CN104797618A - 用于制备软质模塑pur泡沫体的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于制备具有不同硬度的水平设置区的软质模塑聚氨酯泡沫体(软质模塑PUR泡沫体)的方法,所述方法通过将至少两种形成具有不同硬度的泡沫体的可流动反应混合物接连引入水平地分层设置的模腔空间中而进行,其中至少一种可流动的反应混合物自由发泡,然后将至少一种另外的形成泡沫的可流动反应混合物引入模腔空间。

Description

用于制备软质模塑PUR泡沫体的方法
本发明涉及用于制备具有不同硬度的水平设置区的软质模塑聚氨酯泡沫体(软质模塑PUR泡沫体)的方法,所述方法通过将至少两种形成具有不同硬度的泡沫体的可流动反应混合物接连引入水平地分层设置的模腔空间中而进行,其中至少一种可流动的反应混合物自由发泡,然后将至少一种另外的形成泡沫的可流动反应混合物引入模腔空间。
DE-A 10016350公开了双区域发泡部件和用于制备双区域发泡部件的方法。优选聚乙烯、黄麻、纱网、非织造网布等的网络设置在发泡部件的第一区域(软质泡沫)及其第二区域(硬质泡沫)之间的水平平面内。所述两个区域通过网络分离,网络的形式决定第二区域。然而,软质泡沫与硬质泡沫之间的分离可以位于坐垫的中心区域,也可以同时位于中心和侧边区域。此方法的缺点是不同区之间需要使用分离层,且再现性需要提高。
US-B 6,787,078公开了用于制备多区发泡部件的方法,其中将第一弹性体形成配制剂引入模具中,然后将脱模剂施加到此弹性层上并接着将第二形成泡沫的配制剂引入模具中,在完全固化后,将所述模塑品脱模。上部弹性层仅在希望的区域粘附在下部泡沫层上,其中不施加脱模剂。此方法的一个缺点是在适当的地方必须施加脱模剂。所述弹性体形成层是用于实现特殊触觉性能,例如皮革状表面的涂层。所述弹性层也未满足座椅领域中舒适性的要求,因为它不是如泡沫体一样是柔性回弹的。
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EP-A 0370750公开了用于汽车座椅的水发泡软质模塑聚氨酯泡沫,其具有不同硬度的两层。所述第一软质聚氨酯泡沫配制剂和第二软质聚氨酯泡沫配制剂都在闭合的模塑品中发泡。此方法的缺点是制造规模时所得模塑品的再现性差。
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用于制备具有不同硬度的水平设置区的软质模塑聚氨酯泡沫体的现有方法使用特定的分离层以在模塑品中产生具有不同硬度的水平设置区。然而,实践中,这些方法的再现性较差,其特别是对于成批生产具有不利的影响。因此,希望的性能例如在例如加垫座椅情况下涉及的侧向支持力或者特别是软座区域相应地不可实现。
因此本发明解决的问题是在最终的软质模塑泡沫中它们的确切位置的再现性和各区的膨胀以及各区的性能方面改善用于制备具有不同硬度的水平设置区的软质模塑聚氨酯泡沫体的方法。
所述问题通过进行制备具有不同硬度的水平设置区的软质模塑聚氨酯泡沫体(软质模塑PUR泡沫体)的方法得以解决,所述方法通过将两种或更多种形成具有不同硬度的泡沫体的可流动反应混合物接连引入水平地分层设置的模腔空间中而进行,其中至少一种可流动的反应混合物自由发泡,然后将至少一种另外的形成泡沫的可流动反应混合物引入模腔空间。
自由发泡应当理解为是指形成泡沫的反应混合物能够在上升方向上没有机械限制的情况下在环境压力下膨胀。
具有不同硬度的水平设置区的软质模塑PUR泡沫体是基本上平行于座椅或倚靠水平或者平行于泡沫的俯视图的不同层的设置。
因此本发明提供了用于制备具有不同硬度的水平设置区的软质模塑聚氨酯泡沫体的方法,其特征在于如下步骤:
1) 可流动的反应混合物I引入到模腔体中和自由发泡,
2) 在所述反应混合物I引入到模腔体中1-6分钟,优选2-5分钟,更优选3-4分钟之后,将至少一种可流动的反应混合物II引入模腔体中,
3) 在模具中固化,和
4) 将步骤3之后形成的软质模塑PUR泡沫体脱模,
其中所述可流动的反应混合物I形成软质PUR泡沫体,其具有30-90 kg/m3,优选40-85 kg/m3的粗密度,和所述可流动的反应混合物II形成软质模塑PUR泡沫体,其具有30-85 kg/m3,优选40 -80 kg/m3的粗密度。
取决于要制备的模塑泡沫体的要求,多种反应混合物II,例如II.1、II.2、II.3、II.4等在步骤2)中也可接连引入到模腔体中,其中所述反应混合物II.1、II.2、II.3、II.4等仅在形成软质模塑PUR泡沫体之后的压缩硬度(Stauchhaerte)上不同。反应混合物II不同的压缩硬度值通过反应混合物II.1、II.2、II.3、II.4等的不同异氰酸酯指数和/或通过改变多元醇配制剂达到。反应混合物II.1、II.2、II.3、II.4等中的至少一种相对于步骤1)中自由发泡的软质PUR泡沫水平设置地设置。
本发明还进一步提供了通过本发明的方法得到的软质模塑PUR泡沫体及其在制造模塑品中的用途与所述模塑品本身。
使在根据本发明的方法的步骤1和2中反应混合物I和II的组分常常通过使用机械装置,例如EP-A 355 000中描述的那些,通过本身已知的一步法、预聚物法或半-预聚物法反应。可用于本发明目的的加工设备的细节描述在Kunststoff-Handbuch, VII卷, 由 Vieweg and H?chtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1993出版,例如在第139-265页上。反应混合物I和II的组分分别混合引发聚合和聚合材料发泡。聚合和成型常常在一步中发生,一般通过将反应混合物在其依然为液态时成型或喷雾。模塑泡沫体也可通过热或冷固化得到。
反应混合物I或II的上述组分一方面是指多官能有机异氰酸酯组分(常常也称为“B-组分”)和另一方面是指可以具有对异氰酸酯的相应反应性和任选含有其它助剂的多官能单体或树脂。此混合物常常被称为“A-组分”,一般基本上包含一种或多种多元醇组分。
