CN104927998A

CN104927998A - 微乳化切削液组合物

Info

Publication number: CN104927998A
Application number: CN201410106293.1A
Authority: CN
Inventors: 赵敏; 辛世豪; 黄作鑫; 段庆华
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2014-03-20
Filing date: 2014-03-20
Publication date: 2015-09-23
Anticipated expiration: 2034-03-20
Also published as: CN104927998B

Abstract

本发明提供了一种微乳化切削液组合物及提高微乳化切削液抗硬水稳定性能的方法、提高微乳化切削液防锈性能的方法。本发明所述的微乳化切削液组合物包括曼尼希碱、乳化剂、润滑油基础油和余量的水，其中所述曼尼希碱的制备方法包括：（1）在烷基化反应催化剂存在下，使苯酚和/或单邻位烷基酚与聚烯烃反应，收集烷基化产物；（2）将步骤（1）得到的烷基化产物与多烯多胺、醛发生曼尼希反应，得到中间产物；（3）将步骤（2）的中间产物与对羟基二苯胺衍生物、醛发生第二次曼尼希反应，收集得到最终的曼尼希碱。本发明的微乳化切削液组合物具有优异的抗硬水稳定性能和防锈性能，能够充分满足在水质硬度较大地区使用的要求。

Description

微乳化切削液组合物

技术领域

本发明涉及一种微乳化切削液组合物，尤其涉及抗硬水稳定性能及防锈性能优异的微乳化切削液组合物。

背景技术

切削液在金属切削加工过程中起到润滑并冷却加工工具和部件的作用，其性能指标直接影响切削加工的质量、效率和成本。水基金属切削液于20世纪40年代问世，到目前为止，水基液在切削领域的应用有了长足发展。微乳型切削液由基础油、表面活性剂（乳化剂）、水、防锈剂（包括有色金属防锈剂）、润滑剂、极压剂、消泡剂、防霉剂（杀菌剂）、偶合剂等组成。是介于乳化油和合成切削液之间的新型金属加工液产品，微乳切削液的液体形态与合成切削液近似，呈透明或半透明状，其性能则类似于乳化液，而且废液比合成切削液容易处理。微乳化切削液综合了乳化液与合成切削液的优点，弥补了它们的不足，性能优异，通用性强。在现场使用时，微乳化切削液通常需要用90%以上的水进行稀释。如果稀释液用水水质硬度较大，容易导致稀释液可见性变差，严重时会与体系的功能添加剂发生反应，使其析出、凝结并沉淀。尤其在水质硬度较大的地区，要求应用的切削液具有良好的抗硬水能力，有效避免油皂的产生。

国内外关于水基切削液组合物有众多的报道和专利文献。专利CN101104831A报道了一种微乳化不锈钢切削液。该切削液由烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂、氯化石蜡、油酸、三乙醇胺等添加剂和基础油、水组成，专用于不锈钢的切削液加工。专利CN101560430A报道了一种全合成切削液，采用表面活性剂、聚乙二醇、硼砂、杀菌剂、pH值调节剂与余量去离子水调和而成，解决了现有全合成切削液钴元素浸出的问题。专利JP2007186537公开了一种加工铸铁而不变色的高性能水基切削液，由饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、二元羧酸、脂肪酸金属盐等组成。专利CN102876439A公开了一种切削液，由二乙醇胺、单乙醇胺、丁二酸、硼酸盐、甘油、乳化剂、防锈剂等组成。US5725612报道了一种曼尼希碱及其制造方法，该曼尼希碱由烃基取代的烷基邻甲酚与醛、胺反应制造得到，能够抑制发动机沉积物的生成。

水基切削液在当今的机械加工行业有着越来越广泛的应用。切削液作为作为一种特殊的机械加工过程介质，由于自身组成特点和外界因素的影响，其在使用过程中可能出现一些常见的问题，比如抗硬水或皂聚集问题。水基切削液一方面水中有大量的钙镁离子，另一方面是乳化切削液配方中大多会添加脂肪酸，二者很容易形成脂肪酸皂。脂肪酸皂的形成并不会对切削液的性能有坏的影响，皂的聚集才是需要解决的关键问题。在硬水状况下尤其是长时间补水会形成大量的皂，脂肪酸皂发生聚集则会对切削液及机械加工过程产生一定的负面影响，有可能导致乳液不稳定、造成浓缩液消耗量增大。当皂在机床内或是集中供液系统中与泡沫、金属粉末、杂油等成分粘结在一起，形成浮渣甚至是粘稠物质时，带来的问题会更多，它们漂浮或堆积在工作液中，不但对过滤系统造成影响，引起堵塞、过滤纸的消耗增多、现场卫生状况差，而且残留在刀具、量具和传动系统中会导致加工精度问题。这些问题都对乳化切削液自身的抗硬水稳定性能提出了更高的要求。

