、群青色、柠檬酸铋、羟基磷灰石、硅酸锆、炭黑颗粒等。

如果使用的话，配制剂中所用颜料的量应足以提供所需的产物美学效果且是配制剂领域中技术人员熟悉的。在一个方面中，常用于本发明组合物中的颜料的量基于组合物的总重量为在一个方面中约0.5重量％至约20重量％，在另一方面中约1至约15重量％，在另一方面中约5至约10重量％。

去角质剂

化妆品有用的颗粒去角质剂是本领域中已知的，且选择和量如化妆品领域中的技术人员所认识到的，由组合物使用所需的去角质效果决定。有用的去角质剂包括但不限于天然研磨剂、无机研磨剂、合成聚合物等及其混合物。代表性去角质剂包括但不限于粉碎或粉状浮石、石头、沸石、坚果壳(例如杏仁、佩甘、胡桃、椰子等)、坚果粉(例如杏仁等)、水果核(例如杏、鳄梨、橄榄、桃子等)、果皮、籽和仁(例如燕麦糠、玉米粉、米糠、葡萄籽、奇异果籽、小麦、霍霍巴籽、丝瓜籽、野玫瑰果籽等)、植物物质(例如茶树叶、玉米棒、水果纤维、海草、丝瓜络、微晶纤维素等)、双壳类贝壳(牡蛎壳等)、硅藻土、碳酸钙、焦磷酸二钙、白垩、二氧化硅、高岭土、硅酸、氧化铝、氧化锡、海盐(例如死海盐)、滑石、糖(例如蔗糖、红糖等)、聚乙烯、聚苯乙烯、微晶聚酰胺(尼龙)、微晶聚酯、聚碳酸酯和不锈钢纤维。上述去角质剂可以以颗粒、粉末、粉和纤维的形式使用。

用于本发明中的去角质剂包括无机物理研磨剂类去角质剂，其中一些显示于上文中。在本发明这一方面中，去角质剂基于组合物的重量包含在一个方面中约0.1至约20重量％，在另一方面中约0.5至约10重量％。去头屑剂

任何合适的去头屑剂可用于本发明组合物中。去头屑剂可以为不溶或水溶性的。示例的去头屑剂包括但不限于硫、2-巯基吡啶氧化锌、奥麦丁锌(zinc omadine)、硝酸咪康唑、硫化硒、吡罗克酮乙醇胺(piroctoneolamine)、N,N-双(2-羟乙基)十一碳烯酰胺、杜松油、松焦油、洋葱(Alliumcepa)提取物、挪威云杉(Picea abies)提取物和十一碳烯醇聚醚-6等及其混合物。

在本发明一个方面中，去头屑剂可以以基于稳定化组合物的总重量在一个方面中约0.001至约10重量％，在另一方面中约0.1至约5重量％，在另一方面中约0.5至约3重量％的量并入清洁组合物中。

珠光剂/遮光剂

一些配制剂通常通过刻意地将珠光材料并入其中而不透明化以实现化妆品上有吸引力的珍珠状外观，称为珠光。遮光剂通常包含在组合物中以掩蔽不理想的美学属性，例如改进由于特定成分的存在而暗化的组合物的颜色，或者掩蔽组合物中颗粒材料的存在。遮光剂也包含在含水组合物中以改进否则美学上不愉悦的组合物的美学和消费者接受性。例如，遮光剂可赋予清澈的组合物珠光外观，由此传达给消费者乳脂状(creaminess)、温和和肤色外观。本领域技术人员熟悉配制者在始终制备稳定珠光配制剂中所面临的问题。详细讨论在文章“Opacifiers and pearling agents inshampoos”，Hunting，Cosmetic and Toiletries，第96卷，第65-78页(1981年7月)中找到。

遮光或珠光材料包括有机化合物和无机化合物。有机化合物的典型实例为乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇或四甘醇与包含在一个方面中约6至约22个碳原子，在另一方面中约12至约18个碳原子的脂肪酸的单酯和/或二酯。这类脂肪酸包括己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、顺9-二十碳烯酸、山萮酸、芥酸及其混合物。在一个方面中，乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)和/或乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)和/或聚乙二醇单硬脂酸酯(PGMS)和/或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)为用于组合物中的合适珠光剂。

无机珠光剂包括选自由云母、金属氧化物涂覆云母、二氧化硅涂覆云母、氯氧化铋涂覆云母、氯氧化铋、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、玻璃、金属氧化物涂覆玻璃、各种铝和镁盐、鸟嘌呤、鱼鳞、闪光物(聚酯或金属)及其混合物组成的组的那些。

合适的云母包括白云母或氢氧化氟化钾铝。云母薄片可涂有金属氧化物薄层。金属氧化物选自由金红石、二氧化钛、氧化铁、氧化锡、氧化铝及其混合物组成的组。

遮光剂的代表性列举在CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，J.Nikitakis编辑，1988年，第75页中找到。其它珠光或遮光材料公开于美国专利No.4,654,207；美国专利No.5,019,376；和美国专利No.5,384,114中；通过引用将其并入本文中。