那么,如果要获得规定组成的软质模塑PUR泡沫体,上面描述的组分在它们混合之前要适当地配剂量。在所述方法中发泡效应通常通过混合A-组分与水实现,其与B-组分的多异氰酸酯反应形成胺并释放CO2,CO2本身起到发泡气体的作用。在使用水之外或替代地,常常也使用挥发性惰性有机化合物或惰性气体。
在本发明的方法中使用的模腔体反映了希望的模塑泡沫体的结构。通过根据本发明的方法可以得到的PUR泡沫体例如用于家具衬软垫、纺织品衬里、床垫、汽车座椅、头靠、扶手、海绵和组件,以及座椅和仪表板装饰,优选用于家具衬软垫、纺织品衬里、床垫、汽车座椅和头靠。
要使用的模腔体可以具有被腹板(Stege)分离的的区域以便不同的可流动反应混合物可以引入所述模腔体中。本发明的方法中使用的模腔体优选具有被腹板分离的区域(图1)以便在要生产的模腔体中在预定的位置获得不同硬度的区域。图1显示了表示例如用于汽车座椅的就坐面的模腔体。模腔体的底面代表了模塑泡沫生产后所得座椅的表面。参考图1,由此例如可以将生成软质泡沫体的反应混合物I引入中心区域中(第一和第二点填充),和将生成硬质泡沫体的反应混合物II.1引入侧边区域中(第三和第四点填充),和由此提供高水平的座椅支持,和将生成比中心就坐面更硬的泡沫体和比侧边部分更软的泡沫体的另外的反应混合物II.2引入就坐面的外部区域中(第五线式填充)。
本发明的方法包含第一步,其中以本领域技术人员已知的方法,可流动的反应混合物I在需要的位置引入到模腔体中并接着自由发泡。优选地,反应混合物I的起始组分进行一步法加工和在需要的位置引入模具中。参考图1,由此例如可以将反应混合物I填入中心区域(第一和第二点填充)和自由发泡。此区域在终产物中生成模塑泡沫体的中心就坐面(图3)。
所述可流动的反应混合物I含有如下组分
组分I-A1
I-A1.1   至少一种聚醚多元醇,其具有2-8,优选2-6,更优选2-4的官能度,20-70 mg KOH/g范围的DIN 53240 OH值和50-100重量%范围的聚氧化丙烯(PO)含量和0-50重量%范围的聚氧化乙烯(EO)含量,
I-A1.2     任选的至少一种聚醚多元醇,其具有2-8,优选2-6,更优选2的羟基官能度,50-65 mg KOH/g范围的DIN 53240 羟基(OH)值和45-55重量%范围的PO含量和45-55重量%范围的EO含量;
I-A1.3   任选的聚合物在聚醚多元醇中的至少一种分散体,其中所述分散体具有10-30 mg KOH/g范围的DIN 53240 OH值和其中所述聚醚多元醇具有2-6,优选2-4,更优选3的羟基官能度,70-90重量%范围的PO含量和10-30重量%范围的EO含量;
I-A1.4     任选的至少一种聚醚多元醇,其具有2-8,优选2-6,更优选3的官能度,220-290 mg KOH/g范围的OH值和最高25重量%的PO含量和至少75重量%的EO含量;
A2 水和/或物理发泡剂,
A3 任选的具有对异氰酸酯反应活性的氢的化合物,其具有140 mg KOH/g-900 mg KOH/g的OH值,
A4助剂和添加剂,例如
a) 催化剂,
b) 表面活性添加剂,
c) 颜料或阻燃剂,和
组分B:
二-和/或多异氰酸酯,优选芳族多异氰酸酯,
其中所述制备以指数70-130,优选为80-115,更优选为85-95进行。
优选地,组分I-A1.1至I-A1.4的质量份数(任选相互独立地)在下面的范围内:在I-A1.1的情况下为10-100重量份;在I-A1.2的情况下为0-70重量份;在I-A1.3的情况下为0-40重量份和在I-A1.4的情况下为0-25重量份。组分I-A1.1至I-A1.4的质量份数共计为100。
组分A2-A4的质量份数优选在如下范围:在A2的情况下0.5-25重量份和优选2-5重量份,在A3的情况下0-10重量份和优选0-5重量份和在A4的情况下0.05-10重量份和优选0.2-5重量份,其中组分A2 -A4的重量份基于总的组分I-A1计。
根据本发明的方法的一个实施方案使用可流动的反应混合物I,其生成粘弹性泡沫,所述泡沫具有30-90 kg/m3,优选40-85 kg/m3的DIN EN ISO 3386-1-98粗密度以及2.0-4.0 kPa,优选2.3-3.5 kPa的DIN EN ISO 3386-1-98压缩硬度。特别优选使用粘弹性泡沫体,其中所述机械性能(例如硬度、滞后效应)较小程度地取决于温度。
粘弹性泡沫体值得注意的是它们由压缩缓慢、逐步地恢复。例如,这例如显示在高的滞后效应(> 20%;当根据DIN EN ISO 2439测定压痕硬度或者根据DIN EN ISO 3386-1-98测定压缩硬度时在压力-应力曲线中)或在低的球回弹性(< 15%;如根据DIN EN ISO 8307测定)。
根据本发明方法的一个实施方案,可流动的反应混合物I使用10-40重量份的组分I-A1.1,30-70重量份的组分I-A1.2,5-40重量份的组分I-A1.3和5-25重量份的组分I-A1.4,其中组分I-A1.1至I-A1.4的质量份数总计为100。这些重量份数是优选的,因为它们导致本发明的聚氨酯泡沫中的物理性能特别低的温度依赖性。
异氰酸酯指数(即:指数)表示实际使用的异氰酸酯量与化学计量的,即:计算的异氰酸酯(NCO)量的比率:
指数 = [(使用的异氰酸酯量):(计算的异氰酸酯量)] · 100       (I)
在本发明的方法中,步骤1中引入模腔体中的反应混合物I作为自由泡沫在闭合或开放的模腔体中发泡。
由反应混合物I引入时刻计算在1-6分钟,优选2-5分钟,更优选3-4分钟的时间后,已经形成的泡沫表面依然为粘性和按照步骤2将可流动的反应混合物II引入模具中。将可流动的反应混合物II引入模腔体中从而生成相对于前面发泡的反应混合物I水平设置的模塑泡沫体。所得模塑泡沫体是具有两个水平(即:平行)设置的不同硬度区的模塑品,即所谓的“水平双重硬度”模塑品。
可流动的反应混合物II生成模塑泡沫体,其具有30-85 kg/m3,优选40-80 kg/m3的DIN EN ISO 3386-1-98粗密度以及3.0-14.0 kPa,优选3.5-12.0 kPa的DIN EN ISO 3386-1-98压缩硬度。
