CN104744189A - 一种由二氧化碳制备α-芳基丙烯酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种由二氧化碳制备α-芳基丙烯酸的方法，属于二氧化碳综合利用技术领域，具体工艺步骤如下：在经脱水脱氧处理的Schlenk管中，对甲苯磺酰基腙在由无机碱的作用下，与常压条件下CO2发生羧基化反应，反应液经由稀盐酸溶液酸化，得到α-芳基丙烯酸。该反应体系中所用的无机碱，简单易得，用量少，反应条件较为温和，反应底物类型普适性广。本发明公开的制备方法中原料易得，反应条件温和，反应底物普适性广，反应时间短，目标产物的收率高，反应操作和后处理过程简单。
Description
技术领域
本发明涉及二氧化碳综合利用技术领域，具体涉及的是无机碱促进二氧化碳的化学固定及转化。
背景技术
近年来，对于α-芳基丙烯酸及其衍生物合成新方法的研究，越来越引起人们的重视。因为，该类化合物不仅是一种重要的有机合成片断，而且广泛存在于多种天然化合物以及药物中。(参见：(a)Windsor,M.A.；Hermanson,D.J.；Kingsley,P.J.；Xu,S.；Crews,B.C.；Ho,W.；Keenan,C.M.；Banerjee,S.；Sharkey,K.A.；Marnett,L.J.；ACS Med.Chem.Lett.2012,3,759.(b)Zhu,S-F.；Yu,Y-B.；Li,S.；Wang,L-X.；Zhou,Q-L.Angew.Chem.,Int.Ed.2012,51,8872.(c)Tanaka,R.；Nakano,K.；Nozaki,K.J.Org.Chem.2007,72,8671.(d)Chang,J.；Xie,W.；Wang,L.；Ma,N.；Cheng,S.；Xie,J.Eur.J.Med.Chem.2006,41,397.)例如，α-芳基丙烯酸及其衍生物可以作为重要的反应前体合成多种抗菌药，萘普生，布洛芬，非诺洛芬等等。(参见：(a)Zhu,S-F.；Yu,Y-B.；Li,S.；Wang,L-X.；Zhou,Q-L.；Angew.Chem.,Int.Ed.2012,51,8872.(b)Hu,W.；Chen,C-C.；Xue,G.；Chan,A.S.C.Tetrahedron:Asymmetry 1998,9,4183.)在已有的研究报道中，对于该类化合物的合成，主要集中于以下两个方法：(1)炔与一氧化碳的羰基化反应，例如：2011年，Williams等人报道了利用由Pd/BINAP/Al(OTf)3组成的催化体系，催化芳基乙炔与一氧化碳的羰基化反应，接着再与甲醇反应，生成一系列α-芳基丙烯酸酯类化合物。(参见：Williams,D.B.G.；Shaw,M.L.；Hughes,T.Organometallics 2011,30,4968.)(2)α-取代烯烃的羧基化反应，例如：2006年，Yu等人报道了，利用Pd(PPh3)2Cl2/Ionic Liquid组成的催化体系，催化α-溴代苯乙烯与二氧化碳的羧基化反应，生成相应的α-芳基丙烯酸化合物(参见：Zhao,X.；Alper,H.；Yu,Z.J.Org.Chem.2006,71,3988.)；2008年，Iwasawa等人报道了，利用CuI/双恶唑/CsF组成的催化体系，催化烯基硼酸酯与常压条件下的二氧化碳发生羧基化反应，制备α-取代丙烯酸化合物，该反应体系具有底物适应性广，反应条件温和等特点。(参见：Takaya,J.；Tadami,S.；Ukai,K.；Iwasawa,N.Org.Lett.2008,10,2697.)2009年，Kondo等人报道了在无金属催化剂条件下，氯化锂促进的有机锌试剂与二氧化碳的羧基化反应制备α-芳基丙烯酸化合物。(参见：Kobayashi,K.；Kondo,Y.Org.Lett.2009,11,2035.)2014年，Nolan等人报道了，利用镍催化剂促进的有机硼试剂与二氧化碳的羧基化反应，制备α-取代丙烯酸化合物，并对可能的反应机理进行了探讨，为进一步深入了解有机硼试剂的羧基化反应打下来基础。(参见：Makida,Y.；Marelli,E.；Slawin,A.；Nolan,S.P.Chem.Commun.2014,50,8010.)然而，该化合物的合成所需的原料为α-取代烯烃或者为炔类化合物，这些原料的制备方法比较繁琐。有鉴于此，发展一种所需起始原料简单易得的新合成方法，来制备该类化合物显得十分必要。