在一个方面中，珠光或遮光材料的量可以以基于组合物的总重量在一个方面中约0.01至约10重量％，在另一方面中约0.1％至约5重量％，在另一方面中0.5至约3重量％的量使用。

包含在本发明组合物中的其它任选组分，可提到以下：芳香剂、螯合剂、辅助悬浮剂和粘度改进剂如瓜尔胶和黄原酸胶、乳化剂、防腐剂、氨基酸、肽、蛋白质、维生素原如泛酰醇、维生素、药草和植物提取物、湿润剂如甘油及其混合物。

这些添加剂的量基于组合物的总重量为在一个方面中约0至约20重量％、约0.1至约10重量％、约0.5至约5重量％。取决于添加剂的性质和意欲功能，各添加剂的量容易由配制剂领域中的技术人员确定。

本发明个人护理清洁组合物可例如用于洗涤和将聚硅氧烷调理剂沉积于角蛋白材料如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇、面部或头皮上。组合物通常以足以提供有效的清洁以及由产品有效地提供聚硅氧烷的量局部应用于皮肤或头发的所需面积上。组合物可直接或者借助使用清洁粉扑、毛巾、海绵或其它器具间接地应用于皮肤或头发上。组合物可以为沐浴露、淋浴凝胶、泡泡浴、二合一洗发水、护发素、面部磨砂膏、保湿清洁乳、卸妆产品等的形式。优选将组合物在局部应用以前、期间或以后用水稀释，然后随后将皮肤或头发冲洗或干燥，优选用水将应用的表面冲洗。

本发明还可用于不同于个人护理组合物的冲洗型应用中，包括宠物护理、汽车护理、家居护理和医疗应用。

本发明洗发水实施方案可配制成二合一洗发水、婴儿洗发水、护发洗发水、全面护理(bodifying)洗发水、保湿洗发水、临时染发洗发水、三合一洗发水、去头屑洗发水、头发颜色养护洗发水、酸(中和)洗发水、药物洗发水和水杨酸洗发水等。

液体脂肪酸皂基清洁剂

在一个方面中，本发明聚合物用于其中的个人护理清洁组合物为脂肪酸皂基清洁剂。除本发明稳定剂/增稠剂聚合物外，脂肪酸皂基清洁剂的典型组分为：至少一种脂肪酸盐；聚硅氧烷调理剂、水、任选表面活性剂或表面活性剂混合物；足够量的pH调节剂(碱和/或酸)以获得在一个方面中7以上，在另一方面中约7.5至约14，在又一方面中约8至约12，在另一方面中约8.5至约10的pH。可包含任选成分，例如上述辅助剂、添加剂和有益剂及其混合物，包括调理油、沉积助剂、颗粒物和不溶性材料(例如颜料、去头屑剂、珠光材料、遮光材料、气泡、化妆品珠粒、薄片和胶囊)、芳香剂、螯合剂、辅助悬浮剂和粘度改进剂、乳化剂、防腐剂、氨基酸、肽、蛋白质、维生素原、维生素、药草和植物提取物、湿润剂及其混合物。

在一个方面中，脂肪酸皂选自至少一种包含约8至约22个碳原子的脂肪酸盐(例如钠、钾和铵)。在本发明另一方面中，液体皂组合物包含至少一种包含约12至约18个碳原子的脂肪酸盐。用于皂中的脂肪酸可以为饱和和不饱和的，且可衍生自合成来源以及衍生自通过合适的碱(例如钠、钾和铵氢氧化物)将脂肪和天然油皂化。示例的饱和脂肪酸包括但不限于辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、异硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸等及其混合物。示例的不饱和脂肪酸包括但不限于肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等的盐(例如钠、钾、铵)及其混合物。脂肪酸可衍生自动物脂肪，例如牛脂，或者衍生自植物油如椰子油、红油、棕榈仁油、棕榈油、棉子油、橄榄油、大豆油、花生油、玉米油及其混合物。可用于本实施方案的液体清洁组合物中的脂肪酸皂的量基于总组合物的重量为在一个方面中约1％至约50重量％，在另一方面中约10％至约35重量％，在另一方面中约12-25重量％。

任选阴离子表面活性剂可以以基于皂组合物的总重量为在一个方面中约1％至约25重量％，在另一方面中约5％至约20重量％，在另一方面中8％至约15重量％的量存在。可使用阴离子和两性表面活性剂的混合物。阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比可以为在一个方面中约1:1至约10:1，在另一方面中约2.25:1至约9:1，在另一方面中约4.5:1至约7:1。

在本发明前述皂实施方案中，稳定剂/增稠剂聚合物的量基于皂组合物的总重量可以为在一个方面中约0.5％至约5重量％，在另一方面中约1％至约3重量％，在另一方面中约1.5％至约2.5重量％。

