CN104991014A - 兼用于高效液相色谱和离子色谱的脉冲离子多功能检测仪 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种具有创新的脉冲离子多功能检测仪，既用于高效液相色谱又能用于离子色谱，所附的实验谱图也显示在液相色谱中也具有一机多用的优异功能。仪器的机壳上设有样品溶液出入口、供电插座、液晶显示器、操作键盘以及检测信号输出接口，所述机壳内部设有检测机电构件，机电构件中包括中央控制器、检测池、前置扣除模块、极性变换模块、噪声处理模块和输出放大模块。该脉冲离子多功能检测仪能灵敏和准确地测定在检测池中直接被电离的样品离子电流，能扣除各种流动相所产生的基线背景，还能自动消除仪器的动态噪声和漂移，最终确保该检测仪对于液相和离子色谱都具有极高的灵敏度和稳定性，有效地扩展应用范围。

Description

兼用于高效液相色谱和离子色谱的脉冲离子多功能检测仪

技术领域

本发明涉及一种具有创新的分析和检测仪器，特别是涉及一种兼用于高效液相色谱和离子色谱的脉冲离子多功能检测仪，在液相色谱中也具有一机多用的优异功能。

背景技术

液相色谱仪是一种对样品进行定性定量检测和分析的仪器，被广泛地应用于食品、药品、水质、饮料、生化和保健产品等对样品组分进行检测和分析。目前，液相色谱仪主要有高效液相色谱仪、离子色谱仪、毛细管色谱仪、凝胶色谱仪等，其中，高效液相色谱仪(HPLC)和离子色谱仪(IC)的应用最为广泛。

液相色谱仪和离子色谱仪主要都包括高压输液泵、高压进样系统、色谱分离柱、检测器、数据处理系统。该产品研制和使用者都知道，在分析检测时，首先应该对多种流动相进行混合、搅拌和脱气；将样品配制成样品溶液，样品溶液进入高压进样系统，并通过高压输液泵输送至色谱分离柱中。由于样品溶液中的各组分在两相中具有不同的分配系数，经过反复多次的吸附-解析的分配过程，使样品经过色谱分离柱后按时间不同被分离成单个组分，并依次从色谱分离柱流出直接进入检测器中。在检测器中，样品各组分的浓度被转换成电压信号输出，数据处理系统与电脑相连，根据检测仪的输出电信号进行数据处理，并将样品各组分的分析检测结果以谱图的形式显示。由上述内容可知：检测器是整台色谱仪最核心部件之一，检测器技术性能的优劣直接决定了整台色谱仪的技术性能，是样品正确地进行定性和定量分析的重要前提。

现有技术中，高效液相色谱仪中的检测仪只有自身检测功能，只能用于液相色谱的检测，而不能应用到离子色谱的检测，如常用的紫外吸收检测器对离子色谱的样品没有紫外吸收，因此不能应用到离子色谱，同样地，离子色谱仪中的检测器也很难应用到高效液相色谱中，如离子色谱检测中常用的电导检测器，其不但灵敏度远低于液相色谱中的多种检测器，且不能扣除流动相的大范围的基线背景，而且需添加繁琐和高费用的离子交换柱，还难适应于液相色谱中多种流动相各种配置比例的变化；又如美国DIONEX公司用于离子色谱的离子检测器，其因为非直接电离而导致结构复杂，而且成本和销价都很高昂；再如离子色谱中的另一种电化学检测器，其因电极化学反应而影响检测器的稳定性和灵敏度随时间变化，还经常需要电极去污清洗，使用很不方便，而且这几种检测器都没有应用于高效液相色谱中。故目前液相色谱仪中的检测仪通用性很差，无法实现一机多用；并难以克服灵敏度和稳定性两者相矛盾的技术难点。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种结构简单、灵敏度和稳定性均优异、应用更广、且兼用于高效液相色谱和离子色谱的脉冲离子多功能检测仪。