发明内容

本发明提供了一种微乳化切削液组合物及提高微乳化切削液抗硬水稳定性能的方法、提高微乳化切削液防锈性能的方法。

本发明所述的微乳化切削液组合物包括曼尼希碱、乳化剂、润滑油基础油和余量的水，其中所述曼尼希碱的制备方法包括：

（1）在烷基化反应催化剂存在下，使苯酚和/或单邻位烷基酚与聚烯烃反应，收集烷基化产物；

（2）将步骤（1）得到的烷基化产物与多烯多胺、醛发生曼尼希反应，得到中间产物；

（3）将步骤（2）的中间产物与对羟基二苯胺衍生物、醛发生第二次曼尼希反应，收集得到最终的曼尼希碱。

在步骤（1）中，所述的聚烯烃是由乙烯、丙烯、C₄-C₁₀α-烯烃单独聚合或共聚合而得到的聚烯烃，所述C₄-C₁₀α-烯烃可以选用正丁烯、异丁烯、正戊烯、正己烯、正辛烯和正癸烯中的一种或多种，优选聚异丁烯，所述聚烯烃的数均分子量为300-3000，优选500-2000，更优选500-1500。

所述的单邻位烷基酚优选烷基碳原子数为1-6的单邻位烷基酚，最优选邻甲酚。

所述的烷基化反应催化剂选自Lewis酸催化剂，优选三氯化铝、三氟化硼、四氯化锡、四溴化钛、三氟化硼苯酚、三氟化硼醇络合物和三氟化硼醚络合物的一种或多种，最优选三氟化硼乙醚络合物和/或三氟化硼甲醇。

所述聚烯烃、苯酚和/或单邻位烷基酚、催化剂之间的摩尔比为1：1-3：0.1-0.5，优选1：1.5-3：0.1-0.4，最优选1：1.5-3：0.2-0.4。

反应时间为0.5h-10h，优选1h-8h，最优选3h-5h。

反应温度为0℃-200℃，优选10℃-150℃，最优选20℃-100℃。

在步骤（1）的反应中需可以不加入溶剂，也可以加入溶剂。所述溶剂选自沸点在60℃-120℃之间的烃类，例如正己烷、正庚烷、60-90号石油醚、90-120号石油醚。所述溶剂与所述聚烯烃的质量之比为0.5:1-2:1，优选0.7:1-1.5:1，最优选0.9:1-1.3:1。步骤（1）加入溶剂参与反应后，通过蒸馏工艺除去溶剂。

在步骤（2）中，所述的多烯多胺具有以下通式：

H₂N(CH₂)_y[(NH(CH₂)_y]_xNH₂

其中x为0-10的整数，y为整数2或者3。所述的多烯多胺优选二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、六乙烯七胺、七乙烯八胺、八乙烯九胺、九乙烯十胺和十乙烯十一胺中的一种或多种，最优选四乙烯五胺。多烯多胺可以由氨和二卤代烷烃例如二氯烷烃反应制备。

所述的醛优选甲醛、乙醛、C₃-C₇的脂肪醛，最优选多聚甲醛、低聚甲醛和甲醛中的一种或多种。

所述步骤（1）得到的烷基化产物、所述多烯多胺和所述醛之间的摩尔比为1:0.3-3:0.1-3.5，优选1:0.4-2:0.2-2.5，最优选1:0.5-1.5:0.3-2。

所述曼尼希反应的温度为50℃-200℃，优选60℃-150℃，最优选80℃-130℃。

所述曼尼希反应的时间为1h-10h，优选2h-8h，最优选3h-6h。

在步骤（2）的反应中还可以加入溶剂和/或稀释剂，所述溶剂选自沸点在100℃-160℃之间的烃类，例如甲苯、二甲苯、150号溶剂汽油，所述溶剂的加入量约为步骤（1）中烷基化产物质量的2%-80%，优选5%-60%，最优选5%-30%；所述稀释剂包括矿物润滑油、聚烯烃、聚醚中的一种或多种，所述稀释剂的加入量约为步骤（1）中烷基化产物质量的5%-80%，优选10%-70%，最优选10%-60%。

