CN1048703C - 一种抗碱-集料反应水泥 - Google Patents
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Abstract
一种新型的特种水泥-抗碱-集料反应水泥,它是由普通的高碱硅酸盐水泥熟料,复合活性混合材和少量化学外加剂构成。其特征是混合材被机械和化学活化,水泥熟料品质合乎同标号硅酸盐水泥质量要求,复合的化学活化剂对混凝土强度和耐久性有利而无害。复合活性混合材占水泥的比例按集料碱活性大小而定,由强度发展分布525R,525,425R,425四个标号。用于现场浇注和预制钢筋混凝土和素混凝土,确保使用硅质碱活性集料时不发生碱-集料反应破坏。
Description
本发明是关于一种新型的抗碱-集料反应水泥,具体地说是一种能确保混凝土使用硅质碱活性集料时,不发生碱-集料反应破坏的新品种水泥。
碱-集料反应是指混凝土中的碱活性集料与水泥、外加剂和环境中的碱发生破坏性的膨胀反应,其结果导致工程混凝土的破坏。自1940年被发现和命名以来,已造成全世界数十个国家的一大批重大混凝土工程破坏,经济损失高达数千亿美元,成为造成混凝土结构破坏的最主要因素之一。许多科学家将其称为混凝土的“癌症”。目前防治碱-集料反应的主要方法有两类,一是使用非活性集料,二是使用低碱水泥(水泥碱含量<0.6%等当量Na2O)。但由于工程成本要求和原料分布的特殊性,实际情况中往往选择不到非活性集料或低碱水泥,或者作出这样的选择要大幅度提高工程造价。例如,中国的华北和东北地区就是这样,现有水泥基本上都是高碱水泥,而且大面积分布着碱活性集料。
抗碱-集料反应的另一措施是在混凝土或水泥中掺活性混合材,要求混合材掺量必须大到足以抑制碱-集料反应的程度。这一措施往往造成几种工程困难,一是大量掺混合材后影响混凝土或水泥的强度和耐久性,二是控制量不当反而会促进碱-集料反应;三是对不同工程、不同集料、不同水泥情况都必须做大量试验研究,巨大的工作量使得该方法难以在实际工程中应用。
目前现有水泥品种主要有硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣、粉煤灰、火山灰硅酸盐水泥和复合硅酸盐水泥、高铝水泥以及其它特种水泥(如白水泥、抗硫酸盐水泥、油井水泥、铁铝和硫铝酸盐水泥等)。大量使用于混凝土的是硅酸盐类水泥,而其中的普通硅酸盐水泥中虽掺有一定混合材,但掺量不足以防止碱-集料反应。矿渣硅酸盐水泥中的矿渣对抑制碱-集料反应效果不显著。粉煤灰硅酸盐水泥若将粉煤灰掺量大到足以防止碱-集料反应的程度,则必然早强性能不良,不能满足工程施工进度要求。其他少数特种水泥虽有抗碱-集料反应性能,但价格昂贵,无法大量使用于普通混凝土工程。
本发明的目的就在于提供一种新型的抗碱-集料反应水泥,它具有抗碱-集料反应的性能,兼有早强、流动性好、高耐久性能,适用于所有现场浇注和预制钢筋混凝土和素混凝土。
本发明的抗碱-集料反应水泥主要由水泥熟料、复合化学活性剂通过特殊的复合而成。特殊的复合方式以最大限度提高抗碱-集料反应性能、强度性能和耐久性能为宗旨。对水泥中各组分的品质也有特殊的要求。简单地说,本发明是采用特定要求的水泥熟料,选择对抗碱-集料反应性能好,对强度和耐久性能有利的混合材,通过机械活化和化学活化,按集料碱活性大小进行熟料和混合材配合成的抗碱-集料反应水泥。具体配方范围为60~80%(重量)硅酸盐水泥熟料,20-40%(重量)复合混合材,0-4%(重量)复合化学活化剂。
本发明水泥中的主要成分是所述的硅酸盐水泥熟料,其品质应至少达到相同标号纯硅酸盐水泥的国家标准中的各项指标。各项指标优于标准值越多越好。例如,水泥熟料标号越高越好,游离氧化钙越低越好。对于28天熟料强度分别达到59MPa和61MPa的两种水泥熟料,优先选用强度为61MPa的熟料。同时,选择的水泥熟料是高碱水泥熟料,其中碱含量大于0.6%且小于1.3%等当量Na2O。选择的水泥熟料碱含量越低越好,例如对于碱含量分别为1.2%和0.9%的水泥熟料,宁可选择后者。