另一方面，Shapiro反应作为一种经典的人名反应，在复杂天然化合物以及多取代烯烃的合成方面，有着广泛的应用。其主要反应步骤包括：(1)酮(醛)与N-对甲苯磺酰肼的缩合反应生成对甲苯磺酰基腙；(2)对甲苯磺酰基腙与强碱正丁基锂的反应，生成相应的烯基负离子；(3)亲电试剂(醛、烯丙基醇、烯基 卤化物)等对于上述烯基负离子的亲电加成反应。(参见：(a)Yang,M-H.；Matikonda,S.S.；Altman,R.A.；Org.Lett.2013,15,3894.(b)Kerr,W.J.；Morrison,A.J.；Pazicky,M.；Weber,T.Org.Lett.2012,14,2250.(c)Rauniyar,V.；Zhai,H.；Hall,D.G.Synth.Commun.2008,38,3984.(d)Adlington,R.M.；Barrett,A.G.M.Acc.Chem.Res.1983,16,55.(e)Paquette,L.A.；Fristad,W.E.；Dime,D.S.；Bailey,T.R.J.Org.Chem.1980,45,3017.(f)Shapiro,R.H.Org.React.1976,23,405.)例如：1978年，Bond等人报道了，利用上述方法原位生成烯基负离子，并利用上述负离子较强的亲核性，与二氧化碳反应，制备了几例α-芳基丙烯酸类化合物。(参见：Chamberlin,A.R.；Stemke,J.E.；Bond,F.T.J.Org.Chem.1978,43,147.)然而，该方法需要用到强碱(正丁基锂)，以及所需反应温度特别低(-78℃)，这样的反应条件给该反应的实际应用带来了很大的麻烦。因此，进一步优化该反应条件，使得该反应能够在相对温和的条件下进行，显得十分必要。
有鉴于此，本发明发展了一种在温和条件下，利用碳酸铯作为碱，80℃条件下，对甲苯磺酰基腙与二氧化碳的反应，以较高的产率以及选择性，制备出一系列的α-芳基丙烯酸类化合物。
发明内容
本发明旨在开发一种二氧化碳的活化固定及转化为有用精细化学品的方法，该方法有着所需原料、催化剂简单易得，反应条件温和，反应后处理简单方便且反应产率高等特点。
本发明的合成工艺反应式如下：
为达到上述发明目的，拟通过以下技术方案实现：
N-苯磺酰基腙与二氧化碳反应制备α-芳基丙烯酸的方法，按照下述步骤进行：
(1)在经脱水脱氧处理的Schlenk管(一种带有聚四氟乙烯塞子的反应管)中，首先加入N-苯磺酰基腙，接着加入的无机碱，再往反应管中加入的溶剂，最后往反应瓶中注入0.1MPa的CO2，封管，将上述Schlenk管置于油浴中加热搅拌3-12小时。
(2)终止反应，首先使用1M的盐酸溶液对反应液进行酸化处理，再用乙酸乙酯萃取出体系中的有机相，最后通过柱层析分离提纯产物，然后干燥得到α-芳基丙烯酸类化合物。
其中所述的对甲苯磺酰基腙，其化学结构式如下：
或者或者
其中：
其中芳环上的取代基R1，R2选自Cl，Br，I，CF3，OMe，CN，NHCOCH3，COCH3，NO2，Me，tBu，Ph等中的一种或两种，稠环骨架上的杂原子X选自C，N，S等中的一种，碳链的长度n为1～5。
其中步骤(1)所述的N-苯磺酰基腙、无机碱、溶剂三种的比例为0.2：0.6：2.5(单位为mmol/mmol/mL)。
其中步骤(1)所述中聚合的温度设置为80～100℃，且不超过溶剂的沸点；催化体系中，CO2的压力为0.1MPa，无机碱的用量为N-苯磺酰基腙的3倍摩尔量。
所述的碱为：碳酸钾、叔丁醇钾、碳酸钠、碳酸铯中的一种；所用溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺，N,N’-二甲基乙酰胺，二甲基亚砜，乙腈，苯腈中的一种。
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
本发明公开的一种二氧化碳的固定及转化为有用精细化学品的方法，具有反应原料以及催化剂简单易得，反应条件温和，反应底物普适性广，反应时间短，目标产物的收率高，反应操作和后处理过程简单等优点。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明作进一步描述：
N-苯磺酰基腙的制备方法，是基于文献(Xiao,Q.；Xia,Y.；Li,H.；Zhang,Y.；Wang,J.Angew.Chem.,Int.Ed.2011,50,1114.)公开的合成方法。
实施例一：制备α-苯基丙烯酸(CH2C(Ph)COOH)
方法1：在10mL经脱水脱氧处理的Schlenk管中，首先加入苯乙酮对甲苯磺酰腙(0.2mmol，57.6mg)，碳酸铯(0.6mmol，195mg)，2.5mL二甲基亚砜(DMSO)，最后往反应管中注入0.1MPa的CO2。将密封好的反应管置于100℃的油浴锅中加热搅拌约12小时后。使用2mL浓度为1M的盐酸溶液对反应液进行酸化处理，再用乙酸乙酯(4mL×5)萃取，合并有机相，最后通过柱层析分离提纯产物，然后干燥得到白色固体粉末固体23.6mg，产率80％。熔点：103-105℃。核磁数据：1H NMR(CDCl3 400MHz):δ11.06(brs,1H),7.44-7.47(m,2H),7.36-7.41(m,3H),6.57(s,1H),6.04(s,1H).13C NMR(CDCl3 100MHz):δ128.1,128.3,128.4,129.5,136.1,140.6,172.2.