为实现上述目的，本发明提供一种兼用于高效液相色谱和离子色谱的脉冲离子多功能检测仪，包括设有供电插座的机壳，所述机壳上设有样品溶液入口和出口、设有操作键盘和液晶显示器的控制面板、以及检测信号输出接口，所述机壳内还设有检测机电构件，其特征在于：所述检测机电构件包括：

中央控制器：与所述控制面板的操作键盘和液晶显示器相连接；

检测池：与所述样品溶液入口和样品溶液出口连通；

设在检测池中的第一电极和第二电极，用于电离在检测池中的溶液，且在检测池中通入样品溶液前产生流动相离子电流，在检测池中通入样品溶液时产生样品离子电流，所述第一电极与中央控制器相连接，第二电极和前置扣除模块中第一运算放大器的输入端相连接；

前置扣除模块：包括第一运算放大器，该第一运算放大器的两个输入端分别与第二电极、中央控制器相连接，用于在检测池中进入样品溶液前放大并扣除流动相离子电流，使第一运算放大器的第一输出端的电压为零，在检测池中通入样品溶液时放大样品离子电流，形成样品电压信号；

极性变换模块：包括第二运算放大器，所述第一输出端与一继电器的固定头相连接，所述中央控制器控制继电器，用于切换第一输出端与第二运算放大器的第二同相输入端或第二反相输入端相连接，使第二运算放大器的第二输出端的电压为正电压；

噪声处理模块：包括第三运算放大器，该第三运算放大器与所述的中央控制器、第二输出端相连接，用于消除仪器的动态噪声和漂移；

输出放大模块：包括第四运算放大器，与所述中央控制器、第三运算放大器的第三输出端相连接，用于检测池中通入样品溶液前自动调零，并将样品电压信号放大，且通过检测信号输出接口使放大后的样品电压信号输出。

进一步地，所述前置扣除模块还包括第一电阻、第二电阻、多圈电位器和步进电机，所述第一运算放大器的第一反相输入端与第二电极相连接，所述第一电阻一端与第一反相输入端连接，另一端与第一输出端相连接，第一运算放大器的第一同相输入端通过第二电阻与多圈电位器的阻值控制点相连接，所述多圈电位器与步进电机相连接，所述步进电机由所述中央控制器驱动。

优选地，所述第一运算放大器为一高阻抗运算放大器。

进一步地，所述极性变换模块还包括第三电阻、第四电阻、第五电阻和第一电容，所述第二运算放大器的第二反相输入端与第三电阻连接，第二运算放大器的第二同相输入端与第四电阻连接，所述中央控制器控制继电器与第三电阻或第四电阻连接，所述第五电阻的一端与第二反相输入端连接，另一端与第二输出端连接，所述第一电容与第五电阻并联。

进一步地，所述噪声处理模块还包括第六电阻、第七电阻、第八电阻和第二电容，所述第三运算放大器的第三反相输入端通过第六电阻与第二输出端连接，第三运算放大器的第三同相输入端接地，第三运算放大器的第三输出端与输出放大模块连接，所述第二输出端与中央控制器连接、且中央控制器通过第七电阻和第三反相输入端连接，所述第八电阻一端与第三反相输入端连接，另一端与第三输出端连接，所述第二电容与第八电阻并联。

进一步地，所述输出放大模块还包括第九电阻、第十电阻、第十一电阻和第三电容，所述第四运算放大器的第四反相输入端通过第九电阻与第三运算放大器的第三输出端连接，第四运算放大器的第四同相输入端接地，第四运算放大器的第四输出端与检测信号输出接口连接，所述第三运算放大器的第三输出端与中央控制器连接、且中央控制器通过第十电阻与第四反相输入端连接，所述第十一电阻一端与第四反相输入端连接，另一端与第四输出端连接，所述第三电容与第十一电阻并联。

