CN104928936B - 一种抗滴落阻燃涤纶织物复合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种抗滴落阻燃涤纶织物复合物及其制备方法，所述复合物包括阻燃涤纶织物、阻燃添加剂、抗滴落添加剂，其中的抗滴落添加剂包括含硼助剂、可与硼络合的多羟基化合物、含磷阻燃粘合剂、有机硅交联剂；在制备方法中，利用硼与多羟基的络合反应，及有机硅交联剂与羟基的交联反应，使得多羟基化合物形成空间网状结构，并由含磷粘合剂紧密粘结在涤纶表面。在遇到火焰时，多羟基化合物在含磷阻燃剂、含磷粘合剂、阻燃涤纶的多重催化脱水作用下，迅速脱水成碳，而且形成的是结构致密的空间网状碳层，可以有效阻燃和抗滴落。
Description
技术领域
本发明涉及一种抗滴落阻燃涤纶织物复合物及其制备方法。
背景技术
涤纶具有耐磨性、耐热性、电绝缘性及耐化学品等优良性能，广泛用于生产涤纶织物。虽然可以添加阻燃剂实现涤纶的阻燃性能，但常用的阻燃方法在防滴落方面的作用有限，因此需要一种能兼具良好阻燃性和防熔滴的改进方法。
目前，阻燃防熔滴的研究主要采用两种方式，一是共混法改性，通过单独添加阻燃剂和抗滴落剂来实现阻燃防熔滴，如专利CN101348603添加了改性的聚四氟乙烯来减少熔体的流动性以实现防熔滴；或者先合成兼具阻燃和防熔滴性的新型阻燃剂再添加到树脂中，如专利CN102181058，利用磷、硅的协同作用，将磷、硅元素引入到反应性阻燃剂中，使用反应性阻燃剂作为一种单体进行共聚反应，使其结合到聚合物的主链或支链上，从凝聚相起到改善熔滴的作用；二是共聚法改性，如专利CN102181958所采用的方法，将无机粘土在水中分散成纳米尺寸的片层，再利用二元醇对其片层进行进一步的包覆，再将芳香族二元酸、二元醇、含磷阻燃剂与其进行共聚反应，缩聚得到阻燃抗熔滴共聚酯复合材料。
利用交联方法改善滴落性，是近几年来备受关注的一种方法，如专利CN102174183和CN101580976，分别采用了高温自交联方法和化学交联方法实现材料内部的结构变化以实现阻燃防熔滴的目的。
申请号为CN201310693775.7发明公开了一种纳米复合聚四氟乙烯抗滴落剂的制备方法，包括如下步骤：1)制得引发剂溶液；2)制得纳米水滑石溶液；3)将7份马来酸酐、55份去离子水、8份甲基丙烯酸丁酯、2份碳酸钙、8份超细二氧化硅粉末、2份脂肪醇聚氧乙烯醚、1份烷基酚聚氧乙烯醚、1份十二烷基三甲基溴化铵、2份十二烷基三甲基硫酸铵、4份脂肪酸聚氧乙烯醚、5份岭土加入到反应釜中，搅拌均匀，以5℃/min升温至85℃，加入15份引发剂溶液进行1小时种子反应；4)得到聚合物乳液；5)得到沉淀；6)对沉淀进行离心分离，用75℃热水洗去体系中乳化剂，再离心分离，烘干粉碎，得到抗滴落剂。
申请号CN201210395376.8发明涉及一种通过辐射交联制备抗滴落阻燃聚酯的方法，其中将聚酯切片与辐敏剂和阻燃剂混合，挤出造粒，加工成型，所得型材通过电子束或γ射线辐射进行交联，从而制得兼具阻燃性能和防熔滴效果的抗滴落阻燃聚酯。
申请号：CN201310693728.2发明公开了一种抗滴落剂制备方法，包括如下步骤：1)得到预乳液；2)预乳液中加入65质量份去离子水，混合均匀，保持转速150r/min，以5℃/min升温至90℃，聚合反应12小时，冷却至室温，得到聚合物乳液；3)将聚合物乳液加入等量的聚四氟乙烯分散液中，加热搅拌，得到沉淀；4)对沉淀进行减压抽滤，洗去其中的乳化剂，烘干粉碎，得到抗滴落剂。