方法2：在20mL经脱水脱氧处理的Schlenk管中，首先加入苯乙酮对甲苯磺酰腙(0.2mmol，57.6mg)，叔丁醇钾(0.6mmol，67.3mg)，2.5mL的溶剂二甲基亚砜(DMSO)，最后往反应管中冲入0.1MPa的CO2。将密封好的反应管置于80℃的油浴锅中加热搅拌 约12小时后。使用2mL浓度为1M的盐酸溶液对反应液进行酸化处理，再用乙酸乙酯(4mL×5)萃取，合并有机相，最后通过柱层析分离提纯产物，然后干燥得到白色固体粉末固体18.9mg，产率64％。
方法3：在20mL经脱水脱氧处理的Schlenk管中，首先加入苯乙酮对甲苯磺酰腙(0.2mmol，57.6mg)，碳酸钾(0.6mmol，82.9mg)，2.5mL二甲基亚砜(DMSO)，最后往反应管中冲入0.1MPa的CO2。将密封好的反应管置于100℃的油浴锅中加热搅拌约3小时后。使用2mL浓度为1M的盐酸溶液对反应液进行酸化处理，再用乙酸乙酯(4mL×5)萃取，合并有机相，最后通过柱层析分离提纯产物，然后干燥得到白色固体粉末固体21.6mg，产率73％。
实施例二：制备α-(对甲苯基)丙烯酸((CH2C(4-Me-Ph)COOH))
在20mL经脱水脱氧处理的Schlenk管中，首先加入对甲基苯乙酮对甲苯磺酰腙(0.2mmol，60.4mg)，碳酸铯(0.6mmol，195mg)，2.5mL二甲基亚砜(DMSO)，最后往反应管中冲入0.1MPa的CO2。将密封好的反应管置于100℃的油浴锅中加热搅拌约3小时后。使用2mL浓度为1M的盐酸溶液对反应液进行酸化处理，再用乙酸乙酯(4mL×5)萃取，合并有机相，最后通过柱层析分离提纯产物，然后干燥得到白色固体粉末固体26.9mg，产率83％。熔点：90-92℃。核磁数据：1H NMR(CDCl3 400MHz):δ7.34(d,J＝8.1Hz,2H),7.18(d,J＝7.9Hz,2H),6.49(s,1H),5.99(s,1H),2.37(s,3H).13C NMR(CDCl3 100MHz):δ172.1,140.5,138.2,133.2,128.8,128.6,128.3,21.2.红外数据IR(KBr):3438,3067,3028,2993,2920,2858,1682,1606,1515,1434,1336,1280,1230,1089,964,825cm-1.质谱数据MS(EI):162(M+)；HRMS(ESI-TOF)m/z[M+Na]+calcd.for C10H10NaO2 185.0573,found 185.0576.