其中所述矿物润滑油可以选用APII、II、III类矿物润滑油基础油，优选40℃粘度为20-120厘斯（cSt）、粘度指数至少在50以上矿物润滑油基础油，更优选40℃粘度为28-110厘斯（cSt）、粘度指数至少在80以上的矿物润滑油基础油。

所述聚烯烃是由乙烯、丙烯、α-烯烃单独聚合或共聚合而得到的聚烯烃，所述α-烯烃包括正丁烯、异丁烯、正戊烯、正己烯、正辛烯和正癸烯中的一种或多种，优选100℃粘度为2-25厘斯（cSt）的聚α-烯烃（PAO），最优选地100℃粘度为6-10厘斯（cSt）。所述聚烯烃的数均分子量为500-3000，优选700-2500，最优选1000-2000。

所述聚醚是由醇与环氧化物反应所生成的聚合物，所述醇为乙二醇和/或1,3-丙二醇，所述的环氧化物为环氧乙烷和/或环氧丙烷，所述聚醚的数均分子量为500-3000，优选700-3000，最优选1000-2500。

在步骤（3）中，所述对羟基二苯胺衍生物的结构为：

其中R₁为H、C1-C8烷基、羟基或硝基，优选H、C1-C4烷基或羟基，最优选H。

在步骤（3）中，所述的醛优选甲醛、乙醛、C₃-C₇的脂肪醛，最优选多聚甲醛、低聚甲醛和甲醛中的一种或多种。

所述步骤（2）的中间产物、对羟基二苯胺衍生物和所述醛的摩尔比为1:0.3-3:0.1-2，优选1:0.3-2:0.1-2，最优选1:0.5-1.5:0.3-1.5。

所述曼尼希反应的温度为40℃-200℃，优选60℃-150℃，最优选80℃-130℃。

所述曼尼希反应的时间为1h-10h，优选2h-8h，最优选3h-6h。

在本发明组合物中，所述曼尼希碱占组合物总质量的0.1%～10%，优选0.2％～8％，最优选0.3％～5％。

本发明组合物中所使用的乳化剂选自石油磺酸盐、脂肪酸聚氧乙烯酯和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述石油磺酸盐可以选用石油磺酸钠、石油磺酸镁、石油磺酸钙和石油磺酸钡中的一种或多种，优选石油磺酸钠，商品牌号为T702。

所述脂肪酸聚氧乙烯酯的结构为：RCOO(CH₂CH₂O)_nH，其中R为C10-C20烷基，优选C12-C18烷基，n为5～20之间的整数，优选8-15，可以选用硬脂酸聚氧乙烯酯、聚氧乙烯月桂酸酯、月桂酸聚氧乙烯酯、油酸聚氧乙烯酯，商品牌号可以选用SG-6、SG-9、SG-10、SG-12、SG-20、SG-40、SG-50、SG-100、LAE-4、LAE-9、LAE-24、A-103、A-105、A-110和A-115中的一种或多种。

所述脂肪醇聚氧乙烯醚的结构为：RO-(CH₂CH₂O)_n-H，其中R为C10～C20的烃基，优选C12～C18的烃基，n为1～20之间的整数，优选2～15之间的整数。所述脂肪醇聚氧乙烯醚优选C₁₂H₂₅O-(CH₂CH₂O)_n-H，n为2～10之间的整数，商品牌号为AEO3、AEO5、AEO7、AEO9。

所述乳化剂优选石油磺酸盐和脂肪酸聚氧乙烯酯的混合物，二者之间的质量比为20～80：80～20，优选30～70：70～30。

所述乳化剂占本发明组合物总质量的10%～50%，优选15％～45％，最优选20％～40％。

所述润滑油基础油选自APII、II、III、IV、V类润滑油基础油中的一种或多种，优选APII、II、III类润滑油基础油中的一种或多种。

所述润滑油基础油占本发明组合物总质量的1%～25%，优选5％～22％，最优选8%～20%。

本发明的组合物中优选加入钙皂分散剂，所述钙皂分散剂选自异构醇聚氧乙烯醚中、α-甘油单烷基醚α′-磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酸盐、α-酰基α′磺酰基二甘油酯、酰基N-甲基牛磺酸盐、脂肪酸异丙酰基硫酸酯盐、烷基硫酸盐和烷基苯磺酸盐的一种或多种，优选异构醇聚氧乙烯醚，最优选异构十碳醇聚氧乙烯醚，商品牌号例如可以选用XP30、XP40、XP50、XP60、XP70、XP80、XP90、XP100、XP140。