上述发明基本采用聚四氟乙烯或者辐射交联的方式来抗滴落，但是针对于涤纶而言，尤其是已经制造成织物的涤纶而言，辐射交联在生产应用上有难度，而且对织物理化性能和服用性能有较大影响。采用聚四氟乙烯外添加的办法，聚四氟乙烯基本上无法进入涤纶纤维内部，无法对涤纶纤维形成空间网状的支持，无法在涤纶织物受热时实现托住熔融的热流体，难以有效抗滴落。即使采用有效的共聚技术使得聚四氟乙烯与涤纶有一定结合力，但是难以实现阻燃和抗滴落。我们多次尝试添加聚四氟乙烯抗滴落剂，实验结果表明，抗滴落效果有限，阻燃性反而有所下降。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种抗滴落阻燃涤纶织物复合物及其制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种抗滴落阻燃涤纶织物复合物，包括阻燃涤纶织物、阻燃添加剂、抗滴落添加剂，所述抗滴落添加剂包括含硼助剂、可与硼络合的多羟基化合物、含磷阻燃粘合剂、有机硅交联剂；所述阻燃添加剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.15-3.0％，所述含硼助剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.08-1.2％，所述可与硼络合的多羟基化合物的质量为阻燃涤纶织物质量的0.1-3.0％，所述含磷阻燃粘合剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.1-1.2％，所述有机硅交联剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.04-0.4％。
进一步地，所述阻燃涤纶织物为含磷阻燃聚酯制成的涤纶织物。
进一步地，所述阻燃添加剂由环状磷酸酯、双酚A双(二苯基磷酸酯)、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)中的一种或多种按照任意配比混合组成。
进一步地，所述含硼助剂由硼砂、硼酸铵、硼酸、三乙醇胺硼酸酯、硼酸三苯酯中的一种或多种按照任意配比混合组成。
进一步地，所述可与硼络合的多羟基化合物由甘露醇、丙三醇、丁四醇、水溶性聚乙烯醇中的一种或多种按照任意配比混合组成。
进一步地，所述含磷阻燃粘合剂为阴离子型的水性含磷阻燃聚氨酯。
进一步地，所述有机硅交联剂是带环氧基反应基团的有机硅交联剂。
进一步地，所述抗滴落添加剂还包含有双氰胺，双氰胺的质量为阻燃涤纶织物质量的0.04-0.4％。
一种抗滴落阻燃涤纶织物复合物的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将所述含硼助剂、可与硼络合的多羟基化合物、含磷阻燃粘合剂、有机硅交联剂按照质量比0.08-1.2:0.1-3.0:0.1-1.2:0.04-0.4在水中分散均匀，得到抗滴落添加剂分散液；
(2)将阻燃添加剂加入到抗滴落添加剂分散液中，所述阻燃添加剂与含硼助剂的质量比为0.15-3.0:0.08-1.2，分散5-30分钟，分散均匀；
(3)将阻燃涤纶织物浸入到阻燃添加剂与抗滴落添加剂分散液中，经过一浸一轧或两浸两轧后，控制带液率，使得阻燃涤纶织物中，阻燃添加剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.15-3.0％，含硼助剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.08-1.2％，可与硼络合的多羟基化合物的质量为阻燃涤纶织物质量的0.1-3.0％，含磷阻燃粘合剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.1-1.2％，有机硅交联剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.04-0.4％；将浸轧后的织物先在100-110℃预烘60-120秒，再在150-190℃焙烘40-70秒，得到抗滴落阻燃涤纶织物复合物。
一种抗滴落阻燃涤纶织物复合物的应用，所述阻燃涤纶织物可以应用于制作阻燃窗帘、阻燃桌布、阻燃医用隔帘、阻燃墙布、阻燃沙发布、阻燃无纺布、阻燃帐篷、阻燃汽车内饰布。
