技术背景
炼油化工厂在加工生产过程中,得到的工业废水有:原油脱盐水、产品洗涤水、气提蒸气冷凝水、油罐脱水、机泵冷却水、冷却塔和锅炉排污水等,其特点是:废水量大、水质成分复杂、水质波动大、有机物含量高、含有多种重金属。目前国内大部分炼化企业都用“隔油-气浮-生化”工艺,其中生化段在处理污水时受到前处理工艺出水水质的影响较大,在受到高负荷冲击时,出水指标往往达不到排放要求,且难以实现污水的回用。目前经二级生化处理单元处理后的炼油污水中,仍含有大量的难降解有机物,如果继续用生化单元作为深度处理的工艺,则出水很难达到设计要求,从而造成经济损失和浪费。因此,进一步采用其它方法或着相应的组合方法来处理炼油废水已是势在必行。
目前臭氧高级氧化技术已应用于炼油废水地处理。中国专利CN203625104U采用臭氧法对经生化处理后的炼油污水进行深度处理,该专利的缺点是采用高压泵、高压臭氧催化氧化塔、液氧储罐,造成设备成本过高,采用两级臭氧处理系统使得处理单元过长,造成操作管理上的困难。中国专利CN 200920286427采用臭氧、生物活性炭、超滤装置、精密过滤装置、反渗透装置、纯水池和阴阳离子交换床对炼油污水进行深度处理,该专利的缺点是处理单元太长、采用以物理处理方法为主的工艺前期投入巨大,由于使用了超滤膜、反渗透膜等膜组件,长时间运行会造成膜的堵塞,清理困难,进一步造成了处理成本的增加。
Fenton作为一种高级氧化技术在处理难生物降解或一般化学氧化难以奏效的有机废水时有其独特的优点,如操作简单、试剂易得、无复杂设备、经济节约且对环境友好等,Fenton试剂处理废水主要从两方面发挥作用:羟基自由基(·OH)的高级氧化和铁盐的混凝沉淀。Fenton试剂具有很强的氧化能力,是因为H2O2在酸性条件下被亚铁离子催化分解生成羟基自由基(·OH),并引发更多的其他自由基。羟基自由基(·OH)氧化力极强,对有机物没有选择性,适用范围极其广泛,能够与有机物反应生成有机自由基,有机自由基进一步氧化,使有机物结构发生碳链断裂,使大分子难降解物质断键开链,大分子变成小分子,最终氧化成H2O和CO2,个别有机物直接矿化。依据Fenton试剂原理进行试验及工程实践,采取Fenton流化床技术,该技术结合了同相化学氧化、异相化学氧化、流体化床结晶及铁氧化物的还原溶解等技术,将传统的Fenton氧化法作了大幅度的改良,可降低Fenton的用药量并减少化学污泥产量,同时在载体表面形成的铁氧化物具有异相催化的效果,而流化床的方式亦促进了化学氧化反应及传质效率,使COD去除效率提升。
鉴于现有炼油污水深度处理技术基本上没有良好的处理效果,而且由于设备成本高、操作复杂、运行费用高等因素直接制约着高效处理技术的发展。但是,新实施的《环境保护法》对于污水处理单位提出了更高的要求,亟需一种高效、经济、简单的方法对炼油污水进行处理,以期达到国家排放要求。
本发明的目的是提供炼油污水一体化组合处理系统及处理方法。
发明内容
本发明解决上述现有技术中存在的问题,提供一种炼油污水一体化组合处理系统,用于提高污水的处理效果,同时减少了处理流程,工艺简单、节省土建面积、降低基建成本。
本发明技术是通过以下技术方案实现的:
炼油污水一体化组合处理系统,所述系统包括生化处理单元和Fenton流化床处理单元;所述生化处理单元通过排水管路与所述Fenton流化床处理单元连接;