本发明液体脂肪酸皂基清净剂实施方案可配制成沐浴露、沐浴凝胶、淋浴凝胶、液体洗手皂、身体磨砂膏；泡泡浴、面部磨砂膏和脚部磨砂膏、二合一洗发水、婴儿洗发水、护发洗发水、全面护理洗发水、保湿洗发水、临时染发洗发水、三合一洗发水、去头屑洗发水、头发颜色养护洗发水、酸(中和)洗发水、药物洗发水和水杨酸洗发水等。

有利地，本发明非离子两性聚合物组分不是pH相关的，所以保持脂肪酸皂为液体形式所需的较高(碱性)pH不影响聚合物赋予的流变性能。

多相外观

还预期其中一个相为清澈的且另一个相为不透明或珠光的视觉上独特的多相组合物。在本发明一个实施方案中，包含视觉上彼此区别的相的图案可通过将清澈和不透明和/或珠光组分混合而形成。各个相之间的视觉区别可在于颜色、质地、密度和其中所含不溶性组分的类型。具体图案可选自多种图案，包括但不限于以下实例：条纹、大理石纹理、直纹线、间断条纹、方格图案、斑点、大理石纹理、杂色条纹、成簇的、斑点花纹、几何、斑纹、条、螺旋状、漩涡状、阵列、杂色、织纹、凹槽、凸起、波纹、正弦曲线、螺旋形、扭捻、曲线、环形、条纹、线纹、廓线、各向异性、花边、编织或机织、方平组织、斑点和棋盘格。图案通过美国专利No.6,213,166(Thibiant等人)、美国专利公开No.US 2004/0219119(Wei等人)和美国专利公开No.US2011/0117225(Wei等人)所述生产方法由“多相”组合物的组合产生，通过引用将其并入本文中。

如本文所用术语“多相”意指本发明组合物的各个相占据它们储存于其中的包内分开但区别的物理空间，但彼此直接接触(即它们不被屏障分开且它们不会乳化或混合至任何明显程度)。在本发明一个实施方案中，“多相”组合物包含至少两个视觉上区别的相，其作为视觉上区别的图案存在于容器内。

各个视觉上区别的相还可包含不同的不溶性材料和/或颗粒物，例如如本文和本领域中所述的颜料、化妆品珠粒、化妆品薄片、云母、气泡、去角质剂、珠光材料、遮光剂、聚硅氧烷、植物性材料、有益剂等。

本发明组合物证明在悬浮不溶性组分和/或有益剂和稳定视觉上区别的相方面随时间过去的优异稳定性。多相组合物公开于美国公开专利申请Nos.2006/0079417、2006/0079418、2006/0079419、2006/0079420、2006/0079421、2006/0079422、2007/0009463、2007/0072781、2007/0280976和2008/0317698，the Procter and Gamble Company中，通过引用将其并入本文中。

理想地，本发明稳定多相实施方案包含包装在透明或半透明容器或包中的至少2个视觉上区别的相，使得消费者可通过容器或包装看到图案。

通过以下实施例阐述本发明，所述实施例仅用于阐述且不认为限制本发明的范围或它可实行的方式。除非另外明确描述，份和百分数以重量给出。

试验方法

聚硅氧烷沉积试验的羊毛样本制备程序

将羊毛样本(Wool muslin，STC EMPA 217)切成具有锯齿边的2英寸×6英寸的样本；将Testfabrics，Inc.，West Pittston，PA，(www.testfabrics.com)用剥离洗发水(stripping shampoo)(包含10重量％月桂基硫酸钠和10重量％异丙醇的表面活性剂异丙醇混合物)预洗涤并在温自来水下充分冲洗以除去洗发水。通过将样品用手指压挤而除去过量的水。将潮湿的样本放在称重皿上并将0.25g试验洗发水配制剂均匀地应用在样本的长度上。将洗发水按摩到样本中，然后将样本在温自来水下冲洗约60秒。对于总计2次洗涤/冲洗循环，重复该处理步骤第二次。

聚硅氧烷沉积测量

通过X射线荧光(XRF)光谱测量沉积在用二合一洗发水组合物处理的羊毛布样本试样上的聚硅氧烷(硅原子)的量。以SuperQ 4软件应用为界面且安装有具有InSb晶体的铑管的波长分散XRF分光计(PANalytical AxiosAdvanced Sequential 4kW分光计–型号PW4400)用于促进对应于Si Kα带的硅原子检测的高灵敏性。使用定性程序分析试样以测量在139.75°至147.99°的2θ扫描范围内且具有在144.53°下的峰最大值的强度。将试样在真空环境中使用25kV的管电压和160mA的电流扫描。扫描速度为以0.02°2θ步长0.05°2θ/秒。

来自仪器的X射线激发沉积在羊毛样本表面上的硅原子，导致它们发射能量和荧光。检测硅荧光并作为每秒计数记录。较高的计数率为较高硅原子沉积的指示。检测的硅原子的量与沉积在羊毛上的聚硅氧烷调理剂的量成正比。用于XRF分析的试样通过将各个处理的羊毛样本折叠并将折叠的样本放入具有形成底部的6μ厚聚乙烯载体基质的试样杯中而制备。将聚乙烯间隔物放在各样本上以将它保持在基质上。