根据本发明的方法的一个实施方案制备了模塑泡沫体,其具有三个不同硬度的设置区,所谓的“三重硬度”模塑品。为此,根据本发明的方法的步骤2提供了由反应混合物I引入之后计算在1-6分钟,优选2-5分钟,更优选3-4分钟后,首先可流动的反应混合物II.1(步骤2a)和之后直接将反应混合物II.2(步骤2b)引入模腔体中,其中反应混合物II.1和II.2生成不同硬度的模塑泡沫体,和其中反应混合物II.2相对于I水平(平行)设置。
在此实施方案中,可流动的反应混合物II.1生成模塑泡沫体,其具有30-85 kg/m3,优选40-80 kg/m3的DIN EN ISO 3386-1-98粗密度和6.0-14.0 kPa,优选8.0-12.0kPa的DIN EN ISO 3386-1-98压缩硬度,和在需要的位置例如按照图1在侧边区域将其引入模腔体中(第三和第四点填充)。
在引入可流动的反应混合物II.1之后直接在需要的位置,例如在图1的前后座椅区域将可流动的反应混合物II.2引入模腔体中(第五线式填充),以生成泡沫,其相对于反应混合物I的所得泡沫水平设置形成。优选地,可流动的反应混合物II.2生成模塑泡沫体,其具有30-85 kg/m3,优选40-80 kg/m3的DIN EN ISO 3386-1-98粗密度以及3.0-9.0 kPa,优选3.5-8.0 kPa的DIN EN ISO 3386-1-98压缩硬度。
在步骤2中引入模腔体中的反应混合物II.1和II.2仅仅其压缩硬度不同,其通过异氰酸酯指数和/或化学组成调节。
可流动的反应混合物II优选含有如下组分:
组分II-A1
II-A1.1    至少一种聚醚多元醇,其具有2-8,优选2-6,更优选3-4的官能度,聚氧化乙烯(EO)含量0-30重量%,优选0-20重量%,DIN 53240 OH值≥10 mg KOH/g至≤ 112 mg KOH/g,优选≥20 mg KOH/g至≤ 40 mg KOH/g,
II-A1.2    任选的至少一种聚醚多元醇,其具有2-8,优选2-6,更优选3的官能度,聚氧化乙烯(EO)含量> 60重量%,优选>70重量%,DIN 53240 OH值≥10 mg KOH/g至≤ 112 mg KOH/g,优选≥20 mg KOH/g至≤ 50 mg KOH/g,
II-A1.3    任选的聚合物在聚醚多元醇中的至少一种分散体,其中所述分散体具有10-60 mg KOH/g范围的DIN 53240 OH值和其中所述聚醚多元醇具有2-6,优选2-4,更优选3的羟基官能度,70-90重量%范围的聚氧化丙烯(PO)含量和10-30重量%范围的EO含量;
A2 水和/或物理发泡剂,
A3 任选的具有对异氰酸酯反应活性的氢的化合物,其具有140 mg KOH/g-900 mg KOH/g的OH值,
A4 助剂和添加剂,例如
a) 催化剂,
b) 表面活性添加剂,
c) 颜料或阻燃剂,和
B 二-或多异氰酸酯,优选芳族多异氰酸酯,
其中所述软质聚氨酯泡沫体以异氰酸酯指数75-120制备。
组分II-A1.1至II-A1.3的质量份数(任选相互独立地)可以在如下范围内:10-100重量份的II-A1.1;0- 10重量份的II-A1.2;在II-A1.3的情况下0-90重量份,其中II-A1.1-II-A1.3的重量份总计100,在A2的情况下0.5-25 重量份和优选2-5 重量份;在A3的情况下0-10重量份和优选0-5重量份和在A4的情况下0.05-10 重量份和优选0.2-4 重量份,其中组分A2-A4的重量份是基于总的组分II-A1。
在根据本发明方法的另一个实施方案中使用可流动的反应混合物II.1和II.2。在此实施方案中,各组分的质量份数在如下范围内:在II-A1.1的情况下90-100重量份;在II-A1.2的情况下0-10重量份,其中II-A1.1-II-A1.2的重量份总计100,在A2的情况下0.5-25重量份和优选2-5重量份;在A3的情况下0-10重量份和优选0-5重量份和在A4的情况下0.05-10重量份和优选0.2-4重量份,其中组分A2-A4的重量份是基于总的组分II-A1.1-II-A1.2。在此实施方案中,反应混合物II.1以异氰酸酯指数95-120,优选100-115发泡,而反应混合物II.2以异氰酸酯指数75-95,优选80-90发泡。在此实施方案中,组分B优选含有一种或多种芳族多异氰酸酯,更优选基于多苯基多亚甲基(MDI)的多异氰酸酯。
在步骤2中引入反应混合物II之后,使泡沫在模具中固化(步骤3),其中也可以在步骤2中将多种反应混合物II,例如II.1和II.2接连引入到模腔体中。由步骤2中完成的反应混合物引入计算在3-8分钟,优选4-6分钟的时间后,将模塑品脱模(步骤4)和经历机械往复弯曲式平整(辊式或真空压碎机)压制。
下面将更具体地描述反应混合物I和II中包括的各组分。
组分I-A1
多元醇组分I-A1含有组分I-A1.1至I-A1.4。多元醇组分I-A1.1至I-A1.4的化合物通过氧化烯加成到具有异氰酸酯反应性氢原子的起始剂化合物上制备。这些起始剂化合物通常具有2-8,优选2-6,更优选2-4的官能度,和优选是羟基官能的。羟基官能的起始化合物的实例有丙二醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、己二醇、戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,12-十二烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、氢醌、邻苯二酚、间苯二酚、双酚F、双酚A、1,3,5-三羟基苯和甲醛与苯酚或三聚氰胺或脲的含羟甲基的缩合物。使用的起始剂化合物优选是甘油和/或三羟甲基丙烷。
适合的氧化烯是,例如环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷或2,3-环氧丁烷和氧化苯乙烯。优选环氧丙烷和环氧乙烷单独地、以混合物或接连地引入反应混合物中。如果连续加入氧化烯,得到的产物(聚醚多元醇)含有具有嵌段结构的聚醚链。具有环氧乙烷封端的产物例如特征在于提高的伯端基浓度,其赋予所述体系有利的异氰酸酯反应性。