本发明的有益效果在于：本发明采用含硼助剂、可与硼络合的多羟基化合物、含磷阻燃粘合剂、有机硅交联剂，利用硼与多羟基的络合反应，及有机硅交联剂与羟基的交联反应，使得多羟基化合物形成空间网状结构，并由含磷粘合剂紧密粘结在涤纶表面，在遇到火焰时，多羟基化合物在含磷阻燃剂、含磷粘合剂、阻燃涤纶的多重催化脱水作用下，迅速脱水成碳，而且形成的是结构致密的空间网状碳层，可以有效阻燃和抗滴落。
附图说明
图1.阻燃墙布(实施例7)按GB 20286-2006阻燃垂直燃烧测试后炭层测试后残留炭层的照片：(a)SEM照片，(b)数码照片。
具体实施方式
根据阻燃理论和化学键常识可知，含硼助剂以硼酸酯、硼砂为代表，可以在凝聚相发挥阻燃作用，既可以做酸源催化成炭又可以自身充当炭层，形成的玻璃态覆盖层有很好的隔热隔氧作用。由于硼原子的价电子构型是2s22p1,它能提供成键的电子是2s12p1x2p1y,还有一个空轨道。硼在化合物的分子中配位数为4还是3，取决于sp3或sp2杂化轨道中σ键的数目。同硅一样，它不能形成多重键，而倾向于形成聚合体，例如通过B-O-B链形成B2O3或H3BO3或硼酸盐的庞大“分子”。
由于硼是原子量比较低的轻元素，硼的价层轨道只有三个电子，B族元素是典型的缺电子结构。缺电子分子是指中心原子价层电子数少于8的分子，可采取充分利用价轨道,尽可能地以离域、成桥、或形成加合物来弥补电子的不足它们通常用两种方式来使自身稳定：第一种是形成多中心键，使得HOMO电子的离域范围增大，与LUMO的能级差增加，分子更稳定；第二种是将电子反馈给配体。
硼原子成键有三大特性：(1)共价性—以形成共价化合物为特征；(2)缺电子性—除了作为电子对受体易与电子对供体形成σ配键以外，还有形成多中心键的特征；(3)多面体习性—晶态硼和许多硼的化合物为多面体或多面体的碎片而成笼状或巢状等结构。这种多面体习性同它能形成多种类型的键有关。由硼砂与甘露醇的络合反应、聚乙烯醇PVA与含硼化合物的络合反应以及聚乙烯醇PVA与含硼化合物的络合化合物可以看出，含硼助剂与多羟基化合物的络合对于形成空间网状的结构非常有利。
硼砂与甘露醇的络合反应：
聚乙烯醇PVA与含硼化合物的络合反应：
聚乙烯醇PVA与含硼化合物的络合化合物：
因此，采用含硼助剂、可与硼络合的多羟基化合物、含磷阻燃粘合剂、有机硅交联剂，利用硼与多羟基的络合反应，及有机硅交联剂与羟基的交联反应，使得多羟基化合物形成空间网状结构，并由含磷粘合剂紧密粘结在涤纶表面，在遇到火焰时，多羟基化合物在含磷阻燃剂、含磷粘合剂、阻燃涤纶的多重催化脱水作用下，迅速脱水成碳，而且形成的是结构致密的空间网状碳层，可以有效阻燃和抗滴落。
实施例1：
将0.24克硼酸、0.9克甘露醇、6.0克含磷阻燃聚氨酯溶液(浙江传化股份有限公司TF-686，含固量为30％,实际有效含量为1.8克),0.2克XR-500环氧硅烷类型有机硅交联剂、0.1克双氰胺，在91.5克水中分散均匀,制得滴落添加剂分散液；
将1.0克阻燃添加剂环状磷酸酯(浙江传化股份有限公司TF-614)加入已经分散均匀的抗滴落添加剂分散液中，分散均匀；
将100克含磷本质阻燃聚酯制成的阻燃涤纶窗帘(杭州湘隽纺织阻燃科技有限公司产品)浸入环状磷酸酯(浙江传化股份有限公司TF-614)与抗滴落添加剂分散液中，经过两浸两轧，控制带液率在50％,使得各种添加剂进入织物表面和内部的量为添加量的50％(即包括含硼助剂、多元醇、有机硅交联剂等各种助剂只有一半进入织物内部或表面，另外50％仍然留存于溶液中)，先在105℃预烘100秒，再在170℃焙烘50秒，得到抗滴落阻燃涤纶织窗帘。
实施例2：
将0.30克硼砂、1.2克甘露醇、7.0克含磷阻燃粘合剂溶液(含固量为30％,实际有效含量为2.1克),0.25克XR-500环氧硅烷类型有机硅交联剂，在90克水中分散均匀,制得滴落添加剂分散液；
将1.3克阻燃添加剂双酚A双(二苯基磷酸酯)(浙江万盛股份有限公司产品BDP)加入已经分散均匀的抗滴落添加剂分散液中，分散均匀；