记录对于每种配制剂，三个羊毛样本的平均读数。羊毛样本为人头发的经济模拟基质。羊毛样本的绝对聚硅氧烷沉积值比人发绺的更高，但关于包含小粒度聚硅氧烷的洗发水配制剂的相对聚硅氧烷沉积值对羊毛样本和头发而言是类似的。

屈服应力

这些聚合物的屈服应力值通过在25℃下使用平行板几何(具有1000μm间隙的40mm不锈钢板)在可控应力流变仪(TA Instruments AR1000N流变仪，New Castle，DE)上振动和稳态剪切测量测定。振动测量以1rad/sec的固定频率进行。弹性和粘性模量(分别G’和G”)作为提高应力量级的函数得到。如果溶胀聚合物颗粒产生网络，则G’在低应力量级下大于G”，但在较高量级下由于网络破裂而下降越过G”。对应于G’和G”的交叉点的应力称为屈服应力。

粘度(Brookfield)

Brookfield旋转轴法(无论提到还是没有提到，本文报告的所有粘度测量通过Brookfield方法进行)：粘度测量在约20-25℃的环境室温下使用Brookfield旋转轴粘度计，型号RVT(Brookfield Engineering Laboratories，Inc.)以约20转/分(rpm)，以mPa·s计算(在下文中称为粘度)。轴尺寸根据来自厂商的标准操作建议选择。一般而言，轴尺寸如下选择：

轴尺寸编号	粘度范围(mPa·s)
		1	1-50
2	500-1,000
		3	1,000-5,000
4	5,000-10,000
		5	10,000-20,000
6	20,000-50,000
		7	>50,000

轴尺寸推荐仅用于阐述。本领域技术人员会选择适用于待测量体系的轴尺寸。

缩写

以下缩写和商品名用于实施例中。

缩写和商品名

¹INCI名为由the International Nomenclature Committee of theCosmetic，Toiletry，and Fragrance Association(CTFA)，Washington，DC，美国，现在称为the Personal Care Products Council(PCPC)指定的化妆品成分的国际命名法化妆品成分名称。INCI名及其定义公开于International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook中。

实施例1-10

使用自由基引发分散聚合制备本发明非离子两亲聚合物组分。聚合反应器由装配有回流冷凝器、氮气清洗管、机械搅拌器和与温度控制组件连接的热电偶的水冷树脂锅组成。将表1所述单体、交联剂和加工助剂的混合物加入树脂锅中，其后加入聚合溶剂。关于各聚合物制备，以重量％表示的这些组分的量显示于表中。在将反应介质加热至目标聚合温度时，将反应器用氮气清洗至少半个小时。当反应温度达到设置的聚合温度，通常约67℃时，将引发剂溶液2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)(基于聚合物的干重为0.12重量％)注入反应锅中以起动聚合。聚合反应在67℃下持续至少6小时，然后将一系列另外的引发剂溶液注入反应器中以除去残余单体。最终分散体中的总聚合物固体通常为约30重量％。当反应完成时，在真空下通过旋转式蒸发器除去聚合溶剂以回收聚合物粉末，将其温和研磨成较细的粉状产物。

表1

¹基于总单体重量

²基于干聚合物的重量

³N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸硬脂基酯/甲基丙烯酸丁酯的50/30/20(重量％)共聚物用作分散聚合稳定剂

实施例11-24

用表2所述组分配制含有根据实施例1-10制备的非离子两亲聚合物的二合一护发洗发水。

表2

洗发水组合物根据以下程序制备：

部分A：

1)将聚合物均匀地分散在D.I.水中；

2)加入阴离子和两性表面活性剂并混合15分钟。

部分B：

3)制备阳离子瓜尔胶在D.I.水中的2重量％(wt./wt.)分散体并与部分A组分混合。

部分C：

4)将部分C组分加入部分AB组分混合物中并混合直至均匀；

4)将ABC组分混合物用NaOH调整至约6的pH。

类似地制备相同的二合一对比洗发水组合物，不同的是一种用市售增稠剂聚合物(INCI名：丙烯酸酯共聚物)配制，且对照洗发水配制剂不用任何聚合物配制。由于它使聚硅氧烷和其它颗粒材料如珠光剂(例如云母和/或珠粒)稳定地悬浮的能力，市售增稠剂聚合物广泛用于洗发水组合物中。

沉积在用二合一洗发水组合物处理的羊毛布样本试样上的聚硅氧烷(硅原子)的量根据上述实验方法通过X射线荧光(XRF)光谱测量。另外，在配制以后24小时测量各洗发水配制剂的布氏粘度(BV)和屈服应力。结果记录于下表中。

表3

¹对比例

²空白对照配制剂(不含聚合物)