为了更准确地说明这些聚醚多元醇,在现有技术中已经结晶出各种参数:
i) 羟基官能度,其取决于所述聚醚多元醇由其合成的起始剂分子;
ii) 羟基或OH值,其是羟基含量的量度和以mg KOH/g报告。它如DIN 53240中描述进行测定;
iii) 在使用其开环可形成不同(即伯或仲)羟基的环氧化物的情况下,一方面报告聚醚多元醇中的各种环氧化物的含量,另一方面也报告伯/仲羟基相对于所述聚醚多元醇中存在的羟基的总数的比例;
iv) 分子质量(Mn或Mw),其是聚醚多元醇的聚氧化烯链长度的量度。
可以使上面提及的参数通过下面的方程相互相关:56 100 = OH值· (MW/羟基官能度)。
在另一个实施方案中,组分I-A1也可以使用聚醚碳酸酯多元醇,如例如通过氧化烯(环氧化物)与二氧化碳在H-官能的起始剂物质存在下催化反应可得(例如见EP-A 2046861)。这些聚醚碳酸酯多元醇通常具有至少1、优选2-8、更优选2-6和最优选2-4的羟基官能度。OH值优选≥ 3 mg KOH/g至≤ 140 mg KOH/g,更优选≥ 10 mg KOH/g至≤ 112 mg KOH/g。
组分I-A1.1含有至少一种聚醚多元醇,其具有2-8,优选2-6,更优选2-4的官能度,20-70 mg KOH/g范围的DIN 53240 OH值和50-100重量%范围的聚氧化丙烯(PO)含量和0-50重量%范围的聚氧化乙烯(EO)含量。组分I-A1.1中伯羟基相对于伯和仲羟基的总数的比例优选为0-3%。
组分I-A1.2含有至少一种聚醚多元醇,其具有2-8,优选2-6,更优选2的羟基官能度,50-65 mg KOH/g范围的DIN 53240 羟基(OH)值和45-55重量%范围的PO含量和45-55重量%范围的EO含量;组分I-A1.2中伯羟基相对于组分I-A1.2中伯和仲羟基的总数的比例优选为40-80%,更优选为50-70%。
根据本发明的聚醚多元醇组合物I-A1的组分I-A1.3是聚合物分散体。此类型的分散体被称作聚合物改性的多元醇和包括聚合物改性的聚醚多元醇,优选接枝的聚醚多元醇,特别是苯乙烯和/或丙烯腈基础的那些,其通过苯乙烯、丙烯腈或优选苯乙烯与丙烯腈的混合物(例如重量比为90:10-10:90,特别是70:30-30:70)在上面提及的聚醚多元醇中(通过如下面专利文献中描述的方法:DE 11 11 394、DE 12 22 669、DE 11 52 536、DE 11 52 537、US 3,304,273、US 3,383,351、US 3,523,093、GB 1040452、GB 987618) 原位聚合有利地获得。
上面提到的分散体同样包括通过二胺与二异氰酸酯在多元醇组分存在下反应得到的聚脲分散体(PHD分散体),和/或通过链烷醇胺与二异氰酸酯在多元醇组分中反应得到的含氨基甲酸酯基团的分散体(PIPA多元醇)。
组分I-A1.3的含填料的聚醚多元醇(PHD分散体)例如通过异氰酸酯或异氰酸酯混合物与二胺和/或肼在按照组分II-A1.2的多元醇中原位聚合形成。PHD分散体优选通过75-85重量%的2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)与15-25重量%的2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)的异氰酸酯混合物与二胺和/或肼反应形成。用于制备PHD分散体的方法例如在US 4,089,835和US 4,260,530中进行了描述。
组分I-A1.3的含填料的聚醚多元醇也可以是PIPA改性的聚醚多元醇,即:通过多异氰酸酯加聚用链烷醇胺改性的聚醚多元醇,所述聚醚多元醇具有2.5-4的官能度和500-18 000的分子量。
组分I-A1.3具有10-30 mg KOH/g的羟基值,2-6,优选2-4,更优选3的羟基官能度,PO含量在70-90重量%范围内和EO含量在10-30重量%范围内。组分I-A1.3中伯羟基相对于组分I-A1.3中伯和仲羟基的总数的比例优选为40-95%和更优选为50-90%。
组分I-A1.4含有至少一种聚醚多元醇,其具有2-8,优选2-6,更优选3的官能度,220-290 mg KOH/g范围的OH值和最高25重量%的PO含量和至少75重量%的EO含量。组分I-A1.4中伯羟基相对于伯和仲羟基的总数的比例优选为至少90%。
组分II-A1
组分II-A1原则上以与组分I-A1相同的途径通过氧化烯加成到具有异氰酸酯反应性氢原子的起始剂化合物上制备。这些起始剂化合物通常具有2-8,优选2-6,更优选2-4的官能度,和优选是羟基官能的。羟基官能的起始化合物的实例有丙二醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、己二醇、戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,12-十二烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、氢醌、邻苯二酚、间苯二酚、双酚F、双酚A、1,3,5-三羟基苯和甲醛与苯酚或三聚氰胺或脲的含羟甲基的缩合物。使用的起始剂化合物优选是甘油和/或三羟甲基丙烷。
适合的氧化烯是,例如环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷或2,3-环氧丁烷和氧化苯乙烯。优选环氧丙烷和环氧乙烷单独地、以混合物或接连地引入反应混合物中。如果连续加入氧化烯,得到的产物(聚醚多元醇)含有具有嵌段结构的聚醚链。具有环氧乙烷端嵌段的产物例如特征在于提高的伯端基浓度,其赋予所述体系有利的异氰酸酯反应性。