优选地，所述第一电极和第二电极均镀金处理。

经上述的设置和技术的处理，使本发明涉及的兼用于高效液相色谱和离子色谱的脉冲离子多功能检测仪，具有以下显著特点：

由于采用两个创新的技术：首先，对各种流动相产生的仪器基线宽范围的背景进行自动扣除，使仪器能适用于多种流动相的配置比例，保证仪器在高效液相色谱和离子色谱中都能稳定工作，另一方面是既能自动消除仪器的动态噪声，又同时能降低漂移，只有采用这种双重技术后，才能大幅度提高仪器的灵敏度，稳定性和性价比，完好地克服了灵敏度和稳定性两者相矛盾的技术难点，最终确保样品组分能很灵敏和准确地被检测；故既可应用于高效液相色谱仪，也可应用于离子色谱仪，有效地扩展了检测器的应用范围。

附图说明

图1为本发明的结构示意图。

图2为本发明中检测机电构件的电气原理图。

图3为图2的电气工作线路图。

图4至图13为使用该检测仪对样品组分进行检测的色谱图。

元件标号说明

1     供电插座

2     机壳

21    样品溶液入口

22    样品溶液出口

23    检测信号输出接口

3     控制面板

31    操作键盘

32    液晶显示器

4     检测机电构件

41    中央控制器

42    检测池

43    第一电极

44    第二电极

45    前置扣除模块

46    极性变换模块

47    噪声处理模块

48    输出放大模块

5     第一运算放大器

51    第一反相输入端

52    第一同相输入端

53    第一输出端

6     第二运算放大器

61    第二反相输入端

62    第二同相输入端

63    第二输出端

7     第三运算放大器

71    第三反相输入端

72    第三同相输入端

73    第三输出端

8     第四运算放大器

81    第四反相输入端

82    第四同相输入端

83    第四输出端

9     继电器J

10    多圈电位器W

11    步进电机M

具体实施方式

以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式：

须知，本说明书所附图式所绘示的形式、比例、大小等，均仅用以配合说明书所揭示的内容，以供熟悉此技术的人士了解和阅读，并非用以限定本发明可实施的限定条件，同时，本说明书中所引用的如“上”、“下”、“左”、“右”等的用语，亦仅为便于叙述的明了，而非用以限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容下，当亦视为本发明可实施的范畴。

如图1所示，本发明提供一种兼用于高效液相色谱和离子色谱的脉冲离子多功能检测仪，包括设有供电插座1的机壳2，所述机壳2上设有样品溶液入口2、样品溶液出口22、设有操作键盘31和液晶显示器32的控制面板3、以及检测信号输出接口23，所述液晶显示器32用于跟踪并显示检测仪的工作状态，便于通过观察可知检测仪工作是否正常，以确定是否需要操作键盘31的操作；将该脉冲离子多功能检测仪接入色谱仪中后，所述样品溶液入口21和色谱仪的色谱分离柱出口连通或与其他检测器串联使用的出口连通，所述检测信号输出接口23与色谱数据处理系统和电脑相连接。所述机壳2内还设有检测机电构件4：其用于检测样品组分，所述检测机电构件4包括：

中央控制器41：由微机组成、且与所述控制面板3的操作键盘31和液晶显示器32相连接；

检测池42：与所述样品溶液入口21和样品溶液出口22连通；

设在检测池42中的第一电极43和第二电极44，所述第一电极43由中央控制器41施加脉冲电压，能电离检测池42中的流动相或样品溶液成离子电流，在检测池42中进入样品溶液前只产生流动相离子电流，这种电信号就是仪器的基线背景，基线背景在前置扣除模块中被扣除，当检测池42中进入样品溶液时就产生需要检测的样品离子电流；

前置扣除模块45：包括第一运算放大器5，该第一运算放大器5的两个输入端分别与第二电极44、中央控制器41相连接，用于在检测池42中进入样品溶液前扣除流动相离子电流、使第一运算放大器5的第一输出端53的电压为零，以扣除因流动相而产生的仪器的基线背景，使仪器基线接近于零线，实现进入样品溶液前的大范围的调零，同时在检测池中通入样品溶液时放大样品离子电流，形成样品电压信号；