所述钙皂分散剂占本发明组合物总质量的0.1%～8%，优选0.2％～5％，最优选0.3％～3％。

本发明的组合物中优选加入防锈剂，所述防锈剂选自硼酸酯、硼酸盐、醇胺和酰胺中的一种或多种，例如可以选用三异丙醇胺环硼酸酯、三乙醇胺硼酸酯、乙醇胺和三乙醇酰胺中的一种或多种，优选硼酸酯，最优选三乙醇胺硼酸酯。

所述防锈剂占本发明组合物总质量的5%～20%，优选8%～18%，最优选10%～16%。

在本发明的微乳化切削液组合物中还可以加入极压剂、油性剂、碱储备剂、耦合剂、杀菌剂和抗泡剂中的一种或多种，而且其用量从本领域的常规用量。

本发明还提供了一种提高微乳化切削液抗硬水稳定性能的方法，该方法是将上述曼尼希碱、乳化剂、润滑油基础油和余量的水混合。

本发明还提供了一种提高微乳化切削液防锈性能的方法，该方法是将上述曼尼希碱、乳化剂、润滑油基础油和余量的水混合。

本发明的微乳化切削液组合物具有优异的抗硬水稳定性能和防锈性能，能够充分满足在水质硬度较大的地区使用的要求。

具体实施方式

表1给出了本发明实施方式中所使用的化学药品。

表1 所用主要化学药品的规格及来源

试剂名称	规格	指标	来源
				邻甲酚	CP	≥98.0%	国药集团化学试剂有限公司
HR-PIB		Mn=1000	吉林化工厂
				二乙烯三胺	CP	≥98.0%	北京化工厂
三乙烯四胺	CP	≥95.0%	国药集团化学试剂有限公司
				四乙烯五胺	CP	≥90.0%	国药集团化学试剂有限公司
对羟基二苯胺			日本东京化成工业株式会社
				4-羟基-2'-硝基二苯胺			日本东京化成工业株式会社
4,4'-二氨基二苯酚			日本东京化成工业株式会社

实施例1 合成聚异丁烯邻甲酚

在装有搅拌器、温度计、冷凝管和滴液漏斗的500ml四口烧瓶中，加入34.93g(0.323mol)邻甲酚、6.88g(0.048mol)的三氟化硼乙醚催化剂、100ml正己烷溶剂和161.61g(0.162mol)的聚异丁烯（Mn=1000）在80℃反应2h。反应结束后，使用质量分数为5%的氢氧化钾溶液清洗反应混合物一次，并用热水水洗至中性以除去催化剂，然后减压蒸馏除去溶剂及未反应的邻甲酚。合成产物聚异丁烯邻甲酚的羟价为53.49mg/g。羟值测定参考GB/T7383-2007中的乙酐法。

示例反应式如下：

实施例2

将实施例1中制得的聚异丁烯邻甲酚47.16g(0.045mol)在氮气保护下加到500ml装有搅拌器、温度计和分液器的四口烧杯中，然后加入2.70g(0.045mol)的乙二胺、3.83g(0.047mol)甲醛，并加入47ml的甲苯作为反应溶剂，在80℃反应1.5h后，降温至室温，加入4.17g(0.0225mol)的对羟基二苯胺、3.83g(0.047mol)甲醛，在70℃反应1h。待反应结束后，减压蒸馏除去溶剂及生成的少量水，得到最终的曼尼希碱清净剂。示例反应式如下：

或少量的

实施例3

将实施例1中制得的聚异丁烯邻甲酚53.37g(0.051mol)在氮气保护下加到500ml装有搅拌器、温度计和分液器的四口烧杯中，然后加入7.46g(0.051mol)的三乙烯四胺、4.38g(0.054mol)甲醛，并加入54ml的二甲苯作为反应溶剂，在100℃反应1.5h后，降温至室温，加入5.87g(0.0255mol)4-羟基-2'-硝基二苯胺、4.38g(0.054mol)甲醛，在80℃反应1h。待反应结束后，减压蒸馏除去溶剂及生成的少量水，得到最终的曼尼希碱清净剂。示例反应式参考实施例2。