按照组分II-A1的起始组分是具有至少两个异氰酸酯反应性氢原子和通常分子量为400-18 000的化合物。这些化合物不仅包括含氨基、巯基或羧基的化合物而且优选含羟基的化合物,特别是具有2-8个羟基的化合物,特别是具有1000-6000范围,优选2000-6000范围的分子量的那些,例如,具有至少2,通常2-8,但优选2-6个羟基的聚醚、聚酯、聚碳酸酯和聚酯酰胺,其本身已知用于制备均匀的和泡孔状聚氨酯和描述于例如EP-A 0 007 502,第8-15页中。具有至少两个羟基的聚醚多元醇优选用于本发明。所述聚醚多元醇优选通过氧化烯(例如,环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷或其混合物)加成到起始剂如乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇和/或蔗糖上制备,因此可以确立2-8,优选2.5-6和更优选2.5-4的官能度。
组分II-A1.1优选包括至少一种聚醚多元醇,其具有2-8,优选2-6,更优选3-4的官能度,EO含量0-30重量%,优选0-20重量%,DIN 53240 OH值≥10 mg KOH/g至≤ 112 mg KOH/g,优选≥20 mg KOH/g至≤ 40 mg KOH/g。组分II-A1.1中伯羟基相对于组分II-A1.1中伯和仲羟基的总数的比例优选为40-95%,更优选为50-90%。
组分II-A1.2优选包括至少一种聚醚多元醇,其具有2-8,优选2-6,更优选3的官能度,EO含量> 60重量%,优选> 70重量%,和DIN 53240 OH值为10 mg KOH/g至112 mg KOH/g,优选20 mg KOH/g至50 mg KOH/g。组分II-A1.2中伯羟基相对于组分II-A1.2中伯和仲羟基的总数的比例优选为40-95%,更优选为50-90%。
根据本发明的聚醚多元醇组合物II-A1的组分II-A1.3是聚合物分散体。此类型的分散体被称作聚合物改性的多元醇和包括聚合物改性的聚醚多元醇,优选接枝的聚醚多元醇,特别是苯乙烯和/或丙烯腈基础的那些,其通过苯乙烯、丙烯腈或优选苯乙烯与丙烯腈的混合物(例如重量比为90:10-10:90,特别是70:30-30:70)在上面提及的聚醚多元醇中(通过如下面专利文献中描述的方法:DE 11 11 394、DE 12 22 669、DE 11 52 536、DE 11 52 537、US 3,304,273、US 3,383,351、US 3,523,093、GB 1040452、GB 987618)原位聚合有利地获得。
上面提到的分散体同样包括通过二胺与二异氰酸酯在多元醇组分存在下反应得到的那些聚脲分散体(PHD分散体),和/或通过链烷醇胺与二异氰酸酯在多元醇组分中反应得到的含氨基甲酸酯基团的分散体(PIPA多元醇)。
组分II-A1.3的含填料的聚醚多元醇(PHD分散体)例如通过异氰酸酯或异氰酸酯混合物与二胺和/或肼在按照组分II-A1.2的多元醇中原位聚合形成。PHD分散体优选通过使用的75-85重量%的2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)与15-25重量%的2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)的异氰酸酯混合物与二胺和/或肼反应形成。用于制备PHD分散体的方法例如在US 4,089,835和US 4,260,530中进行了描述。
组分II-A1.3的含填料的聚醚多元醇也可以是PIPA改性的聚醚多元醇,即:通过多异氰酸酯加聚用链烷醇胺改性的聚醚多元醇,所述聚醚多元醇具有2.5-4的官能度和500-18 000的分子量。
组分II-A1.3的化合物具有10-60 mg KOH/g的DIN 53240 OH值,2-6,优选2-4,更优选3的羟基官能度,PO含量在70-90重量%范围内和EO含量在10-30重量%范围内。
组分A2
作为组分A2使用水和/或物理发泡剂。可用的物理发泡剂包括,例如二氧化碳和/或易挥发性有机物质,例如使用二氯甲烷用作发泡剂。
组分A3
任选使用的组分A3包含具有至少两个异氰酸酯反应性氢原子和OH值为140 mg KOH/g-900 mg KOH/g的化合物。这应当理解为是指具有羟基和/或氨基和/或巯基和/或羧基的化合物,优选含羟基和/或氨基的化合物,它们起到扩链剂或交联剂的作用。在这些化合物中异氰酸酯反应性氢原子数通常在2-8,优选2-4范围内。例如,乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、山梨糖醇和/或甘油用作组分A3。用作组分A3的化合物的进一步实例描述于EP-A 0 007 502,第16-17页中。
组分A4
组分A4包含任选的助剂和添加剂,如
a) 催化剂(活化剂),
b) 表面活性添加剂(表面活性剂),例如乳化剂和泡沫体稳定剂,特别是低发射的那些,例如Tegostab? LF系列的产品,
c) 添加剂,如反应抑制剂(例如酸性反应物质,如盐酸或有机酸酰卤)、泡孔调节剂(例如,石蜡或脂肪醇或二甲基聚硅氧烷)、颜料、染料、阻燃剂(例如,磷酸三甲苯酯)、抗老化和抗风化影响的稳定剂、增塑剂、抑真菌剂、抑细菌剂、填料(例如,硫酸钡、硅藻土、炭黑白垩或沉降白垩)和脱模剂。
任选一起使用的这些助剂和添加剂描述于例如EP-A 0 000 389,第18-21页中。本发明中任选一起使用的助剂和添加剂的其它实例以及这些助剂和添加剂使用和功能的方式详情描述于Kunststoff-Handbuch, 卷VII,G. Oertel编,Carl-Hanser-Verlag, Munich, 第三版,1993,例如在第104-127页中。
优选的催化剂是脂族叔胺(例如三甲基胺、四甲基丁二胺)、3-二甲基氨基丙基胺、N,N-双(3-二甲基-氨基丙基)-N-异丙醇胺、环脂族叔胺(例如1,4-二氮杂(2,2,2)双环辛烷)、 脂族氨基醚(例如,双二甲基氨基乙基醚、2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇和N,N,N-三甲基-N-羟基乙基-双氨基乙基醚)、环脂族氨基醚(例如N-乙基吗啉)、脂族脒、环脂族脒、脲、脲的衍生物(例如,氨基烷基脲,参见,例如EP-A 0 176 013,特别是(3-二甲基氨基丙基胺)-脲)和锡催化剂(例如,氧化二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、辛酸锡)。
组分B