极性变换模块46：包括第二运算放大器6，所述第一输出端53与继电器9的固定头相连接，所述中央控制器用于控制继电器的工作状态，两个切换位置：第一输出端53与第二运算放大器6的反相输入端61或与第二运算放大器6的同相输入端62相连接，实现电压极性变换，保证第二运算放大器6的输出端63的电压成为正电压；

噪声处理模块47：包括第三运算放大器7，所述中央控制器与第二输出端63相连接，用于随机读取和寄存流动相以及前几级电路模块所产生的动态噪声和漂移，实现样品检测前后随机进行自动跟踪并以反相电信号输入到第三运算放大器7，消除仪器的动态噪音和漂移；

输出放大模块48：包括第四运算放大器8，所述中央控制器41与第三输出端73相连接，用于将样品电压信号放大和自动调零，自动调零是在进入样品溶液前(只进入流动相时)按需要而实施，检测信号输出接口23只是将放大后的样品电压信号输出，并可传输到色谱数据处理系统，最终将样品电信号、样品溶液各组分的检测结果以图谱的形式在电脑上显现和保存。

该脉冲离子多功能检测仪能够灵敏和准确测定样品离子电流信号，自动扣除各种流动相产生的仪器的基线背景，还能自动消除仪器的动态噪声和漂移，大幅度提高了仪器的灵敏度、稳定性和性价比，最终确保样品组分灵敏和准确被检测；另外，该脉冲离子多功能检测仪适用于各种流动相的配置比例，故既可用于高效液相色谱仪，也可用于离子色谱仪，扩展了检测仪的应用范围；另一方面，本实施例中，所述检测池42的体积很小，第一电极43和第二电极44镀金处理，保证样品组分能直接快速电离，降低仪器成本，保持检测池42能长期稳定使用，不必经常拆洗，并提高仪器对样品组分的分辨率。

本申请中，所述控制面板3上还设有液晶显示器32，以便于自动监视仪器各种正常的工作状态，所述操作键盘31包括多个操作按键，多个操作按键分别用于控制仪器的操作：扣除基线背景的键、极性变换的键、噪声处理的键、灵敏度分档的键以及自动调零的键，多个键上分别标有单个英文字母。该检测仪接入色谱仪后，首先，分别开启高压输液泵和检测仪的电源，然后，高压输液泵开始输液，待整台仪器的流动相从色谱分离柱到检测仪都处于正常流液状态，检测仪预热和稳定一定时间，通常一小时左右，这种情况是样品检测前仪器的动态预热和待稳定状态；仪器稳定后，为了灵敏和准确地检测样品，在进入样品溶液以前，首先对检测仪进行如下正确调节：除了噪声处理的键以外，其他四个键只是在初次进入样品溶液前实行一次性调节，在分析条件不变和仪器稳定情况，这四个键不必经常调节；因仪器动态的小范围漂移和变动的噪音都需要中央控制器41随时跟踪和消除，所以在每次进入样品前，根据液晶显示器32或电脑所显示的电压变动和谱图基线的情况，只有噪声处理的键决定是否需要调节，如仪器稳定正常的状态，也不必调节；在通过上述四个键进行正确调节以后，前置扣除模块45自动扣除了因流动相而产生的基线背景、自动调节仪器到零的基线位置，噪声处理模块47自动跟踪和消除仪器动态噪声和漂移，保持仪器的稳定状态，再往色谱仪的高压进样系统中进入样品溶液，样品溶液由高压输液泵输送至色谱分离柱中，并被依次分离后直接进入检测池42中被电离，从而产生样品离子电流，实现样品组分的检测。