所述生化处理单元包括砂滤罐(a1)、第一厌氧段(a2)、第一缺氧段(a3)、第一好氧段(a4)、中沉池(a5)、第二好氧段(a6)、第三好氧段(a7)、第四好氧段(a8)、砂滤罐(a9)和集水池(a10);所述砂滤罐(a1)与第一厌氧段(a2)一端通过出水管(1b)流体连通,第一厌氧段(a2)、第一缺氧段(a3)、第一好氧段(a4)、中沉池(a5)、第二好氧段(a6)、第三好氧段(a7)、第四好氧段(a8)通过流体串联连通,构成多级生物处理系统;所述第四好氧段(a8)与砂滤罐(a9)一端通过出水管(1c)流体连通;所述砂滤罐(a9)和集水池(a10)也通过出水管(1d)流体连通;
所述砂滤罐(a1)包括炼油污水进水管(1a)、砂滤填料(2)和出水管(1b),所述第一厌氧段(a2)、第一缺氧段(a3)、第一好氧段(a4)、第二好氧段(a6)、第三好氧段(a7)、第四好氧段(a8)均由溢流隔板(6)分隔成两个小的单元腔(优选两个单元腔体积相等);且在所述每个单元腔内设置有生物填料滤床;第四好氧段(a8)中设有第二潜水泵(13),第二潜水泵(13)通过第二回流管路(10)与第一缺氧段(a3)连通;所述中沉池(a5)底部连有排泥管(8),中沉池(a5)的内部设有第一潜水泵(9)通过第一回流管路(5)与第一厌氧段(a2)连通;集水池(a10)内设有第三潜水泵(14),第三潜水泵(14)通过排水管(15)与Fenton流化床处理单元连接,第一缺氧段(a3)、第一好氧段(a4)、第二好氧段(a6)、第三好氧段(a7)、第四好氧段(a8)中均设有管式曝气器(7),管式曝气器(7)均通过第一曝气管路(11)与第一鼓风机(12)连接;
上述每个单元腔内设置的生物填料滤床是由生物填料固定框架(3)和生物倍增填料(4)构成,在生物倍增填料上生长着由工程菌构成的生物膜;所述生物填料固定框架(3)是由三层玻璃钢构成的,直接固定在不锈钢壳体上的角铁上;构成固定框架(3)的玻璃钢的孔隙不大于40mm×40mm;三层玻璃钢构成两层格状空间单元;每个空间单元填充生物倍增填料(4),生物倍增填料(4)在每个生物段的总量为每个生物段的容积的20%-70%。
上述每一厌氧段、缺氧段、好氧段的水流方向均由第一个小单元腔上方流入,经所述隔板在上方阻隔后从下方开口处流进相邻的第二小单元腔,再通过所述隔板在下方阻隔后形成的溢流堰流入下一个处理段;且在所述单元腔内设置有生物填料滤床;
所述Fenton流化床处理单元包括Fenton氧化塔(b1)、加药系统(b2)、斜板沉淀池(b3);所述Fenton氧化塔(b1)与加药系统(b2)通过加药管连通;所述Fenton氧化塔(b1)与斜板沉淀池(b3)通过流体连通;
所述Fenton氧化塔(b1)的塔顶口的上端一侧为进水槽(16),另一侧为溢流出水槽(23),塔身内自上而下依次为固液分离器(17)、多相氧化区(18)、旋流布水器(20)、布水管(22),旋流布水器(20)与多相氧化区(18)连接,布水管(22)通过塔外的循环管(19)、循环泵(21)与进水槽(16)连通;且所述Fenton氧化塔(b1)的进水槽(16)与所述生化处理单元通过排水管(15)相连;
多相氧化区(18)中装填有石英砂,多相氧化区(18)对应的塔身处设有一石英砂投放口(24)。
所述加药系统(b2)包括第一加药泵(27)、第一输药管(27a)、第二加药泵(28)、第二输药管(28a)、第三加药泵(29)、第三输药管(29a)、第四加药泵(30)和第四输药管(30a);所述第三加药泵(29)、第四加药泵(30)分别通过第三输药管(29a)和第四输药管(30a)使Fenton氧化塔(b1)的进水槽(16)与加药槽连接;所述第一加药泵(27)、第二加药泵(28)分别通过第一输药管(27a)和第二输药管(28a)与斜板沉淀池(b3)连接;