³ Aqua SF-1聚合物乳液

聚硅氧烷沉积通常随着阴离子丙烯酸聚合物的浓度提高而降低。这在关于聚合物C-1的结果中看出。当二合一洗发水配制剂中的聚合物浓度从1.5重量％提高至2.5重量％时，聚硅氧烷沉积降低。还显然，聚合物通常负面地影响聚硅氧烷沉积，因为不用任何聚合物(空白对照配制剂)配制的二合一洗发水比用任何聚合物配制的洗发水沉积明显更多的聚硅氧烷。从数据中看显然用本发明非离子两亲聚合物配制的洗发水在包含在含聚硅氧烷二合一护发洗发水中时明显减轻聚硅氧烷沉积损失。关于实施例11-19和22-24的二合一洗发水的硅沉积、Si峰强度(kcps)描绘于图1中。

实施例25

使用与实施例11-24所述相同组分将由Sigma-Aldrich(CAS No.25086-89-9)得到的聚(1-乙烯基吡咯烷酮-共聚-乙酸乙烯酯)线性共聚物(62.7重量％NVP残基、37.3重量％VA残基)配制成二合一洗发水组合物，不同的是使用1.5重量％线性共聚物(100％活性物质)、15重量％Sulfochem^TM ES-2 CWK阴离子表面活性剂和2重量％Chembetaine^TM C两性表面活性剂(所有重量基于配制组合物的总重量)。沉积在用二合一洗发水组合物处理的羊毛布样本试样上的硅(硅原子)的量根据上述实验方法通过X射线荧光(XRF)光谱测量。洗发水组合物的屈服应力(在配制以后24小时)也如上述方法中所述测量。

测量的硅峰强度为71.8kcps，洗发水配制剂的屈服应力为0Pa。

Claims

1.个人护理组合物，其包含：

A)至少一种选自阴离子、两性、阳离子或非离子表面活性剂的去污表面活性剂；

B)至少一种聚硅氧烷调理剂；

C)水；和

D)由包含以下单体的可聚合单体混合物制备的非离子两亲聚合物：

a)约55至约95重量％，在另一方面中约60至约90重量％，在又一方面中约65至约85重量％，在另一方面中约70至约80重量％的至少一种乙烯基酰胺单体(基于存在的总单体的重量)；

b)约5至约45重量％，在另一方面中约10至约40重量％，在又一方面中约15至约35重量％，在另一方面中约20至约30重量％的至少一种含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯(基于存在的总单体的重量)；

c)约0至约1重量％，在另一方面中约0.01至约0.75重量％，在又一方面中约0.1至约0.5重量％，在另一方面中0.15至约0.3重量％的至少一种具有至少2个可聚合烯属不饱和结构部分的多不饱和交联单体(基于聚合物的总干重)；

d)约0至约10重量％，在另一方面中约0.1至约5重量％，在又一方面中约0.5至约3重量％，在另一方面中约0.75至约1重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯(基于存在的总单体的重量)；

e)约0至约10重量％，在另一方面中约0.5、1、2或3至约5重量％的烷氧基化缔合单体(基于存在的总单体的重量)；

f)约0至约10重量％，在另一方面中约0.5、1、2或3至约5重量％的烷氧基化半疏水性单体(基于存在的总单体的重量)；和

g)约0或0.5、1、2或3至约5重量％的至少一种不同于乙酸乙烯酯的含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯(基于存在的总单体的重量)。

2.根据权利要求1的个人护理组合物，其中所述单体组合物进一步包含约0.01至约15重量％的选自如下的至少一种可共聚单体：

h)至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₅羟基烷基酯；

i)至少一种选自(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺或N,N-二(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺的(甲基)丙烯酰胺；

j)至少一种α-烯烃单体；及其混合物。

3.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种乙烯基酰胺选自N-乙烯基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基乙酰胺及其混合物；且所述N-乙烯基内酰胺选自N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯烷酮和N-乙烯基-6-甲基哌啶酮及其混合物。

4.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、vinyl versatate、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯及其混合物。

5.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中至少一种多不饱和交联单体选自具有平均2个可交联不饱和官能团、平均3个可交联不饱和官能团的单体及其混合物。

6.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述(甲基)丙烯酸C₁-C₅羟基烷基酯单体选自(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯及其混合物。

7.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中至少一种交联单体选自三羟甲基丙烷的聚烯丙基醚、季戊四醇的聚烯丙基醚、蔗糖的聚烯丙基醚及其混合物。

8.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸山萮基酯或其混合物。

9.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述缔合单体包含：(i)可聚合烯属不饱和端基部分，(ii)聚氧化烯中段部分和(iii)包含7-30个碳原子的疏水性端基部分。