本发明中选择的活性混合材原料,其品质要求在于足够量的活性组分,其中惰性矿物越少越好。例如,对于活性组分含量分别为95%和85%的混合材,宁可选择前者。混合材品种可分为A和B两类,不同混合材有的对抑制碱-集料反应特别有效,有的对水泥强度和耐久性较有利。因而,必须兼顾综合性能和成本要求。混合材品种通过这种选择,按不同配比混合成复合混合材。例如,对于所述的性能要求,宁可选择A和B两种混合材的复合混合材,而不选择单一B种混合材。所述的复合混合材由混合材A和B复合而成,且被机械和化学活化。通过熟料和复合混合材及复合活化剂共磨,使本发明所述水泥的比表面积为350~500m2/kg。混合材A为烧失量低于6%且氧化硅含量高于40%的硅质材料,其占复合混合材的比例为85~100%(重量),混合材B为另一种氧化硅含量高于50%的硅质材料,其占复合混合材的比例为0~15%(重量)。
为使本发明水泥达到抗碱-集料反应性能以及高早强、流动性和耐久性好的目的。对活性混合材最好采取机械活化和化学活化措施。例如,对于公知的机械活化后比表面积达500m2/kg和300m2/kg的混合材,最好采用500m2/kg表面积的混合材。混合材机械活化后的比表面积越高越好,品格缺陷越多越好。在机械活化的同时,最好也采用化学活化,既能促进机械活化的效果,又能使混合材化学活性增加。例如,对于单用机械活化和机械活化与化学活化结合两种情况,最好选择后者。
如上所述的化学活化剂,必须采用无碱、无氯型活化剂,方能既有活化效果,对水泥其它性能又有改善。采用的有机-无机复合活化剂,最好兼顾各性能的要求,有利组分越多越好。例如,X,Y二种化学活化剂,分别对水泥某二种性能有利,则最好使用X,Y复合型活化剂,而不要采用单一种活化剂。所述的复合化学活化剂由活化剂X和活化剂Y复合成,其中X为醇胺类活化剂,占0-20%(重量),Y为无碱、无氯的无机盐类,占80~100%(重量)
上述活化剂的掺量按生产525R,525,425R,425不同标号的抗碱-集料反应水泥而定。在确保生产水泥达到相应指标情况下,按照廉价的要求,掺量越低越好。例如,对于掺量分别为4%和3%(按水泥重量计)的情况,最好选择后者。
本发明所述的抗碱-集料反应水泥中,水泥熟料与混合材比例应按照集料碱活性的大小而定。集料碱活性越高,混合材所占比例越大。例如,对于高碱集料混合材掺量应在30~40%(重量)范围内。同样,如果集料碱活性较小,可适量地降低混合材掺量,比如说20-30%(重量)。本发明所述水泥的力学性能为:3天抗折强度和抗压强度分别达到6.5Ma和35.2MPa,28天则分别达到8.9和70.1MPa,水/灰比较纯硅酸盐水泥和普通硅酸盐水泥低5%。使用本发明水泥,在使用活性集料时膨胀性能显著低于使用低碱水泥的情况,而使用低碱水泥是国际公认的抗碱-集料反应方法。因此,使用本发明水泥能确保工程使用碱集料时不发生碱-集料反应破坏。
本发明所述的抗碱-集料反应水泥具有广泛的适用性,它不仅能确保使用碱活性硅质集时不发生碱-集料反应破坏,同时具有高早强(可达525R)、流动性好和耐久性好等优良性能。例如:由含碱量为1.06%(等当量Na2O)的熟料所制成的本发明水泥,其与碱活性集料的高温养护膨胀试验,所得的膨胀量比在同样试验条件下的低碱水泥(等当量Na2O为0.58%,符合ASTM标准)所得的膨胀量还要低31%,说明本发明所述水泥具有比低碱水泥更好的抗碱-集料反应性能。而其强度(3、7天抗折和3、7天抗压)分别达到5.47、8.18、26.8、55.10MPa,都超过了普通硅酸盐水泥525R为国家标准。与此同时,该水泥的标准稠度需水量比同标号硅酸盐水泥要低5%左右。该水泥的生产成本与同标号硅酸盐水泥相近,使用方法与其他水泥品种相同,生产方法与现有硅酸盐水泥基本相同。为解决中国或其他国家的碱-集料反应问题,确保工程混凝土的安全性,避免巨大经济和社会损失,提供一种切实有效的材料。
Claims (1)
1.一种抗碱-集料反应水泥,其特征在于:所述的水泥配方为:
硅酸盐水泥熟料 60~80%(重量)
复合型混合材 20~40%(重量)
复合型化学活化剂 0~4%(重量)
其中所述熟料是高碱水泥熟料,碱含量大于0.6%且小于1.3%等当量Na2O所述复合型混合材由烧失量低于6%且氧化硅含量高于40%的无机硅质材料和另一种氧化硅含量高于50%的硅质材料分别按占混合材总量85~100%(重量)及0~15%(重量)的比例复合而成,所说的复合化学活化剂由占0~20%(重量)的醇胺类活化剂和占80~100%(重量)的无机无碱、无氯盐类复合而成,所述水泥的比表面积为350~500m2/kg。
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