实施例三：制备α-(对氯苯基)丙烯酸((CH2C(4-Cl-Ph)COOH))
在20mL经脱水脱氧处理的Schlenk管中，首先加入对氯苯乙酮对甲苯磺酰腙(0.2mmol，64.4mg)，碳酸铯(0.6mmol，195mg)，2.5mL二甲基亚砜(DMSO)，最后往反应管中冲入0.1MPa的CO2。将密封好的反应管置于100℃的油浴锅中加热搅拌约3小时后。使用2mL浓度为1M的盐酸溶液对反应液进行酸化处理，再用乙酸乙酯(4mL×5)萃取，合并有机相，最后通过柱层析分离提纯产物，然后干燥得到白色固体粉末固体22.6mg，产率62％。熔点：89-91℃。核磁数据：1H NMR(CDCl3 400MHz):δ7.26-7.40(m,4H),6.58(s,1H),6.04(s,1H).13C NMR(CDCl3 100MHz):δ171.8,139.4,134.6,134.4,130.0,129.8,128.3.红外数据IR(KBr):3432,3082,3034,2923,1701,1678,1612,1596,1560,1490,1396,1317,1218,1093,1014,970,831cm-1.质谱数据MS(EI):182(M+)；HRMS(ESI-TOF)m/z[M-H]+calcd.for C9H6ClO2 181.0056,found 181.0054.
实施例四：制备α-(对甲氧基苯基)丙烯酸((CH2C(4-OMe-Ph)COOH))
在20mL经脱水脱氧处理的Schlenk管中，首先加入对甲氧基苯乙酮对甲苯磺酰腙(0.2mmol，63.6mg)，碳酸铯(0.6mmol，195mg)，2.5mL二甲基亚砜(DMSO)，最后往反应管中冲入0.1MPa的CO2。将密封好的反应管置于100℃的油浴锅中加热搅拌约3小时后。使用2mL浓度为1M的盐酸溶液对反应液进行酸化处理，再用乙酸乙酯(4mL×5)萃取，合并有机相，最后通过柱层析分离提纯产物，然后干燥得到白色粉末27.1mg，产率76％。熔点：110-112℃。核磁数据：1H NMR(CDCl3 400MHz):δ7.39(d,J＝8.8Hz,2H),6.90(d,J＝8.8Hz,2H),6.46(s,1H),5.96(s,1H),3.82(s,3H).13C NMR(CDCl3 75MHz):δ172.3,159.7,139.9,129.7,128.5,128.0,113.5,55.3.红外数据IR(KBr):3446,3087,3041,2954,2837,1697,1683,1608,1512,1490,1436,1334,1251,1029,889,840cm-1.质谱数据MS(EI):178(M+)；HRMS(ESI-TOF)m/z[M+Na]+calcd.for C10H10NaO3 201.0522,found 201.0528.
实施例五：制备α-(间甲氧基苯基)丙烯酸((CH2C(3-OMe-Ph)COOH))
在20mL经脱水脱氧处理的Schlenk管中，首先加入间甲氧基苯乙酮对甲苯磺酰腙(0.2mmol，63.6mg)，碳酸铯(0.6mmol，195mg)，2.5mL二甲基亚砜(DMSO)，最后往反应管中冲入0.1MPa的CO2。将密封好的反应管置于100℃的油浴锅中加热搅拌约3小时后。使用2mL浓度为1M的盐酸溶液对反应液进行酸化处理，再用乙酸乙酯(4mL×5)萃取，合并有机相，最后通过柱层析分离提纯产物，然后干燥得到无色透明液体24.2mg，产率68％。核磁数据：1H NMR(CDCl3,400MHz):δ7.25-7.30(m,1H),6.98-7.03(m,2H),6.88-6.91(m,1H),3.82(s,3H).13C NMR(DMSO-d675MHz):δ172.0,159.3,140.5,137.5,129.6,129.2,121.0,114.3,113.9,55.3.红外数据IR(KBr):3430,3076,3034,2960,2837,1699,1600,1577,1489,1458,1317,1286,1253,1045,875,784cm-1质谱数据MS(EI):178(M+)；HRMS(ESI-TOF)m/z[M-H]+calcd.for C10H9O3 177.0552,found 177.0548.