实施例4

将实施例1中制得的聚异丁烯邻甲酚58.80g(0.056mol)在氮气保护下加到500ml装有搅拌器、温度计和分液器的四口烧杯中，然后加入2.89g(0.028mol)的二乙烯三胺、4.78g(0.059mol)甲醛，并加入53ml的甲苯作为反应溶剂，在100℃反应1.5h后，降温至室温，加入2.59g(0.014mol)对羟基二苯胺、2.39g(0.029mol)甲醛，在80℃反应1h。待反应结束后，减压蒸馏除去溶剂及生成的少量水，得到最终的曼尼希碱清净剂。示例反应式如下：

实施例5

将实施例1中制得的聚异丁烯邻甲酚40.01g(0.038mol)在氮气保护下加到500ml装有搅拌器、温度计和分液器的四口烧杯中，然后加入3.61g(0.019mol)的四乙烯五胺、3.25g(0.040mol)甲醛，并加入38ml的二甲苯作为反应溶剂，在80℃反应1.5h后，降温至室温，加入1.91g(0.0095mol)的4,4'-二氨基二苯酚、1.63g(0.020mol)甲醛，在70℃反应1h。待反应结束后，减压蒸馏除去溶剂及生成的少量水，得到最终的曼尼希碱清净剂。示例反应式参考实施例4。

微乳化切削液的实施例6～9以及比较例1～4

微乳化切削液的实施例6～9以及比较例1～4的配方组成见表2。将表中各组分加入到调和容器中，在50℃加热搅拌2小时，分别配制得到微乳化切削液组合物。

所使用的一些添加剂如下：

对比曼尼希碱清净剂，按CN103374085A中的实施例2制备，标记为DQJ-1；

对比曼尼希碱清净剂，按CN103374085A中的实施例4制备，标记为DQJ-2；

对比曼尼希碱清净剂，按CN103374085A中的实施例5制备，标记为DQJ-3；

对比曼尼希碱清净剂，按CN103374085A中的实施例6制备，标记为DQJ-4；

乳化剂，石油磺酸钠，河北辛集市泰达石化有限公司，T702；

乳化剂，月桂酸聚氧乙烯酯，江苏海安石油化工厂，LAE-9；

钙皂分散剂，烷基醇聚氧乙烯醚，广州共桦化工有限公司，XP30；

钙皂分散剂，烷基醇聚氧乙烯醚，广州共桦化工有限公司，XP70；

防锈剂，三乙醇胺硼酸酯，上海南翔试剂有限公司，标记为APE；

防锈剂，三异丙醇胺环硼酸酯，上海海曲化工有限公司，标记为TCB；

润滑油基础油，100SN，（40℃粘度为22.29mm²/s），大连石化；

润滑油基础油，150SN，（40℃粘度为29.40mm²/s），大连石化。

将这些微乳化切削液组合物作为试验样品在6000ppm的水质中测试微乳液稳定性（见标准SH/T0365附录A）及单片防锈性能（见标准SH/T0365附录B），6000ppm为以CaCl₂配置的人工硬水，测试结果见表2。

微乳化切削液稳定性试验按照如下方法进行：称取组合物试样5g，称准至0.1g，置于具塞量筒中，然后加硬度为6000ppm的水至100mL标线处，盖紧后摇匀1min，随即用移液管吸取50mL乳化液于50mL滴定管中，放置24h后观察皂或油层的析出体积，其中皂是在乳化液上面的一层白色的酯状物，如上层析出物为棕黄色之透明状液体即为油层。

单片防锈性能试验按照如下方法进行：在无嘴平底烧杯中用硬度为6000ppm的水配制切削液体积浓度为2%的稀释液200mL，用圆头玻璃棒搅拌2min，使其全部乳化，用圆头玻璃棒蘸取已配好的稀释液，在已处理好的试片上滴5滴，每滴直径为4～5mm，各滴间应保持一定的距离，不得连接，将试片放在润湿槽中的瓷板上，盖好润湿槽，之于35±2℃条件下静置，试验期满后，进行试片外观检查，将稀释液滴擦去，再用棉花蘸乙醇轻轻擦去残液，观察试片情况。其中24A表示24小时其防锈性为A，18B表示18小时其防锈性为B，依此类推。