组分B包含脂族、环脂族、芳脂族、芳族和杂环的二-或多异氰酸酯,例如W. Siefken在Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562,第75-136页所描述,例如式(I)的那些
Q(NCO)n                                             (I)
其中
n = 2-4,优选2-3,
Q是具有2–18个,优选6–10个碳原子的脂族烃基团,具有4-15个,优选6-13个碳原子的环脂族烃基团,或具有8-15个,优选8-13个碳原子的芳脂族烃基团。
例如涉及如EP-A 0 007 502,第7-8页中描述的多异氰酸酯。通常优选的是工业上容易得到的多异氰酸酯,例如2,4-和2,6-甲苯-二异氰酸酯,和这些异构体(“TDI”)的任意的需要混合物;多苯基多亚甲基多异氰酸酯,如通过苯胺-甲醛缩合并随后光气化作用制备("粗MDI")和含碳二亚胺基团、氨基甲酸酯基团、脲基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、脲基团或缩二脲基团的多异氰酸酯(“改性的多异氰酸酯”),特别是由2,4-和/或2,6-甲苯-二异氰酸酯或由4,4'-和/或2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯衍生的那些改性多异氰酸酯。使用的多异氰酸酯优选是至少一种选自下组的化合物:2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-和2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(“多环MDI”)及其混合物。
在根据本发明的一个实施方案中,反应混合物I中使用的多异氰酸酯优选是4,4'-和2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(“多环MDI”)及其混合物和反应混合物II中使用的多异氰酸酯是至少一种选自下组的化合物:2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-和2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(“多环MDI”)及其混合物。
在根据本发明的另一个实施方案中,反应混合物I中使用的多异氰酸酯优选是4,4'-和2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(“多环MDI”)及其混合物和反应混合物II中使用的多异氰酸酯优选是4,4'-和2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(“多环MDI”)。
本发明的方法值得注意的是在根据本发明的方法得到的软质模塑PUR泡沫体中不同硬度的水平设置区位置非常良好的再现性。本发明的方法另外使得可以制备具有若干不同硬度区的模塑泡沫体,其中所述不同硬度区中的至少两个以相互水平设置存在,提供了在模塑品中确切确立不同硬度的途径。
使用根据本发明可得的聚氨酯泡沫体例如用于制造家具衬软垫、纺织品衬里、床垫、汽车座椅、头靠、扶手、海绵和组件,以及座椅和仪表板装饰。
实施例
使用的原料:
多元醇I-A1.1:丙二醇起始的聚醚,用环氧丙烷烷基化和具有56 mg KOH/g的OH值。
多元醇I-A1.2:二官能聚醚多元醇,其具有57 mg KOH/g的OH值,通过环氧丙烷与环氧乙烷以50:50的重量比使用丙二醇作为起始剂化合物KOH-催化加成制备,和具有大约60 mol%的伯OH基。
多元醇I-A1.3:聚醚多元醇,其具有大约20 mg KOH/g的OH值,通过环氧丙烷与环氧乙烷以80:20的重量比使用甘油作为起始剂化合物KOH-催化加成制备,和具有大约85 mol%伯OH基和含有大约43重量%填料(主要为苯乙烯和丙烯腈的共聚物)。
多元醇I-A1.4:三羟甲基丙烷-起始的聚醚,其具有大约1重量%的环氧丙烷和99重量%的环氧乙烷和255 mg KOH/g的OH值和具有超过80 mol%的伯OH基。
多元醇II-A1.1:聚醚多元醇,其具有约27 mg KOH/g的OH值,通过环氧丙烷与环氧乙烷以85:15的重量比使用甘油作为起始剂化合物KOH-催化加成制备,和具有大约85 mol%的伯OH基。
多元醇II-A1.2:聚醚多元醇,其具有约37 mg KOH/g的OH值,通过环氧丙烷与环氧乙烷以27:73的重量比使用甘油作为起始剂化合物KOH-催化加成制备,和具有大约83 mol%的伯OH基。
B-1:混合物,其含 60重量%的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、19重量%的2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和19重量%的多苯基多亚甲基多异氰酸酯(“多环MDI”),其中NCO含量为32.5重量%。
Niax? L6164      作为组分A4,来自Momentive Performance Materials Inc.,
Dabco? NE 1070      作为组分A4,来自Air Products GmbH, DE
Dabcao? NE 300      作为组分A4,来自Air Products GmbH, DE
Tegostab?B8734LF 作为组分A4,来自Evonik Industries AG, DE
Jeffcat? ZR50 作为组分A4,来自公司。
伯OH基的摩尔比例使用1HNMR光谱仪(Bruker DPX 400,氘代氯仿)测定:
为了测定伯OH基的含量,首先将所述聚醚多元醇样品全乙酰化。
这使用下面的全乙酰化混合物进行:
9.4 g分析纯乙酸酐
1.6 g分析纯乙酸
100 mL分析纯吡啶。