将100克含磷本质阻燃聚酯涤纶窗帘(杭州湘隽纺织阻燃科技有限公司产品)浸入双酚A双(二苯基磷酸酯)(浙江万盛股份有限公司产品BDP)与抗滴落添加剂分散液中，经过两浸两轧，控制带液率在50％,使得各种添加剂进入织物表面和内部的量为添加量的50％，先在110℃预烘90秒，再在180℃焙烘45秒，得到抗滴落阻燃涤纶窗帘。
实施例3：
将0.40克硼酸三苯酯、1.6克丁四醇、8.0克含磷阻燃聚氨酯溶液(浙江传化股份有限公司TF-686，含固量为30％,,实际有效含量为2.4克),0.28克XR-500环氧硅烷类型有机硅交联剂，在88.5克水中分散均匀,制得滴落添加剂分散液；
将1.2克阻燃添加剂间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(浙江万盛股份有限公司产品RDP)加入已经分散均匀的抗滴落添加剂分散液中，分散均匀；
将100克含磷本质阻燃聚酯涤纶医用隔帘(杭州湘隽纺织阻燃科技有限公司产品)浸入双酚A双(二苯基磷酸酯)(浙江万盛股份有限公司产品BDP)与抗滴落添加剂分散液中，经过两浸两轧，控制带液率在50％,使得各种添加剂进入织物表面和内部的量为添加量的50％，先在105℃预烘110秒，再在170℃焙烘50秒，得到抗滴落阻燃涤纶医用隔帘。
实施例4：
将0.45克三乙醇胺硼酸酯、6.0克聚乙烯醇水溶液(牌号为0588，PVA含量为15％，PVA实际含量为0.9克)、6.0克含磷阻燃聚氨酯溶液(浙江传化股份有限公司TF-686，含固量为30％,,实际有效含量为1.8克),0.28克XR-500环氧硅烷类型有机硅交联剂，在86.0克水中分散均匀,制得滴落添加剂分散液；
将1.2克阻燃添加剂间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(浙江万盛股份有限公司产品RDP)加入已经分散均匀的抗滴落添加剂分散液中，分散均匀；
将100克含磷本质阻燃聚酯涤纶医用隔帘(杭州湘隽纺织阻燃科技有限公司产品)浸入双酚A双(二苯基磷酸酯)(浙江万盛股份有限公司产品BDP)与抗滴落添加剂分散液中，经过两浸两轧，控制带液率在50％,使得各种添加剂进入织物表面和内部的量为添加量的50％，先在100℃预烘120秒，再在160℃焙烘60秒，得到抗滴落阻燃涤纶医用隔帘。
实施例5：
将1.0克三乙醇胺硼酸酯、1.0克硼酸三苯酯、0.4克硼酸铵，3.0克甘露醇、3.0克丁四醇、8.0克含磷阻燃聚氨酯溶液(浙江传化股份有限公司TF-686，含固量为30％,实际有效含量为2.4克),0.28克XR-500环氧硅烷类型有机硅交联剂，在82.0克水中分散均匀,制得滴落添加剂分散液；
将1.3克阻燃添加剂间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(浙江万盛股份有限公司产品RDP)加入已经分散均匀的抗滴落添加剂分散液中，分散均匀；
将100克含磷本质阻燃聚酯涤纶帐篷(杭州湘隽纺织阻燃科技有限公司产品，经向原料规格为40S/2纱，经向密度为32根/厘米，纬向原料规格为32S/2纱，经向密度为28根/厘米)浸入双酚A双(二苯基磷酸酯)(浙江万盛股份有限公司产品BDP)与抗滴落添加剂分散液中，经过两浸两轧，控制带液率在50％,使得各种添加剂进入织物表面和内部的量为添加量的50％，(即包括含硼助剂、多元醇、有机硅交联剂等各种助剂只有一半进入织物内部或表面，另外50％仍然留存于溶液中)，先在100℃预烘120秒，再在150℃焙烘70秒，得到抗滴落阻燃涤纶帐篷。
实施例6：
将0.5克三乙醇胺硼酸酯、0.25克硼酸，1.0克硼酸三苯酯，0.25克硼砂、0.4克硼酸铵，3.0克甘露醇、3.0克丁四醇、8.0克含磷阻燃聚氨酯溶液(浙江传化股份有限公司TF-686，含固量为30％,实际有效含量为2.4克),0.2克双氰胺、0.55克XR-500环氧硅烷类型有机硅交联剂，在81.5克水中分散均匀,制得滴落添加剂分散液；
将1.0克阻燃添加剂间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(浙江万盛股份有限公司产品RDP)、0.3克环状磷酸酯(浙江传化股份有限公司TF-614)加入已经分散均匀的抗滴落添加剂分散液中，分散均匀；