实施例六：制备α-(对甲苯基)丁烯酸((CH3CHC(4-Me-Ph)COOH))
在20mL经脱水脱氧处理的Schlenk管中，首先加入对甲基苯丙酮对甲苯磺酰腙(0.2mmol，63.2mg)，碳酸铯(0.6mmol，195mg)，2.5mL二甲基亚砜(DMSO)，最后往反应管中冲入0.1MPa的CO2。将密封好的反应管置于100℃的油浴锅中加热搅拌约3小时后。使用2mL浓度为1M的盐酸溶液对反应液进行酸化处理，再用乙酸乙酯(4mL×5)萃取，合并有机相，最后通过柱层析分离提纯产物，然后干燥得到白色固体22.5mg，产率64％。熔点：108-110℃。核磁数据：1H NMR(CDCl3 400MHz):δ7.23(d,J＝7.9Hz,2H),7.13(d,J＝8.0Hz,2H),6.41(dd,J＝7.3Hz,1H),2.34(s,3H),2.14(d,J＝7.3Hz,3H).13C NMR(CDCl3 100MHz):δ173.5,139.9,137.4,135.4,134.2,128.9,127.8,21.1,16.4.红外数据3436, 3075,3034,2958,2923,2852,1733,1685,1616,1577,1512,1458,1288,1076,966,823cm-1质谱数据MS(EI):176(M+)；HRMS(ESI-TOF)m/z[M+Na]+calcd.for C11H12NaO2 199.0730,found 199.0727.
实施例七：制备α-(苯基)己烯酸((CH3CH2CH2CHC(Ph)COOH))
在20mL经脱水脱氧处理的Schlenk管中，首先加入苯戊酮对甲苯磺酰腙(0.2mmol，66.0mg)，碳酸铯(0.6mmol，195mg)，2.5mL二甲基亚砜(DMSO)，最后往反应管中冲入0.1MPa的CO2。将密封好的反应管置于100℃的油浴锅中加热搅拌约3小时后。使用2mL浓度为1M的盐酸溶液对反应液进行酸化处理，再用乙酸乙酯(4mL×5)萃取，合并有机相，最后通过柱层析分离提纯产物，然后干燥得到无色透明液体28.5mg，产率75％。核磁数据：1H NMR(CDCl3 400MHz):δ7.28-7.39(m,5H),6.35(t,J＝7.5Hz,1H),2.59(q,J＝7.4Hz,2H),1.56(m,2H),1.00(t,J＝7.3Hz,3H).13C NMR(CDCl3 100MHz):δ173.4,145.9,138.2,133.4,128.1,128.0,127.6,32.2,22.5,13.8.红外数据IR(KBr):3461,3078,3035,2960,2931,2871,1689,1608,1502,1490,1419,1284,1245,1236,943,698cm-1.质谱数据MS(EI):190(M+)；HRMS(ESI-TOF):Calcd.for C12H14NaO2(M+Na)+213.0886,found 213.0885.
实施例八：制备2,3-二苯基丙烯酸((PhCHC(Ph)COOH))
在20mL经脱水脱氧处理的Schlenk管中，首先加入苯基苄基酮对甲苯磺酰腙(0.2mmol，72.8mg)，碳酸铯(0.6mmol，195mg)，2.5mL二甲基亚砜(DMSO)，最后往反应管中冲入0.1MPa的CO2。将密封好的反应管置于100℃的油浴锅中加热搅拌约3小时后。使用2mL浓度为1M的盐酸溶液对反应液进行酸化处理，再用乙酸乙酯(4mL×5)萃取，合并有机相，最后通过柱层析分离提纯产物，然后干燥得到白色固体31.4mg，产率70％。熔点：135-137℃。核磁数据：1H NMR(CDCl3 400MHz):δ7.49-7.55(m,4H),7.35-7.45(m,6H),7.12(s,1H).13C NMR(CDCl3 100MHz):δ174.9,136.8,135.4,134.1,133.8,128.8,128.7,128.6,128.5,128.4,126.9.红外数据IR(KBr):3432,3056,3024,2925,1710,1676,1635,1618,1604,1569,1490,1436,1373,761,748,698cm-1质谱数据MS(EI):224(M+)；HRMS(ESI-TOF):Calcd.for C15H12NaO2(M+Na)+247.0730,found 247.0725.
实施例九：制备3,4-二氢萘-1-甲酸(3,4-2H-C10H8-1-COOH)在20mL经脱水脱氧处理的Schlenk管中，首先加入1-四氢萘酮对甲苯磺酰腙(0.2mmol，62.8mg)，碳酸铯(0.6mmol，195mg)，2.5mL二甲基亚砜(DMSO)，最后往反应管中冲入0.1MPa的CO2。将密封好的反应管置于100℃的油浴锅中加热搅拌约3小时后。使用2mL浓度为1M的盐酸溶液对反应液进行酸化处理，再用乙酸乙酯(4mL×5)萃取，合并有机相，最后通过柱层析分离提纯产物，然后干燥得到白色固体21.6mg，产 率62％。核磁数据：1H NMR(CDCl3 400MHz):δ7.94(d,J＝7.5Hz,1H),7.45(t,J＝4.8Hz,1H),7.19-7.30(m,3H),2.82(t,J＝7.8Hz,1H),2.45-2.50(m,2H).13C NMR(CDCl3 100MHz):δ172.0,143.0,136.2,130.4,129.9,127.7,127.5,126.6,126.2,27.4,23.7.(参见：Yoshimi,Y.；Ishise,A.；Oda,H.；Moriguchi,Y.；Kanezaki,H.；Nakaya,Y.；Katsuno,K.；Itou,T.；Inagaki,S.；Morita,T.；Hatanaka,M.Tetrahedron Lett.2008,49,3400.)