10.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述缔合单体由式VII和/或VIIA表示：

其中R¹⁴为氢或甲基；A为-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；包含1-5个碳原子的二价亚烷基；Ar为二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，且m为0或1，条件是当k为0时，m为0，且当k为1至约30时，m为1；D表示乙烯基或烯丙基结构部分；(R¹⁵-O)_n为聚氧化烯结构部分，其可以为C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈及其组合的二价亚烷基结构部分；且n为在一个方面中约2至约150，在另一方面中约10至约120，在另一方面中约15至约60的整数；Y为–R¹⁵O-、-R¹⁵NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R¹⁵NHC(O)NH-或-C(O)NHC(O)-；R¹⁶为选自C₈-C₃₀线性烷基、C₈-C₃₀支化烷基、C₇-C₃₀碳环烷基、C₂-C₃₀烷基取代苯基、芳烷基取代苯基和芳基取代C₂-C₃₀烷基的取代或未取代烷基；其中R¹⁶烷基、碳环烷基、芳基、苯基任选包含一个或多个选自由甲基、羟基、烷氧基、苄基、苯乙烯基和卤素基团组成的组的取代基。

11.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述缔合单体由VIIB表示：

其中R¹⁴为氢或甲基；R¹⁵为独立地选自C₂H₄、C₃H₆和C₄H₈的二价亚烷基结构部分，且n表示约10至约60的整数，(R¹⁵-O)可以以无规或嵌段构型排列；R¹⁶为选自C₈-C₃₀线性烷基、C₈-C₃₀支化烷基、C₇-C₃₀碳环烷基、C₂-C₃₀烷基取代苯基、芳烷基取代苯基和芳基取代C₂-C₃₀烷基的取代或未取代烷基，其中R¹⁶烷基、芳基、苯基任选包含一个或多个选自由羟基、烷氧基、苄基、苯乙烯基和卤素基团组成的组的取代基。

12.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述半疏水性单体包含：(i)可聚合烯属不饱和端基部分，(ii)聚氧化烯中段部分，和(iii)选自氢或包含1-4个碳原子的烷基的端基部分。

13.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述半疏水性单体选自至少一种由式VIII和IX表示的单体：

其中R¹⁴为氢或甲基；A为-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；Ar为二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，且m为0或1，条件是当k为0时，m为0，且当k为1至约30时，m为1；(R¹⁵-O)_n为聚氧化烯结构部分，其可以为C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈及其组合的二价亚烷基结构部分；且n为在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在另一方面中约10至约60，在又一方面中约15至约30的整数；R¹⁷选自氢和线性或支化C₁-C₄烷基；且D表示乙烯基或烯丙基结构部分。

14.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述半疏水性单体选自至少一种由式VIIIA和VIIIB表示的单体：

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-H VIIIA

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-CH₃ VIIIB

其中R¹⁴为氢或甲基，且“a”为在一个方面中0或2至约120，在另一方面中约5至约45，在另一方面中约10至约25的整数，且“b”为在一个方面中约0或2至约120，在另一方面中约5至约45，在另一方面中约10至约25的整数，服从条件“a”和“b”不能同时为零。

15.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种(甲基)丙烯酰胺选自N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二-2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二-3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-甲基,N-乙基(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；及其混合物。

16.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种缔合单体选自聚乙氧基化(甲基)丙烯酸月桂基酯(LEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯(CEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡硬脂基酯(CSEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸花生基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸山萮基酯(BEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸褐煤基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸蜂花基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸壬基苯酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧化乙烯(甲基)丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化部分包含在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在另一方面中约10至约60，在又一方面中约15至约30个氧化乙烯单元；辛氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯和壬基苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化和/或聚丙氧基化部分独立地包含在一个方面中0或2至约120，在另一方面中约5至约45，在另一方面中约10至约25；及其混合物。

17.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种半疏水性单体选自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯或甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化和/或聚丙氧基化部分独立地包含在一个方面中0或2至约120，在另一方面中约5至约45，在另一方面中约10至约25；及其混合物。

18.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种半疏水性单体选自具有下式的化合物：CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₁₀H；CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₂₀H；CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₃₀H；CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₁₀H；CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₂₀H；CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₃₀H；和CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₅(C₂H₄O)₅H。

19.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种α-烯烃单体选自乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其混合物。

20.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述非离子两亲聚合物包含由包含以下单体的单体混合物制备的重复单元：

a)约55至约95重量％，在另一方面中约60至约90重量％，在又一方面中约65至约85重量％，在另一方面中约70至约80重量％的N-乙烯基吡咯烷酮(基于存在的总单体的重量)；

b)约5至约45重量％，在另一方面中约10至约40重量％，在又一方面中约15至约35重量％，在另一方面中约20至约30重量％的乙酸乙烯酯(基于存在的总单体的重量)；

d)约0至约10重量％，在另一方面中约0.1至约5重量％，在又一方面中约0.5至约3重量％，在另一方面中约0.75至约1重量％(基于存在的总单体的重量)的至少一种选自如下的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯或(甲基)丙烯酸山萮基酯；和

e)约0至约10重量％，在另一方面中约0.5、1、2或3至约5重量％(基于存在的总单体的重量)的选自如下的烷氧基化缔合单体：聚乙氧基化(甲基)丙烯酸月桂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸花生基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸山萮基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸褐煤基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸蜂花基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸壬基苯酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧化乙烯(甲基)丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化部分含有在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在另一方面中约10至约60，在又一方面中约15至约30个氧化乙烯单元。