将100克含磷本质阻燃聚酯涤纶帐篷(杭州湘隽纺织阻燃科技有限公司产品，经向原料规格为40S/2纱，经向密度为32根/厘米，纬向原料规格为32S/2纱，经向密度为28根/厘米)浸入阻燃添加剂与抗滴落添加剂分散液中，经过两浸两轧，控制带液率在50％,使得各种添加剂进入织物表面和内部的量为添加量的50％，(即包括含硼助剂、多元醇、有机硅交联剂等各种助剂只有一半进入织物内部或表面，另外50％仍然留存于溶液中)，先在100℃预烘120秒，再在150℃焙烘70秒，得到抗滴落阻燃涤纶帐篷。
实施例7：
将1.0克三乙醇胺硼酸酯、1.0克硼酸三苯酯，3.0克甘露醇、6.0克聚乙烯醇水溶液(牌号为0588，PVA含量为10％，PVA实际含量为0.6克)、0.7克含磷阻燃聚氨酯溶液(浙江传化股份有限公司TF‐686，含固量为30％,,实际有效含量为0.21克),0.2克双氰胺、0.8克XR‐500环氧硅烷类型有机硅交联剂，在86.0克水中分散均匀,制得滴落添加剂分散液；
将1.0克阻燃添加剂间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(浙江万盛股份有限公司产品RDP)、0.3克环状磷酸酯(浙江传化股份有限公司TF‐614)加入已经分散均匀的抗滴落添加剂分散液中，分散均匀；
将100克含磷本质阻燃聚酯涤纶墙布(杭州湘隽纺织阻燃科技有限公司产品，经向原料规格为为600D空变丝，经向密度25根/厘米，纬向原料规格为1200D空变丝，纬向密度16根/厘米)浸入阻燃添加剂与抗滴落添加剂分散液中，经过两浸两轧，控制带液率在50％,使得各种添加剂进入织物表面和内部的量为添加量的50％，(即包括含硼助剂、多元醇、有机硅交联剂等各种助剂只有一半进入织物内部或表面，另外50％仍然留存于溶液中)，先在100℃预烘120秒，再在150℃焙烘70秒，得到抗滴落阻燃涤纶墙布。
实施例8：
将1.0克三乙醇胺硼酸酯、1.0克硼酸三苯酯，3.0克甘露醇、0.5丙三醇、0.7克含磷阻燃聚氨酯溶液(浙江传化股份有限公司TF-686，含固量为30％,,实际有效含量为0.21克),0.2克双氰胺、0.8克XR-500环氧硅烷类型有机硅交联剂，在91.5克水中分散均匀,制得滴落添加剂分散液；
将1.0克阻燃添加剂双酚A双(二苯基磷酸酯)(浙江万盛股份有限公司产品RDP)、0.3克环状磷酸酯(浙江传化股份有限公司TF-614)加入已经分散均匀的抗滴落添加剂分散液中，分散均匀；
将100克含磷本质阻燃聚酯涤纶墙布(杭州湘隽纺织阻燃科技有限公司产品，经向原料规格为为600D空变丝，经向密度25根/厘米，纬向原料规格为1200D空变丝，纬向密度16根/厘米)浸入阻燃添加剂与抗滴落添加剂分散液中，经过两浸两轧，控制带液率在50％,使得各种添加剂进入织物表面和内部的量为添加量的50％，(即包括含硼助剂、多元醇、有机硅交联剂等各种助剂只有一半进入织物内部或表面，另外50％仍然留存于溶液中)，先在100℃预烘120秒，再在150℃焙烘70秒，得到抗滴落阻燃涤纶墙布。按GB20286-2006及相关标准对纺织品阻燃性能进行测试，实施例1‐8均达到阻燃1级，均表现出良好的抗滴落性能。
对比例1
按普通PET和普通工艺制备的普通窗帘【经向：75D/48F DTY，纬向：300D/96F DTY；经密*纬密：60根/cm*38根/cm，250g/m2，门幅280cm，浅咖啡色】，将环状磷酸酯(浙江传化股份有限公司TF-614)配成120g/l的水溶液，采用浸轧工艺，两浸两轧，控制带液率在50％,使得各种添加剂进入织物表面和内部的量为添加量的50％，100℃预烘120秒，190℃焙烘120秒，按GB 20286-2006进行测试，测试结果见表1。
对比例2
杭州湘隽纺织阻燃科技有限公司的含磷本质阻燃聚酯涤纶窗帘【经向：75D/48FDTY，纬向：300D/96F DTY；经密*纬密：60根/cm*38根/cm，250g/m2，门幅280cm，浅咖啡色】，直接按GB 20286-2006进行测试，测试结果见表2：