具体讲，如图3所示，所述前置扣除模块45还包括第一电阻R1、第二电阻R2、多圈电位器10和步进电机11，所述第一运算放大器5的第一反相输入端51与第二电极44相连接，所述第一电阻R1一端与第一运算放大器5的第一反相输入端51连接，另一端与第一运算放大器5的第一输出端53相连接，第一运算放大器5的第一同相输入端52通过第二电阻R2与多圈电位器10的电阻控制点相连接，所述多圈电位器10与步进电机11相连接，且多圈电位器10的两端加上正直流电压和负直流电压，所述步进电机11由所述中央控制器41驱动。

在前置扣除模块45开启后、进入样品溶液前，检测池42中的溶液仅为流动相，检测池42中的第一电极43施加由中央控制器41发出的脉冲电压(一般脉冲电压的频率为f＝10KC)，则检测池42内的流动相在第一电极43和第二电极44间电场的作用下被电离、并产生流动相离子电流I，流动相离子电流I传输至第一运算放大器5的第一反相输入端51，经第一电阻R1进行放大，则第一运算放大器5的第一输出端53的电压值V＝I*R1；中央控制器41检测到第一输出端53的电压值V，当按动扣除基线背景的键后，中央控制器41驱动步进电机11转动，步进电机11带动多圈电位器10的阻值控制点移动，从而使多圈电位器10产生一个与第一输出端53的电压值V大小相等、极性相反的直流电压-V；经第二电阻R2传输至第一运算放大器5的同相输入端52，因此抵消由流动相产生的电压值V，确保仪器稳定后第一运算放大器5的第一输出端53的电压为零，实施对流动相产生的基线背景的扣除，保证进入样品溶液前大范围的调零。

优选地，所述第一运算放大器5为一高阻抗运算放大器。

进一步地，如图3所示，所述极性变换模块46还包括第三电阻R3、第四电阻R4、第五电阻R5和第一电容C1，所述第二运算放大器6的第二反相输入端61与第三电阻R3连接，第二运算放大器6的第二同相输入端62与第四电阻R4连接，所述中央控制器41控制继电器9与第三电阻R3或第四电阻R4连接，所述第五电阻R5的一端与第二反相输入端61连接，另一端和第二输出端63连接，所述第一电容C1与第五电阻R5并联。中央控制器41传输给第一电极43的脉冲电压可选择为正脉冲电压或负脉冲电压，极性变换的键；当第一电极43施加的脉冲电压为负脉冲电压时，则第一输出端53处的输出电压为正，则中央控制器41控制继电器9通过第四电阻R4和第二同相输入端62连接，从而保证第二输出端63的电压为正；当第一电极43施加的脉冲电压为正脉冲电压时，则第一输出端53处的输出电压为负，由中央控制器41控制继电器9的进行切换，即通过第三电阻R3与第二反相输入端61相连接，从而保证第二输出端63的电压也为正。故通过继电器9和极性变换模块46有效实现了输出电压的极性变换，保证第二输出端63的电压都为正，从而确保常规的正向输出和谱图。

优选地，所述第二运算放大器6为一个失调电压和电流都较小的运算放大器。

进一步地，如图3所示，所述噪声处理模块47是一个以第三运算放大器7为主的比较电路，其还包括第六电阻R6和第七电阻R7，所述第三运算放大器7的第三反相输入端71通过第六电阻R6与第二输出端63连接，第三运算放大器7的第三同相输入端72接地，第三运算放大器7的第三输出端73和输出放大模块48连接，所述第二输出端63与中央控制器41连接、且中央控制器41通过第七电阻R7和第三反相输入端71连接。当仪器开机和运行稳定后，第二输出端63的电压中包含流动相、前几级电路产生的仪器动态噪声和漂移值，所述仪器动态噪声和漂移值设为Vn，由微机组成的中央控制器41随机跟踪、读取和寄存第二输出端63的电压，即仪器动态噪声和漂移值Vn，并以反相信号-Vn随机及时经过第七电阻R7输送到第三运算放大器7的第三反相输入端71，使之抵消仪器动态噪声和漂移值Vn，实现小范围的随机调零，以保证噪声处理模块47第三输出端73电信号特别的稳定，消除噪声同时又降低漂移，而当进入样品组分时，也只抵消Vn较小的电信号部分，而产生的大量稳定的样品电信号还可由后面的输出放大模块再进行放大，解决了客观存在的技术难点：因样品电压信号与无效的噪声和漂移值同时放大，所以性噪比不变。由于本发明消除大量的噪声和漂移(即稳定性的提高)，因此在前后各模块中都可实施更好的放大、实现灵敏度的大幅度提高，完好地克服灵敏度和稳定性两者存在客观矛盾的技术难点，最终确保仪器极高灵敏度、稳定性和检测结果的准确性。