称量10g聚醚多元醇到300mL的法兰锥形瓶中用于全乙酰化反应。全乙酰化混合物的体积取决于待全乙酰化的所述聚醚多元醇的OH值,四舍五入所述聚醚多元醇的OH值至最近的10位(分别基于10 g聚醚多元醇计);对于每一个10 mg KOH/g,则加入10 ml全乙酰化混合物。例如,50 mL全乙酰化混合物相应地加入到10 g具有OH值 = 45.1 mg KOH/g的聚醚多元醇样品中。
加入玻璃沸腾石之后,法兰锥形瓶装上立管(空气冷凝器)和使样品在温和回流下沸腾75分钟。然后将所述样品混合物转移到500 mL圆底烧瓶中,在80℃和10 mbar(绝对)下在30分钟时间内蒸馏出挥发性成分(尤其是吡啶、乙酸和过量乙酸酐)。然后将蒸馏残余物每次用100 mL环己烷混合三次(在其中蒸馏残余物不溶解于环己烷的情况下使用甲苯作为替代物),和每次在80℃和400 mbar(绝对)下15分钟除去挥发性成分。随后,在100℃和10 mbar(绝对)下一小时除去样品的挥发性成分。
为了测定所述聚醚碳酸酯多元醇中伯和仲OH端基的摩尔比例,将如此制备的样品溶解在氘代氯仿中和通过1H NMR (来自Bruker,DPX 400, 400 MHz,zg30脉冲程序,等候时间d1:10s,64次扫描)分析。1H NMR中的相关共振(相对于TMS = 0 ppm)如下:
全乙酰化的仲OH端基的甲基信号:2.04 ppm
全乙酰化的伯OH端基的甲基信号:2.07 ppm
仲和伯OH端基的摩尔比例则如下获得:
仲OH端基的比例:
(CH-OH) = A(2.04) / (A(2.04) + A(2.07)) * 100% (II)
伯OH端基的比例:
(CH2-OH) = A(2.07) / (A(2.04) + A(2.07)) * 100%(III)
在式(II)和(III)中,A表示在2.04 ppm或2.07 ppm共振的面积。
异氰酸酯指数(即:指数)表示实际使用的异氰酸酯量与化学计量的,即:计算的异氰酸酯(NCO)量的比率:
异氰酸酯指数 = [(使用的异氰酸酯量):(计算的异氰酸酯量)] · 100       (II)
根据DIN EN ISO 3386-1-98测定粗密度。
根据DIN 53240测定OH值。
配制剂I(粘弹性配制剂):
配制剂II:
制备具有3个不同硬度区的软质模塑聚氨酯泡沫体
所述起始组分以一步法在常规用于制备软质模塑聚氨酯泡沫体的加工条件下进行加工。
表2显示了用于加工阶段的异氰酸酯指数(它决定了相对于配制剂I和II要使用的多异氰酸酯的量)。
使用配制剂I用于两点填充(图1中的第一和第二点填充),在90的指数各自使用150 g注射重量(Schussgewicht)。4分钟的静置时间后,分别使用配制剂II-1用于两点填充(图1中的第三和第四点填充),在110的指数各自使用260g的注射重量。配制剂II-2的点填充接着是作为线式填充的施加(图中箭头所示),在85的指数使用600g的注射重量。另外5分钟后,将所述模塑品脱模和在真空粉碎机中压制。
图1显示了具有被腹板分开的区域的模腔体实例。
水平分层的再现性通过DIN EN ISO 2439压痕硬度测定在20个泡沫模塑品上根据上面描述的制备方法证明。结果归纳于表1。
表1:具有平均偏差(?)的压痕硬度测定
模塑品 1 2 3 4 5 6 7
压痕硬度[N] 318.8 317.5 317.9 310.9 311.2 304.4 318.3
偏差?1 [%] 5.5 5.0 5.2 2.8 3.0 0.7 5.3
模塑品 8 9 10 11 12 13 14
压痕硬度[N] 308.5 318.9 291.2 285.8 306.3 293.6 289.8
偏差?1[%] 2.1 5.5 -3.7 -5.4 1.3 -2.9 -4.1
模塑品 15 16 17 18 19 20  
压痕硬度[N] 285.0 299.2 291.9 296.3 294.1 285.9  
偏差?1[%] -5.7 -1.0 -3.4 -2.0 -2.7 -5.4  
1平均? = 302.3 N。
各个泡沫类型的物理性能(配制剂I指数90,配制剂II-1指数110以及配制剂II-2指数85)报告在表2中。泡沫体密度根据DIN EN 845测定。压缩硬度(CLD)40%根据DIN EN ISO 3386-1-98在第四循环中在40%变型下测定。拉伸强度和断裂伸长率依照DIN EN ISO 1798测定。压力变型率(Druckverformungsrest)(CS 50%)根据DIN EN ISO 1856-2000在50%变型测定。
表2:软质模塑聚氨酯泡沫体;性能
    配制剂I 配制剂II-1 配制剂II-2
泡沫类型   粘弹性 HR HR
指数   90 110 85
泡孔结构  
粗密度 [kg/m3] 83 55 54
拉伸强度 [kPa] 90 247 150
断裂伸长率 [%] 180 85 112
压缩硬度 [kPa] 2.7 9.6 4.3
CS 50% [%] 11 4.9 5.6
图2显示了所述泡沫模塑品中不同水平分层的硬度区的比较。图2是在纯MDI-HR泡沫类型与具有不同硬度的水平设置区的本发明泡沫的压缩硬度变化的比较。0-40%范围的压缩比(Stauchung)之间的差异显著。在0-30%的压缩比,由根据本发明的泡沫得到的曲线仅仅是由于更软的粘弹性泡沫(由混合物I得到)。在30%-40%之间,两种类型的泡沫都起作用。在40%或以上的压缩比,基本上是MDI-HR泡沫(由混合物II得到)有助于硬度。
图3显示了通过根据本发明的方法制备的座椅形状的模塑泡沫体。所述较暗区域表示配制剂I的区域,侧边和前面的较亮区域表示配制剂II的区域。就坐面(深色)相对于整个座椅区域水平设置。

Claims (14)

1.用于制备具有不同硬度的水平设置区的软质模塑聚氨酯(PUR)泡沫体的方法,其特征在于如下步骤:
1) 将可流动的反应混合物I引入到模腔体中和自由发泡,
2) 在所述反应混合物I引入到模腔体中1-6分钟之后,将至少一种可流动的反应混合物II引入模腔体中,
3) 在模具中固化,和
4) 将步骤3之后形成的软质模塑PUR泡沫体脱模,
其中所述可流动的反应混合物I形成软质PUR泡沫体,其具有30-90 kg/m3的粗密度和所述可流动的反应混合物II形成软质模塑PUR泡沫体,其具有30-85 kg/m3的粗密度。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤1使用含有如下组分的反应混合物I:
组分I-A1
I-A1.1     至少一种聚醚多元醇,其具有2-8的官能度,20-70 mg KOH/g范围的DIN 53240羟基(OH)值和50-100重量%范围的聚氧化丙烯(PO)含量和0-50重量%范围的聚氧化乙烯(EO)含量,
I-A1.2    任选的至少一种聚醚多元醇,其具有2-8的羟基官能度,50-65 mg KOH/g范围的DIN 53240 OH值和45-55重量%范围的PO含量和45-55重量%范围的EO含量,
I-A1.3  任选的聚合物在聚醚多元醇中的至少一种分散体,其中所述分散体具有10-30 mg KOH/g的DIN 53240 OH值和其中所述聚醚多元醇具有2-6的羟基官能度,70-90重量%范围的PO含量和10-30重量%范围的EO含量;
I-A1.4 任选的至少一种聚醚多元醇,其具有2-8的羟基官能度,220-290 mg KOH/g范围的OH值和最高25重量%的PO含量和至少75重量%的EO含量;
A2 水和/或物理发泡剂,
A3 任选的具有对异氰酸酯反应活性的氢的化合物,其具有140 mg KOH/g-900 mg KOH/g的OH值,
A4  助剂和添加剂,例如
a) 催化剂,
b) 表面活性添加剂
c) 颜料或阻燃剂,和
B     二-和/或多异氰酸酯,
其中所述制备在75-130的指数下进行。
3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述反应混合物I含有10-100重量份的组分I-A1.1;0-70 重量份的组分I-A1.2;0-40重量份的组分I-A1.3;0-25重量份的组分I-A1.4;0.5-25重量份的组分A2;0-10重量份的组分A3;0.05-10重量份的组分A4,其中组分I-A1.1至I-A1.4的质量份数总计为100,和其中组分A2-A4的重量份基于总的组分I-A1计。
4.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述反应混合物I含有10-40重量份的组分I-A1.1;30-70 重量份的组分I-A1.2;5-40重量份的组分I-A1.3和5-25重量份的组分I-A1.4;0.5-25重量份的组分A2;0-10重量份的组分A3;0.05-10重量份的组分A4,其中组分I-A1.1至I-A1.4的质量份数总计为100,和其中组分A2-A4的重量份基于总的组分I-A1计。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于:步骤2使用含有如下组分的反应混合物II:
组分II-A1
II-A1.1    至少一种聚醚多元醇,其具有2-8的官能度,聚氧化乙烯(EO)含量为0-30重量%,DIN 53240 OH值≥10 mg KOH/g至≤ 112 mg KOH/g,
II-A1.2    任选的至少一种聚醚多元醇,其具有2-8的官能度,聚氧化乙烯(EO)含量为> 60重量%,DIN 53240 OH值≥10 mg KOH/g至≤ 112 mg KOH/g,
II-A1.3    任选的聚合物在聚醚多元醇中的至少一种分散体,其中所述分散体具有10-60 mg KOH/g的DIN 53240 OH值和其中所述聚醚多元醇具有2-6的羟基官能度,70-90重量%的聚氧化丙烯(PO)含量和10-30重量%的EO含量;
A2 水和/或物理发泡剂,
A3 任选的具有对异氰酸酯反应活性的氢的化合物,其具有140 mg KOH/g-900 mg KOH/g的OH值,
A4 任选的助剂和添加剂,例如
a) 催化剂,
b) 表面活性添加剂
c) 颜料或阻燃剂,和
B 二-或多异氰酸酯,
其中所述软质聚氨酯泡沫体的制备在指数75-120下进行。
6.如权利要求5所述的方法,其使用10-100重量份的组分II-A1.1;0-10 重量份的组分II-A1.2;0-90重量份的组分II-A1.3;0.5-25重量份的组分A2;0-10重量份的组分A3;0.05-10重量份的组分A4,其中组分II-A1.1至II-A1.3的重量份总计为100,和其中组分A2-A4的重量份基于总的组分II-A1计。
7.如权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于:在步骤2中将多种反应混合物II接连引入到模腔体中,其中这些反应混合物II在形成软质PUR泡沫体之后的DIN EN ISO 3386-1-98压缩硬度上不同,和其中这些反应混合物II中的至少一种以相对于步骤1)中自由发泡的软质PUR泡沫水平设置地设置。
8.如权利要求1-7中任一项所述的方法,其特征在于:步骤2使用可流动的反应混合物II.1和II.2,其中所述可流动的反应混合物II.1和II.2具有相同的组成和其中所述可流动的反应混合物II.1以指数95-120制备和所述可流动的反应混合物II.2以指数75-95制备。
9.如权利要求1-8中任一项所述的方法,其特征在于:组分B含有一种或多种芳族多异氰酸酯。
10.如权利要求1-9中任一项所述的方法,其特征在于:所述可流动的反应混合物I作为组分B含有至少一种选自如下的化合物:4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(“多环MDI”)以及其混合物。
11.如权利要求1-10中任一项所述的方法,其特征在于:所述可流动的反应混合物I产生粘弹性的泡沫,其具有2.0-4.0 kPa的DIN EN ISO 3386-1-98压缩硬度。
12.软质模塑聚氨酯泡沫体,可通过如权利要求1-11中任一项所述的方法获得。
13.软质聚氨酯模塑品,可通过如权利要求1-11中任一项所述的方法获得。
14.如权利要求12中所述的软质聚氨酯模塑品在制造家具衬软垫、纺织品衬里、床垫、汽车座椅和头靠中的用途。
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