实施例十：制备2-氢-苯并吡喃-4-甲酸(2H-C9H7O-4-COOH)
在20mL经脱水脱氧处理的Schlenk管中，首先加入苯并二氢呋喃4-酮对甲苯磺酰腙(0.2mmol，63.2mg)，碳酸铯(0.6mmol，195mg)，2.5mL二甲基亚砜(DMSO)，最后往反应管中冲入0.1MPa的CO2。将密封好的反应管置于100℃的油浴锅中加热搅拌约3小时后。使用2mL浓度为1M的盐酸溶液对反应液进行酸化处理，再用乙酸乙酯(4mL×5)萃取，合并有机相，最后通过柱层析分离提纯产物，然后干燥得到白色固体23.6mg，产率67％。熔点：134-136℃。核磁数据：1H NMR(CDCl3 400MHz):δ7.97(dd,J＝7.9Hz,1H),7.18-7.22(m,1H),7.04(t,J＝4.1Hz,1H),6.97(t,J＝7.7Hz,1H),6.87(dd,J＝8.1Hz,1H),4.86(d,J＝4.2Hz,2H).13C NMR(CDCl3 100MHz):δ172.0,143.0,136.2,130.4,129.9,127.7,127.5,126.6,126.2,27.4,23.7.红外数据IR(KBr):3434,3067,3031,2981,2813,1691,1625,1604,1569,1487,1454,1375,1226,1004,889,779,759cm-1.质谱数据MS(EI):176(M+)；HRMS(ESI-TOF)m/z[M-H]+calcd.for C10H7O3 175.0395,found 175.0389。
Claims (6)
1.一种由二氧化碳制备α-芳基丙烯酸的方法，其特征在于按照下述步骤进行：
(1) 在经脱水脱氧处理的Schlenk管中，首先加入N-苯磺酰基腙，接着加入的无机碱，再往反应管中加入的溶剂，最后往反应瓶中注入0.1 MPa的CO2，封管，将上述Schlenk管置于油浴中加热搅拌3 - 12小时；
(2) 终止反应，首先使用1 M的盐酸溶液对反应液进行酸化处理，再用乙酸乙酯萃取出体系中的有机相，最后通过柱层析分离提纯产物，然后干燥得到α-芳基丙烯酸类化合物。
2.根据权利要求1所述的一种由二氧化碳制备α-芳基丙烯酸的方法，其特征在于其中所述的对甲苯磺酰基腙，其化学结构式如下：
其中芳环上的取代基R1，R2选自Cl，Br，I，CF3，OMe，CN，NHCOCH3，COCH3，NO2，Me， t Bu，Ph等中的一种或两种，稠环骨架上的杂原子X选自C，N，S等中的一种，碳链的长度n为1~5。
3.根据权利要求1所述的一种由二氧化碳制备α-芳基丙烯酸的方法，其特征在于其中步骤(1)所述的N-苯磺酰基腙、无机碱、溶剂三种的比例为0.2：0.6：2.5 （单位为mmol/ mmol /mL）。
4.根据权利要求1所述的一种由二氧化碳制备α-芳基丙烯酸的方法，其特征在于其中步骤(1) 所述中聚合的温度设置为80～100 °C，且不超过溶剂的沸点；催化体系中，CO2的压力为0.1 MPa，无机碱的用量为N-苯磺酰基腙的3倍摩尔量。
5.根据权利要求1所述的一种由二氧化碳制备α-芳基丙烯酸的方法，其特征在于所述的碱为：碳酸钾、叔丁醇钾、碳酸钠、碳酸铯中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种由二氧化碳制备α-芳基丙烯酸的方法，其特征在于所用溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺，N,N’-二甲基乙酰胺，二甲基亚砜，乙腈，苯腈中的一种。
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