优选地，见图3，所述噪声处理模块47还包括第八电阻R8和第二电容C2，所述第八电阻R8一端与第三反相输入端71连接，另一端与第三输出端73连接，所述第二电容C2与第八电阻R8并联，第二电容C2可去除第二输出端63电压中的高频噪音。

进一步地，如图3所示，所述输出放大模块48也是一个以第四运算放大器8为主的比较电路，还包括第九电阻R9和第十电阻R10，所述第四运算放大器8的第四反相输入端81通过第九电阻R9与噪声处理模块47的输出端连接，第四运算放大器8的第四同相输入端82接地，第四运算放大器8的第四输出端83与检测信号输出接口23连接，所述噪声处理模块47的输出端与中央控制器41相连接、且中央控制器41通过第十电阻R10与第四反相输入端81连接，实施输出放大模块48的自动调零。仪器在稳定以前输出放大模块48不必调零；只是在进入样品溶液以前按动操作键盘上的自动调零的键，中央控制器41对输出放大模块48自动实行按键这一次的调零，输出放大模块48在自动调零时，中央控制器41检测到噪声处理模块47第三输出端73处的电信号Vc，其以反相电信号-Vc经第十电阻R10输送到第四运算放大器8的反相输入端，使之抵消第三输出端73的电信号Vc，实现进入样品前的自动调零；输出放大模块48的放大是决定于第九电阻R9、第十电阻R10和第十一电阻R11的选择，通常选第九电阻R9＝第十电阻R10，第十一电阻R11与第九电阻R9之比为放大的倍数，最后输出放大模块48的第四输出端83产生一个高灵敏度和高稳定性的样品检测信号，且该样品检测信号被输送到检测信号输出接口23。

优选地，所述输出放大模块48还包括第十一电阻R11和第三电容C3，所述第十一电阻R11一端与第四反相输入端81连接，另一端与第四输出端83连接，所述第三电容C3与第十一电阻R11并联，第三电容C3可去除第三输出端73电压中的高频噪音。

综上所述，本发明涉及的脉冲离子多功能检测仪既可应用于高效液相色谱仪，也可用于离子色谱仪，很好地实现一机多用，由于对仪器宽范围的基线背景实施自动扣除，使仪器能够适应于各种流动相的配置比例，保证仪器正常运行状态；除此以外，还采用自动消除仪器动态噪声，同时又降低漂移的双重技术，因此大幅度提高仪器的灵敏度和稳定性，确保仪器具有显著的技术先进性、经济性和实用性。

以下列举几个将本发明用于检测不同样品组分的实施例：

实施例1

脉冲离子多功能检测仪使用于液相色谱仪中

检测样品：丙三醇(示差折光检测器的标准检测样品)

检测环境：色谱分离柱：C18，ODS；流速：0.6ml/min；流动相：100％甲醇

检测后的色谱图如图4所示。

简述：除了该样品以外，还可对示差折光检测器的其他样品进行检测。

实施例2

脉冲离子多功能检测仪使用于液相色谱仪中

检测样品：农夫山泉纯净水

检测环境：色谱分离柱：C18，ODS；流速：0.6ml/min；流动相：100％甲醇

检测后的色谱图如图5所示。

简述：其他高效液相色谱和离子色谱的检测器都很难检测水，而该发明能很好检测，可应用水的纯净或污染情况的检测和分析。

实施例3

脉冲离子多功能检测仪使用于液相色谱仪中

检测样品：Noni果汁(美国保健产品)