21.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述非离子两亲聚合物包含由单体混合物制备的重复单元，所述单体混合物进一步包含约0.5、1、2或3至约5重量％(基于存在的总单体的重量)的不同于乙酸乙烯酯的含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯，其选自丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、vinyl versatate、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。

22.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯选自(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸山萮基酯及其混合物。

23.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述烷氧基化缔合单体选自聚乙氧基化(甲基)丙烯酸月桂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸花生酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸山萮基酯及其混合物。

24.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯为甲基丙烯酸硬脂基酯。

25.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述烷氧基化缔合单体为聚乙氧基化甲基丙烯酸山萮基酯。

26.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种交联单体选自三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯及其混合物。

27.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种交联单体选自季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚；及其混合物。

28.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物。

29.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中至少一种阴离子表面活性剂为乙氧基化的。

30.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中至少一种阴离子表面活性剂含有平均1-3摩尔乙氧基化。

31.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中至少一种阴离子表面活性剂含有平均1-2摩尔乙氧基化。

32.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中至少一种阴离子表面活性剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、月桂基硫酸钠、十三醇聚醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵或其混合物。

33.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中至少一种两性表面活性剂选自氨基酸表面活性剂、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基两性羧酸盐及其混合物。

34.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中至少一种两性表面活性剂为椰油酰氨丙基甜菜碱。

35.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中至少一种表面活性剂的浓度基于总组合物的重量为少于25重量％(活性物质)。

36.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中表面活性剂的浓度基于总组合物的重量为约6至约20重量％(活性物质)。

37.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中阴离子表面活性剂与两性表面活性剂(活性物质)的比为在一个方面中10:1至约2:1，在另一方面中9:1、8:1、7:16:1、5:1、4.5:1、4:1或3:1。

38.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述组合物中非离子两亲聚合物固体的量基于总组合物的重量为约1至约3重量％。

39.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述单体混合物进一步包含空间稳定剂。

40.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述单体混合物进一步包含选自如下的空间稳定剂：N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸硬脂基酯/乙酸丁酯的共聚物、C₂₀-C₂₄烷基取代琥珀酸酐和多元醇的反应产物的酯及其混合物，所述多元醇选自甘油和/或含有2-6个甘油单元的聚甘油。

41.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述非离子两亲聚合物为线性的。

42.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述非离子两亲聚合物是交联的。

43.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述聚硅氧烷调理剂为选自硅油、硅橡胶纯胶料、有机硅树脂及其混合物的非挥发性聚硅氧烷。

44.根据权利要求45的个人护理组合物，其进一步包含挥发性聚硅氧烷。

45.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述硅油选自下式所示化合物：

其中A独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；R⁴⁰独立地表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基；且x为在一个方面中约7至约8000，在另一方面中约50至约5000，在又一方面中约100至约3000，在另一方面中约200至约1000的整数。

46.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述聚硅氧烷调理剂选自聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、聚二乙基硅氧烷、具有末端羟基的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、聚甲基苯基硅氧烷、苯基甲基硅氧烷及其混合物。

47.根据权利要求1-46中任一项的个人护理组合物，其中所述聚硅氧烷调理剂选自氨基官能聚二甲基硅氧烷(氨端聚二甲基硅氧烷)。

48.根据权利要求49的个人护理组合物，其中所述氨基官能聚硅氧烷选自下式所示化合物：

其中A独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；且

R⁴⁰选自：

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N⁺(R⁴²)₃CA^-；和

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)H₂CA^-

其中R⁴¹为包含2-10个碳原子的线性或支化、羟基取代或未取代的亚烷基或亚烷基醚结构部分；R⁴²为氢、C₁-C₂₀烷基(例如甲基)、苯基或苄基；CA^-为选自氯、溴、碘和氟的卤离子；且m+n的和为在一个方面中约7至约1000，在另一方面中约50至约250，在另一方面中约100至约200，服从条件m或n不为0。

49.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述聚硅氧烷调理剂以基于总组合物的重量为在一个方面中约0.01至约20重量％，在另一方面中约0.05至约15重量％，在又一方面中约0.1％至约10重量％，在另一方面中约1至约5重量％的量存在。

50.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述聚硅氧烷调理剂具有在一个方面中约0.003至约500μm，在第二方面中约0.05至约200μm，在第三方面中约0.25至约200μm，在第四方面中约0.5至约150μm，在第五方面中约1至约100μm，在第六方面中约5-80μm，在第七方面中约10至约60μm，在第八方面中约20至约50μm的粒度。

51.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述聚硅氧烷调理剂为乳液滴的形式。

52.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其进一步包含选自烃油、酯油及其组合的辅助调理剂。

53.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其进一步包含阳离子聚合物。

54.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其进一步包含珠光剂。

55.根据权利要求40的个人护理组合物，其中所述珠光剂选自云母、金属氧化物涂覆云母、二氧化硅涂覆云母、氯氧化铋涂覆云母、氯氧化铋、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、玻璃、金属氧化物涂覆玻璃、各种铝和镁盐、鸟嘌呤、鱼鳞、闪光物(聚酯或金属)及其混合物。