表2

Claims

1.一种微乳化切削液组合物，包括曼尼希碱、乳化剂、润滑油基础油和余量的水，其中所述曼尼希碱的制备方法包括：（1）在烷基化反应催化剂存在下，使苯酚和/或单邻位烷基酚与聚烯烃反应，收集烷基化产物；（2）将步骤（1）得到的烷基化产物与多烯多胺、醛发生曼尼希反应，得到中间产物；（3）将步骤（2）的中间产物与对羟基二苯胺衍生物、醛发生第二次曼尼希反应，收集得到最终的曼尼希碱。

2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，在制备所述曼尼希碱的步骤（1）中，所述的聚烯烃是由乙烯、丙烯、C₄-C₁₀α-烯烃单独聚合或共聚合而得到的聚烯烃，所述的单邻位烷基酚选自烷基碳原子数为1-6的单邻位烷基酚，所述的烷基化反应催化剂选自Lewis酸催化剂，所述聚烯烃、苯酚和/或单邻位烷基酚、催化剂之间的摩尔比为1：1-3：0.1-0.5。

3.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，在制备所述曼尼希碱的步骤（2）中，所述的多烯多胺具有以下通式：

H₂N(CH₂)_y[(NH(CH₂)_y]_xNH₂

其中x为0-10的整数，y为整数2或者3，所述的醛为甲醛、乙醛、C₃-C₇的脂肪醛，所述步骤（1）得到的烷基化产物、所述多烯多胺和所述醛之间的摩尔比为1:0.3-3:0.1-3.5。

4.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，在制备所述曼尼希碱的步骤（3）中，所述对羟基二苯胺衍生物的结构为：

其中R₁为H、C1-C8烷基、羟基或硝基，所述的醛为甲醛、乙醛、C₃-C₇的脂肪醛，所述步骤（2）的中间产物、对羟基二苯胺衍生物和所述醛的摩尔比为1:0.3-3:0.1-2，所述曼尼希反应的温度为40℃-200℃。

5.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述曼尼希碱占组合物总质量的0.1%～10%。

6.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述乳化剂选自石油磺酸盐、脂肪酸聚氧乙烯酯和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。

7.按照权利要求6所述的组合物，其特征在于，所述石油磺酸盐为石油磺酸钠、石油磺酸镁、石油磺酸钙和石油磺酸钡中的一种或多种。

8.按照权利要求6所述的组合物，其特征在于，所述脂肪酸聚氧乙烯酯的结构为：RCOO(CH₂CH₂O)_nH，其中R为C10-C20烷基，n为5～20之间的整数。

9.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述乳化剂为石油磺酸盐和脂肪酸聚氧乙烯酯的混合物，二者之间的质量比为20～80：80～20。

10.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述乳化剂占本发明组合物总质量的10%～50%。

11.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述润滑油基础油选自APII、II、III、IV、V类润滑油基础油中的一种或多种，所述润滑油基础油占本发明组合物总质量的1%～25%。

12.按照权利要求1-11之一所述的组合物，其特征在于，本发明的组合物中加入钙皂分散剂，所述钙皂分散剂选自异构醇聚氧乙烯醚中、α-甘油单烷基醚α′-磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酸盐、α-酰基α′磺酰基二甘油酯、酰基N-甲基牛磺酸盐、脂肪酸异丙酰基硫酸酯盐、烷基硫酸盐和烷基苯磺酸盐的一种或多种，所述钙皂分散剂占本发明组合物总质量的0.1%～8%。

13.按照权利要求1-11之一所述的组合物，其特征在于，本发明的组合物中加入防锈剂，所述防锈剂选自硼酸酯、硼酸盐、醇胺和酰胺中的一种或多种，所述防锈剂占本发明组合物总质量的5%～20%。

14.一种提高微乳化切削液抗硬水稳定性能的方法，该方法是将权利要求1-11之一中所述的曼尼希碱、乳化剂、润滑油基础油和余量的水混合。

15.一种提高微乳化切削液防锈性能的方法，该方法是将权利要求1-11之一中所述的曼尼希碱、乳化剂、润滑油基础油和余量的水混合。