所述斜板沉淀池(b3)包括沉淀池、中和池(25)、吹脱池(26)、整流墙(33)、斜板(34)、穿孔排泥管(35)、污泥斗(36)、阻流板(37)、集水槽(38);
沉淀池设有一进口和一出口,设进口的外侧为吹脱池(26),设出口的外侧为集水槽(38),吹脱池(26)和中和池(25)和之间通过隔板隔开,沉淀池底部设有多个排污泥斗(36),排污泥斗(36)的底端设有穿孔排泥管(35),沉淀池内还设有一竖直的整流墙(33),斜板(34)位于沉淀池上部,斜板(34)的一端架于整流墙(33)上,另一端架于设出口的沉淀池一侧,且低于出口;斜板(34)的下面为阻流板(37),集水槽(38)的底端设有第二排水管(39)。
加药系统(b2)的第一加药泵(27)通过第一输药管(27a)与吹脱池(26)连接,第二加药泵(28)通过第二输药管(28a)与中和池(25)连接,Fenton氧化塔(b1)的溢流出水槽(23)通过管路与中和池(25)连接;吹脱池(26)和中和池(25)分别与鼓风机(31)连接。
在具体的生化处理过程应用中,炼油污水经砂滤罐(a1)过滤后依次直接进入第一厌氧段(a2)、第一缺氧段(a3)、第一好氧段(a4)、中沉池(a5)、第二好氧段(a6)、第三好氧段(a7)、第四好氧段(a8);污水在个处理段内的水力流态属于混合流和推流之间,有利于工程菌对污水的高效处理;所述第一厌氧段(a2)、第一缺氧段(a3)、第一好氧段(a4)、第二好氧段(a6)、第三好氧段(a7)、第四好氧段(a8)每段的水力停留时间为0.5-10h。
同时污水经第一好氧段(a4)后进入中沉池(5)底部,然后在由中沉池的出水堰流入第二好氧段(a6);经由第一厌氧段(a2)、第一缺氧段(a3)、第一好氧段(a4)产生的少量污泥在所述中沉池沉积下来,部分由第一潜水泵(9)经第一回流管(5)回流至第一厌氧段(a2),回流比为0.5-10.0;第四好氧段(a8)中设有第二潜水泵(13),通过第二回流管(10)将第四好氧段(a8)中部分处理后的污水回流至第一缺氧段(a3),回流比为0.5-10.0;在中沉池(a5)下方设有排泥管(8),定期进行排泥;
在所述的生物填料床下方布设有第一曝气管路(11),所述第一曝气管路(11)的进气端与第一鼓风机(12)连接;在所述第一曝气管路(11)的出气端设有管式曝气器(7),空气经所述的管式曝气器复合膜片上的小孔提供给生物倍增填料上的生物膜,控制厌氧段溶解氧为0-0.2mg/L、缺氧段溶解氧为0-0.5mg/L、好氧段溶解氧为2-6mg/L;
第四好氧段(a8)的出水经由砂滤罐(a9)进入集水池(a10),然后经进入第三潜水泵(14)和排水管(15)进入集水槽(16);同时所述第三加药泵(29)通过第三输药管(29a)向所述Fenton氧化塔(b1)中的进水槽(16)投加H2O2;所述第四加药泵(30)通过第四输药管(30a)向所述Fenton氧化塔b1中的进水槽(16)投加FeSO4·7H2O;所述H2O2和Fe2+摩尔浓度比为(0.05-20):1;所述生化处理单元出水通过排水管(15)进入所述Fenton氧化塔(b1)中的进水槽(16)中,并与H2O2、FeSO4·7H2O混合均匀;