56.根据权利要求40的个人护理组合物，其中所述珠光剂选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇和四甘醇与含有约6至约22个碳原子的脂肪酸的单酯和/或二酯。

57.根据权利要求56的个人护理组合物，其中所述珠光剂选自乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)、乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)、聚乙二醇单硬脂酸酯(PGMS)、聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)及其混合物。

58.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其进一步包含选自颜料、去角质剂、去头屑剂、粘土、膨胀粘土、锂皂石、气泡、脂质体、UV吸收剂、微海绵、化妆品珠粒和薄片的颗粒材料。

59.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述非离子两亲聚合物为线性的且所述组合物的所述屈服应力为约0Pa。

60.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述非离子两亲聚合物是交联的且所述组合物的所述屈服应力为在一个方面中≥0Pa，在另一方面中至少0.1Pa，在又一方面中约0.1至约20Pa，在另一方面中约0.5Pa至约10Pa，在又一方面中约1至约3Pa，在另一方面中约1.5至约3.5。

61.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述非离子两亲聚合物是交联的且其中所述组合物能够在23℃下使粒度为0.5-1.5mm的珠粒悬浮至少1个月，其中珠粒材料与水之间的比重差为+/-0.01至0.5。

62.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述非离子两亲聚合物是交联的且其中所述组合物能够在23℃下使粒度为0.5-300μm的微胶囊悬浮至少1个月，其中微胶囊珠与水之间的比重差为+/-0.2至0.5。

63.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述非离子两亲聚合物是交联的，且其中所述组合物的屈服应力在约2至约10的pH范围内与pH基本无关。

64.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述非离子两亲聚合物是交联的且其中所述组合物的屈服应力在约3至约14的pH范围内与pH基本无关。

65.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物选自洗发水、婴儿洗发水、沐浴露、淋浴凝胶、液体洗手皂、液体餐具洗涤剂、宠物清洁产品、清洁湿巾或面部清洁剂。

66.减轻由含聚硅氧烷护发洗发水组合物沉积的聚硅氧烷的损失的方法，所述方法包括使角蛋白基质与包含前述权利要求中任一项的组合物的去污组合物接触。

67.减轻由含聚硅氧烷护发洗发水组合物沉积在角蛋白基质上的聚硅氧烷的损失的方法，所述方法包括在其中包含约1至约5重量％的非离子两亲分散聚合物，其中所述聚合物由包含以下单体的单体混合物制备：

e)约0至约10重量％，在另一方面中约0.5、1、2或3至约5重量％(基于存在的总单体的重量)的选自如下的烷氧基化缔合单体：聚乙氧基化(甲基)丙烯酸月桂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸花生基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸山萮基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸褐煤基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸蜂花基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸壬基苯酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧化乙烯甲基丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化部分含有在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在另一方面中约10至约60，在又一方面中约15至约30个氧化乙烯单元；

f)约0至约10重量％，在另一方面中约0.5、1、2或3至约5重量％(基于存在的总单体的重量)的选自甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯的半疏水性单体；

g)约0至约10重量％，0.5、1、2或3至约5重量％(基于存在的总单体的重量)的至少一种不同于乙酸乙烯酯的含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯，其选自丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、vinylversatate、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。

68.根据权利要求67的方法，其中所述非离子两亲分散聚合物为线性的。

69.根据权利要求67的方法，其中所述非离子两亲分散聚合物为交联的。

70.根据权利要求67-69中任一项的方法，其中所述单体混合物进一步包含选自如下的空间稳定剂：N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸硬脂基酯/乙酸丁酯的共聚物、C₂₀-C₂₄烷基取代琥珀酸酐和多元醇的反应产物的酯，所述多元醇选自甘油和/或含有2-6个甘油单元的聚甘油。

71.根据权利要求67-69中任一项的方法，其中所述单体混合物包含：

a)55至约95重量％N-乙烯基吡咯烷酮(基于存在的总单体的重量)；

b)在另一方面中约5至约45重量％乙酸乙烯酯(基于存在的总单体的重量)；

c)约0或0.1至约1重量％的至少一种具有至少2个可聚合烯属不饱和结构部分的多不饱和交联单体(基于聚合物的总干重)；

d)约0或1至约5重量％(基于存在的总单体的重量)的至少一种选自(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯或(甲基)丙烯酸山萮基酯的单体；

e)约0或1至约5重量％(基于存在的总单体的重量)的选自如下的烷氧基化缔合单体：聚乙氧基化(甲基)丙烯酸月桂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸山萮基酯，其中单体的聚乙氧基化部分含有约10至约60个氧化乙烯单元；

f)约0或1至约5重量％(基于存在的总单体的重量)的选自甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯的半疏水性单体；和

g)约0或1至约5重量％(基于存在的总单体的重量)的至少一种不同于乙酸乙烯酯的含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸乙烯酯，其选自丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、vinyl versatate、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。