检测环境：色谱分离柱：C18，ODS；流速：0.6ml/min；流动相：100％甲醇

检测后的色谱图如图6所示。

简述：通过实施例3和4对保健产品的检测，可知营养或不良物质的成分和含量，有利识别保健产品的真伪，也有利于推广和保护品牌产品。

实施例4

脉冲离子多功能检测仪使用于液相色谱仪中

检测样品：乳酸菌(美国保健产品)

检测环境：色谱分离柱：C18，ODS；流速：0.6ml/min流动相：100％甲醇

检测后的色谱图如图7所示。

实施例5

脉冲离子多功能检测仪使用于液相色谱仪中

检测样品：食用碱

检测环境：色谱分离柱：C18，ODS；流速：0.6ml/min；流动相：100％甲醇

检测后的色谱图如图8所示。

简述：实施例5、8和10对食用品和有机化合物的检测，进一步了解有广泛应用范围。

实施例6

脉冲离子多功能检测仪使用于离子色谱仪中

检测样品：离子色谱标准检测样品

检测环境：离子分离柱；流速：1ml/min；流动相：水、碳酸氢钠、碳酸钠

检测后的色谱图如图9所示，如图9所示，从左至右一共有7个谱峰，分别代表的组分依次为：CL、NO₂、Br、NO₃、PO₄ ³、SO₄ ²、草酸根。

简述：谱图是本发明与美国戴安公司离子色谱的电导检测器现场串接比较实验，注入离子色谱的标准样品所得本发明的谱图，为离子色谱开拓新颖的检测器。

实施例7

脉冲离子多功能检测仪使用于液相色谱仪中

检测样品：亚麻酸胶丸(治脑血栓药品)

检测环境：色谱分离柱：C18，ODS；流速：0.6ml/min；流动相：100％甲醇

检测后的色谱图如图10所示。

简述：本发明能检测该药品以外，还可检测其他大量中/西药品，也保存实验谱图。

实施例8

脉冲离子多功能检测仪使用于液相色谱仪中

检测样品：食盐

检测环境：色谱分离柱：C18，ODS；流速：1ml/min；流动相：100％甲醇

检测后的色谱图如图11所示。

实施例9

脉冲离子多功能检测仪使用于液相色谱仪中

检测样品：硫酸奎宁和高氯酸水溶液(荧光检测器标准检测样品)

检测环境：色谱分离柱：C18，ODS；流速：0.6ml/min；流动相：100％甲醇

检测后的色谱图如图12所示。

简述：通过对荧光检测器该标准样品的检测，可了解也能对其他荧光检测器的样品进行检测，如牛奶中的B1、B2、B6、B12，也保存有其他样品的谱图。

实施例10

脉冲离子多功能检测仪使用于液相色谱仪中

检测样品：并五苯

检测环境：色谱分离柱：C18；流速：0.6ml/min；流动相：100％甲醇

检测后的色谱图如图13所示。

由上述10个色谱图可知，本发明涉及的脉冲离子多功能检测仪兼用于高效液相色谱仪和离子色谱仪，证实液相色谱中也具有其他检测器的检测功能，也有一机多用的优异功能，且检测灵敏度和稳定性均很好。所以，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值，提供一种新的多功能的分析和检测仪器。

上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，除上述实施例以外有待更多实验，该发明的产品也与高效液相色谱的紫外检测器和离子色谱的电导检测器进行现场串联实验：比较本发明与其他检测器的检测能力和性能差异，并保存了它们的比较色谱图。

Claims (7)

1.一种兼用于高效液相色谱和离子色谱的脉冲离子多功能检测仪，包括设有供电插座的机壳，所述机壳上设有样品溶液入口和出口、设有操作键盘和液晶显示器的控制面板、以及检测信号输出接口，所述机壳内还设有检测机电构件，其特征在于：所述检测机电构件包括：