进水槽(16)中的水经循环管(19)、循环泵(21)进入布水管(22),再依次通过旋流布水器(20)进入多相氧化区(18)进行处理,循环水保持一定的上升流速10-200m/h,使石英砂呈流态化;氧化反应中Fe2+与H2O2生成的Fe3+以结晶或沉淀的形式吸附在石英砂表面上,这部分Fe3+由于发生异相催化氧化反应从而使Fenton试剂的加入量减少,同时使得生成的污泥减少;多相氧化区(18)处理后的水经固液分离器(17)分离,绝大部分石英砂仍保持在多相氧化区(18)内,经处理的水,部分经溢流堰流入溢流出水槽(23);所述溢流出水槽(23)的出水经管路进入斜板沉淀池(b3)中的中和池(25);同时第二加药泵(28)通过第二输药管(28a)向所述中和池(25)加入NaOH,调节水pH6-8,形成铁泥;所述第二曝气管路(32)的出气端设有管式曝气器,空气经管式曝气器复合膜片上的小孔提供给该中和池,使得Fenton氧化塔(b1)处理出水与NaOH混合均匀;所述铁泥经隔板溢流入吹脱池(26);第一加药泵(27)通过第一输药管(27a)向所述吹脱池(26)加入聚丙烯酰胺,促进铁泥絮凝成更大的絮凝体,所述第二曝气管路(32)供气给吹脱池(26),吹脱10-20min,一方面脱去反应中产生的微小氧气气泡,以免后面混凝污泥上浮,另一方面使得铁泥与聚丙烯酰胺混合均匀;
吹脱池(26)中铁泥絮凝体混合液经管路流入斜板沉淀池(b3),在斜板沉淀池(b3)中铁泥沉降下来,铁泥沉淀经污泥斗(36)收集后由穿孔排泥管(35)排出,铁泥絮凝体混合液停留时间为0.5-10h,脱去水中的悬浮物,上清液经集水槽(38)收集后经排水管达标排放。
所述第二鼓风机(31)通过第二曝气管路(32)与中和池(25)、吹脱池(26)相连;所述中和池(25)、吹脱池(26)由隔板隔开;所述第二曝气管路(32)在中和池(25)、吹脱池(26)的底部。
在所述第一厌氧段(a2)、第一缺氧段(a3)、第一好氧段(a4)、第二好氧段(a6)、第三好氧段(a7)、第四好氧段(a8)设置有所述的生物填料床;所述生物填料床包括生物填料固定框架(3)和固定在其中的生物倍增填料(4);在生物倍增填料上生长着由工程菌构成的生物膜;所述生物填料固定框架3是由三层玻璃钢构成的,直接固定在不锈钢壳体上的角铁上;构成固定框架3的玻璃钢的孔隙不大于40mm×40mm,以防止生物倍增填料流失;三层玻璃钢构成两层格状空间单元;每个空间单元填充生物倍增填料(4),填料上附着工程菌,生物倍增填料(4)的总量不低于每个生物段容积的20%-70%,保证了生物倍增填料处于悬浮状态,不易堵塞。
所述石英砂投放口(24)在Fenton氧化塔(b1)上方位置;通过所述石英砂投放口(24)向Fenton氧化塔(b1)中投加小颗粒载体石英砂,在Fenton氧化塔(b1)中形成多相氧化区(18)。
本发明主要用于经隔油、气浮等前处理单元处理后的炼油污水,该污水的主要特点是:主要污染物为COD、氨氮、石油类及挥发酚,COD与氨氮的浓度波动较大。生化处理单元经多级生物处理系统能够将炼油污水中的大部分COD及几乎全部的氨氮去除,生化单元的排水含有较多的难生物降解有机物,在Fenton流化床处理单元中则能够去除60%以上,且经过Fenton强氧化后的出水中不含有致病微生物。经一体化组合系统处理石油污水,COD、氨氮的总去除率均能够达到95%以上,出水满足《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002)一级标准的A标准。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明,但本发明并不限于以下实施例。
附图将结合下面的文字加以说明。图1为炼油污水组合工艺集成装置的结构示意图。