表1为窗帘按GB 20286-2006测试结果及分级，可以看出，实施例1和2在各种测试中都有较好的抗熔滴效果，而且阻燃性能优异，烟密度低，烟毒性小，性能优异。对比例2在垂直燃烧中没有出现熔滴，是因为其在垂直燃烧测试中遇到火焰收缩很快，小火焰没有来得及使得其熔滴。但在LOI测试中，对比例2熔滴也比较严重，实际火灾现场，火焰非常猛烈，还是需要抗熔滴的产品的。本发明产品在抗熔滴阻燃方面性能优异。
表1 窗帘按GB 20286-2006测试结果及分级
对比例3
利用常规的普通涤纶，通过一系列的制造流程纺丝和织造，添加常规的广谱抗菌剂，按常规医用隔帘加工工艺加工制成的医用隔帘【经编，网格高度55cm，克重230g/m2，门幅280cm，浅兰色】，在背面涂层占医用隔帘质量20％的溴锑型水性阻燃涂层胶(浙江传化股份有限公司TF-682)。
按GB20286-2006及相关标准对纺织品阻燃性能进行测试，按抗菌织物性能测试方法参照GB/T20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价第3部分振荡法》测定；防霉性能测试方法《AATCC 30-2004耐真菌活性,纺织品材料的评定:纺织品材料耐霉菌防腐烂》测试。
对比例4
利用常规的普通涤纶，通过一系列的制造流程纺丝和织造，添加常规的广谱抗菌剂，按常规医用隔帘加工工艺加工制成的医用隔帘【经编，网格高度55cm，克重230g/m2，门幅280cm，浅兰色】，在背面涂层占医用隔帘质量25％的环保膨胀型阻燃涂层胶(浙江传化股份有限公司TF-688)。
按GB20286-2006及相关标准对纺织品阻燃性能进行测试，按抗菌织物性能测试方法参照GB/T20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价第3部分振荡法》测定；防霉性能测试方法《AATCC 30-2004耐真菌活性,纺织品材料的评定:纺织品材料耐霉菌防腐烂》测试。
表2为阻燃医用隔帘按GB 20286-2006测试结果及分级，实施例3和4表现出更为优异的阻燃性能和抑烟性能，抗滴落效果较好。而对比例3和4在LOI测试中有滴落。
表2 阻燃医用隔帘按GB 20286-2006测试结果及分级
表3为阻燃医用隔帘抗菌防霉性能，抗菌织物性能测试方法参照GB/T20944.3-2008《纺织品抗菌性能的评价第3部分振荡法》测定；防霉性能测试方法《AATCC 30-2004耐真菌活性,纺织品材料的评定:纺织品材料耐霉菌防腐烂》测试；可以看出实施例3和4表现出更为优异的抗菌防霉性能。这是本发明的另一突出优势，由于硼酸、硼砂、硼酸铵、硼酸酯等本身就应用于抗菌防霉防腐等领域，本发明采用含硼助剂、可与硼络合的多羟基化合物、含磷阻燃粘合剂、有机硅交联剂，使得阻燃医用隔帘抗菌防霉性能还有所提升，这是本发明的又一创新。
表3 阻燃医用隔帘抗菌防霉性
表4为阻燃帐篷(实施例5、实施例6)在按GB 20286-2006阻燃垂直燃烧测试后炭层EDS能谱分析中各元素含量，可以看出，本发明中的阻燃织物，在阻燃测试后残碳层中碳、磷含量极高，大大高于普通涤纶或含磷本质阻燃聚酯涤纶的碳、碳含量，本发明采用硼与多羟基化合物及磷、硅协同增效促进成碳、实现抗滴落的效果得以体现。由于EDS对氢(H)、硼(B)两种轻质元素无法测出，表4没有给出硼(B)和氢(H)的数据。
表4 阻燃帐篷(实施例5、实施例6)在按GB 20286-2006阻燃垂直燃烧测试后炭层EDS能谱分析中各元素含量
图1为阻燃墙布(实施例7)按GB 20286-2006阻燃垂直燃烧测试后炭层测试后残留炭层的照片，可以看出，本发明产品在阻燃测试后成碳明显，产生的蜂窝状多孔碳层隔热隔氧，结构完整，碳层不仅不会滴落，而且还能有效隔热，阻止涤纶熔融滴落，实现良好的抗滴落效果。