中央控制器：与所述控制面板的操作键盘和液晶显示器相连接；

检测池：与所述样品溶液入口和样品溶液出口连通；

设在检测池中的第一电极和第二电极，所述第一电极与中央控制器相连接，用于电离在检测池中的溶液，且在检测池中通入样品溶液前产生流动相离子电流，在检测池中通入样品溶液时产生样品离子电流；

前置扣除模块：包括第一运算放大器，该第一运算放大器的两个输入端分别与第二电极、中央控制器相连接，用于在检测池中进入样品溶液前放大并扣除流动相离子电流，使第一运算放大器的第一输出端的电压为零，在检测池中通入样品溶液时放大样品离子电流，形成样品电压信号；

极性变换模块：包括第二运算放大器，所述第一输出端与一继电器的固定头相连接，所述中央控制器控制继电器，用于切换第一输出端与第二运算放大器的第二同相输入端或第二反相输入端相连接，使第二运算放大器的第二输出端的电压为正电压；

噪声处理模块：包括第三运算放大器，该第三运算放大器与所述的中央控制器、第二输出端相连接，用于消除仪器的动态噪声和漂移；

输出放大模块：包括第四运算放大器，与所述中央控制器、第三运算放大器的第三输出端相连接，用于检测池中通入样品溶液前自动调零，并将样品电压信号放大，且通过检测信号输出接口使放大后的样品电压信号输出。

2.根据权利要求1所述的脉冲离子多功能检测仪，其特征在于：所述前置扣除模块还包括第一电阻、第二电阻、多圈电位器和步进电机，所述第一运算放大器的第一反相输入端与第二电极相连接，所述第一电阻一端与第一反相输入端连接，另一端与第一输出端相连接，第一运算放大器的第一同相输入端通过第二电阻与多圈电位器的阻值控制点相连接，所述多圈电位器与步进电机相连接，所述步进电机由所述中央控制器驱动。

3.根据权利要求1或2所述的脉冲离子多功能检测仪，其特征在于：所述第一运算放大器为一高阻抗运算放大器。

4.根据权利要求1所述的脉冲离子多功能检测仪，其特征在于：所述极性变换模块还包括第三电阻、第四电阻、第五电阻和第一电容，所述第二运算放大器的第二反相输入端与第三电阻连接，第二运算放大器的第二同相输入端与第四电阻连接，所述中央控制器控制继电器与第三电阻或第四电阻连接，所述第五电阻的一端与第二反相输入端连接，另一端与第二输出端连接，所述第一电容与第五电阻并联。

5.根据权利要求1所述的脉冲离子多功能检测仪，其特征在于：所述噪声处理模块还包括第六电阻、第七电阻、第八电阻和第二电容，所述第三运算放大器的第三反相输入端通过第六电阻与第二输出端连接，第三运算放大器的第三同相输入端接地，第三运算放大器的第三输出端与输出放大模块连接，所述第二输出端与中央控制器连接、且中央控制器通过第七电阻和第三反相输入端连接，所述第八电阻一端与第三反相输入端连接，另一端与第三输出端连接，所述第二电容与第八电阻并联。

6.根据权利要求1所述的脉冲离子多功能检测仪，其特征在于：所述输出放大模块还包括第九电阻、第十电阻、第十一电阻和第三电容，所述第四运算放大器的第四反相输入端通过第九电阻与第三运算放大器的第三输出端连接，第四运算放大器的第四同相输入端接地，第四运算放大器的第四输出端与检测信号输出接口连接，所述第三运算放大器的第三输出端与中央控制器连接、且中央控制器通过第十电阻与第四反相输入端连接，所述第十一电阻一端与第四反相输入端连接，另一端与第四输出端连接，所述第三电容与第十一电阻并联。

7.根据权利要求1所述的脉冲离子多功能检测仪，其特征在于：所述第一电极和第二电极均镀金处理。