A是生化处理单元,由砂滤罐a1、厌氧段a2、缺氧段a3、好氧段a4、中沉池a5、好氧段a6、好氧段a7、好氧段a8、砂滤罐a9和集水池a10组成,包括:进水管1a、出水管1b、出水管1c、出水管1d、砂滤填料2、生物填料固定框架3、生物倍增填料4、回流管5、溢流隔板6、管式曝气器7、排泥管8、潜水泵9、回流管10、曝气管路11、潜水泵12、鼓风机13、潜水泵14、排水管15。
砂滤罐a1设在多级生物处理系统的上部,该砂滤罐装有进水管1a、砂滤填料2和出水管1b;砂滤罐a1的底部与厌氧段a2相连,厌氧段a2与缺氧段a3、好氧段a4、中沉池a5、好氧段a6、好氧段a7、好氧段a8串联构成多级生物处理系统;在好氧段a4与好氧段a6之间设立中沉池a5。厌氧段a2、缺氧段a3、好氧段a4、好氧段a6、好氧段a7和好氧段a8的中部装有生物填料床。厌氧段a2与缺氧段a3、好氧段a4、中沉池a5、好氧段a6、好氧段a7和好氧段a8由溢流隔板6隔开。该填料的生物填料固定框架3是由三层玻璃钢构成的,直接固定在不锈钢壳体上的角铁上。构成固定框架3的玻璃钢的孔隙不大于40mm×40mm,以防止生物倍增填料流失;三层玻璃钢构成两层格状空间单元;每个空间单元填充生物填料3,填料上附着工程菌,生物填料3的总量为每个生物段容积的40%-70%。在填料床的下面设曝气管路11,曝气管路上安装管式曝气器6。在中沉池a5的底部设有排泥管8,排除剩余的沉积污泥。在中沉池a5中设有潜水泵9,通过回流管5将中沉池a5中沉积的部分污泥回流至厌氧段a2。在好氧段a8中设有潜水泵12,通过回流管10将好氧段a8中经部分处理后的污水回流至缺氧段a3,回流比为1.0-3.0。好氧段a8与砂滤罐a9通过出水管1c连接,砂滤罐a9出水通过出水管1d进入集水池a10,该集水池含有潜水泵14和排水管15。
B是Fenton流化床处理单元,由Fenton氧化塔b1、加药系统b2、斜板沉淀池b3组成,包括:进水槽16、固液分离器17、多相氧化区18、循环管19、旋流布水器20、循环泵21、布水管22、溢流出水槽23、石英砂投放口24、中和池25、吹脱池26、加药泵27、输药管27a、加药泵28、输药管28a、加药泵29、输药管29a、加药泵30、输药管30a、鼓风机31、曝气管路32、整流墙33、斜板34、穿孔排泥管35、污泥斗36、阻流板37、集水槽38、排水管39。
Fenton处理单元由集水池a10供水,集水池a10在Fenton氧化塔b1上部;生化处理单元排水管15与Fenton氧化塔b1上部相连,并与Fenton氧化塔b1的内部上方进水槽16连接;加药系统b2中的加药泵29、加药泵30分别通过输药管29a和输药管30a与进水槽16连接,循环泵21经由循环管19也与进水槽16连接。固液分离器17固定在Fenton氧化塔b1的壳体上,其位于进水槽16与多相氧化区18之间。通过石英砂投放口24向Fenton氧化塔b1中投放经筛分后的石英砂,在Fenton氧化塔b1中构成多相氧化区18的载体部分。布水管22与循环泵21连接,旋流布水器20位于多相氧化区18的底部,并与布水管22连接。中和池25、吹脱池26、在斜板沉淀池b3的上部,溢流出水槽23与中和池25连接。在中和池25的下面设有曝气管路32,曝气管路上安装管式曝气器。加药系统b2中的加药泵27、加药泵28分别通过输药管27a和输药管28a与混凝池的两个单元格相连。斜板沉淀池b3上部由斜板34组成,底部由穿孔排泥管35、污泥斗36组成,沉淀下来的铁泥由穿孔排泥管35排出。排水管39与集水槽38连接,处理水直接由排水管39排出。