本发明以上的实施说明及附图所示，为本发明较佳实施例之一，并非以此局限本发明，是以，举凡与本发明的特征等近似、雷同者，均应属本发明的创设目的及申请专利范围之内。
Claims (8)
1.一种抗滴落阻燃涤纶织物复合物，包括阻燃涤纶织物、阻燃添加剂、抗滴落添加剂，其特征在于：所述抗滴落添加剂包括含硼助剂、可与硼络合的多羟基化合物、含磷阻燃粘合剂、有机硅交联剂；所述阻燃添加剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.15-3.0％，所述含硼助剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.08-1.2％，所述可与硼络合的多羟基化合物的质量为阻燃涤纶织物质量的0.1-3.0％，所述含磷阻燃粘合剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.1-1.2％，所述有机硅交联剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.04-0.4％；所述含硼助剂由硼砂、硼酸铵、硼酸、三乙醇胺硼酸酯、硼酸三苯酯中的一种或多种按照任意配比混合组成；所述可与硼络合的多羟基化合物由甘露醇、丙三醇、丁四醇、水溶性聚乙烯醇中的一种或多种按照任意配比混合组成。
2.根据权利要求1所述的抗滴落阻燃涤纶织物复合物，其特征为：所述阻燃涤纶织物为含磷阻燃聚酯制成的涤纶织物。
3.根据权利要求1所述的抗滴落阻燃涤纶织物复合物，其特征为：所述阻燃添加剂由环状磷酸酯、双酚A双(二苯基磷酸酯)、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)中的一种或多种按照任意配比混合组成。
4.根据权利要求1所述的抗滴落阻燃涤纶织物复合物，其特征为：所述含磷阻燃粘合剂为阴离子型的水性含磷阻燃聚氨酯。
5.根据权利要求1所述的抗滴落阻燃涤纶织物复合物，其特征为：所述有机硅交联剂是带环氧基反应基团的有机硅交联剂。
6.根据权利要求1所述的抗滴落阻燃涤纶织物复合物，其特征在于：所述抗滴落添加剂还包含有双氰胺，双氰胺的质量为阻燃涤纶织物质量的0.04-0.4％。
7.一种权利要求1所述的抗滴落阻燃涤纶织物复合物的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
(1)将所述含硼助剂、可与硼络合的多羟基化合物、含磷阻燃粘合剂、有机硅交联剂按照质量比0.08-1.2:0.1-3.0:0.1-1.2:0.04-0.4在水中分散均匀，得到抗滴落添加剂分散液；
(2)将阻燃添加剂加入到抗滴落添加剂分散液中，所述阻燃添加剂与含硼助剂的质量比为0.15-3.0:0.08-1.2，分散5-30分钟，分散均匀；
(3)将阻燃涤纶织物浸入到阻燃添加剂与抗滴落添加剂分散液中，经过一浸一轧或两浸两轧后，控制带液率，使得阻燃涤纶织物中，阻燃添加剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.15-3.0％，含硼助剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.08-1.2％，可与硼络合的多羟基化合物的质量为阻燃涤纶织物质量的0.1-3.0％，含磷阻燃粘合剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.1-1.2％，有机硅交联剂的质量为阻燃涤纶织物质量的0.04-0.4％；将浸轧后的织物先在100-110℃预烘60-120秒，再在150-190℃焙烘40-70秒，得到抗滴落阻燃涤纶织物复合物。
8.一种权利要求1所述的抗滴落阻燃涤纶织物复合物的应用，其特征在于：所述阻燃涤纶织物可以应用于制作阻燃窗帘、阻燃桌布、阻燃医用隔帘、阻燃墙布、阻燃沙发布、阻燃无纺布、阻燃帐篷、阻燃汽车内饰布。
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