CN104736346A - 光学可变安全线和条 - Google Patents

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Abstract

本发明发现了安全线或条。所述安全线或条包含i)在不同视角下赋予第一不同色彩印象的第一光学可变层(1,8)，ii)在不同视角下赋予第二不同色彩印象的第二光学可变层(2,9)，iii)具有匹配第一或第二光学可变层在第一视角下的色彩印象的色彩的第一色彩恒定层(4,6)，iv)具有匹配第一或第二光学可变层在第二视角下的色彩印象的色彩的第二色彩恒定层(5,7)，和v)基质，其中第一光学可变层、第二光学可变层、第一色彩恒定层和第二色彩恒定层从安全线或条的一侧共同地可见。

Description

光学可变安全线和条
发明领域
本发明涉及保护价值文件和价值商品以防伪造和非法复制的领域。特别地，本发明涉及待并入安全文件中或安全文件上的安全线或条和包含安全线或条的安全文件的领域。
发明背景
随着彩色影印和印刷品的不断改进以及在保护安全文件如纸币、价值文件或卡、运输票或卡、税票和产品标签以防伪造、仿制或非法复制的尝试中，通常的实践是将各种安全手段并入这些文件中。安全手段的典型实例包括包含光学可变颜料、磁性或可磁化薄膜干涉颜料、干涉涂覆颗粒、热致变色颜料、光致变色颜料、发光、红外吸收、紫外线吸收或磁性化合物的安全线或条、窗口、纤维、绘图板、箔、贴花、全息图、水印、安全油墨。
本领域技术人员已知嵌入基质中的安全线为保护安全文件和纸币以防仿造的有效手段。参考US 0,964,014；US 4,652,015；US 5,068,008；US5,324,079；WO 90/08367；WO 92/11142；WO 96/04143；WO 96/39685；WO 98/19866；EP-A 0 021 350；EP-A 0 185 396；EP-A 0 303 725；EP-A 0319 157；EP-A 0 518 740；EP-A 0 608 078；EP-A 0 635 431；和EP-A 1 498545以及其中引用的参考文献。安全线为金属或塑料丝，其在生产方法期间并入用于印刷安全文件或纸币的基质中。安全线或条带有用于安全文件，特别是纸币的公众和/或机器鉴定的特定安全要素。用于该目的的合适安全要素包括但不限于金属化、光学可变化合物、发光化合物、微缩文本和磁特征。
就保护价值文件如纸币以防伪造的目的而言，提出了将在观察角改变时显示出色移或变色的光学可变安全线或条作为安全特征并入所述价值文件中或者所述价值文件上。保护以防伪造基于光学可变安全要素取决于视角或方向而传达给观察者的可变色彩效果。
WO 2004/048120公开了包含至少两个相邻区域的安全要素，其中一个区域是光学可变的，且另一区域具有具有恒定反射的材料层。所公开的安全要素包含不具有材料的区域形成面积以形成可目测检测的图形标识、特征等。
US 2007/0241553公开了用于确保有价制品的安全要素，其具有在不同视角下赋予不同色彩印象的光学可变层，以及在覆盖面积中的置于光学可变层顶上的半透明油墨层，其中当在预定观察条件下观察时，光学可变层的色彩印象与覆盖面积中的半透明油墨层的色彩印象一致。
WO 2007/042865公开了安全要素，其包含至少两个具有相同或不同光学可变着色的相邻面积。公开的安全要素进一步包含与两个具有可变着色的面积连续交叉的单一图形标识使得图形标识跨越两个面积且完美地排列。
US 2011/0095518公开了用于确保有价制品的安全要素，其包含由在不同视角下传达不同色彩印象的光学可变层构成的叠层，和包含油墨层和金属层的色彩恒定层。光学可变层和色彩恒定层在覆盖区域中堆叠，同时光学可变层和色彩恒定层中的至多一个存在于覆盖区域外部。当在预定视角下观察时，覆盖区域中叠层的色彩印象和在覆盖区域外部的一层的色彩印象相互匹配。
EP-A 2 465 701公开了用于确保有价制品的安全要素，其包含由在不同视角下传达不同色彩印象的光学可变层构成的叠层，具有第一色彩恒定印象的第一部分和第二色彩恒定印象和个性化标识。光学可变层和显示出两种色彩恒定印象的两个部分在覆盖区域中堆叠。调整所公开的不同层使得光学可变层的色彩印象在预定第一视角下匹配第一部分的色彩印象且光学可变层的色彩印象在不同于第一视角的预定第二视角下匹配第二部分的色彩印象。
WO 2011/107527公开了包含硬化涂层的线或条，所述硬化涂层包含定向的磁性或可磁化颜料颗粒，特别是光学可变磁性或可磁化颜料颗粒，所述颜料颗粒的取向表示图形信息。
仍需要提供更完善的安全线或条以进一步提高对伪造或非法复制包含安全线或条的安全文件的抵抗力。
概述
本文公开和主张安全线或条和制备这些安全线或条的方法，所述安全线或条包含：
i)在不同的视角下赋予第一不同色彩印象且由包含多种光学可变颜料的光学可变组合物构成的第一光学可变层；
ii)在不同的视角下赋予第二不同色彩印象且由包含多种光学可变颜料的光学可变组合物构成的第二光学可变层；
iii)具有匹配第一或第二光学可变层在第一视角下的色彩印象的色彩的第一色彩恒定层；
iv)具有匹配第一或第二光学可变层在第二视角下的色彩印象的色彩的第二色彩恒定层；和
v)基质，
其中第一不同色彩印象不同于第二不同色彩印象，
其中第一光学可变层和第二光学可变层包含一个或多个标记形式的间隙或者由由光学可变组合物构成的标记组成，
其中第一光学可变层置于第一色彩恒定层和/或第二色彩恒定层顶上，且第二光学可变层置于第一色彩恒定层和/或第二色彩恒定层顶上，
其中第一色彩恒定层与第二色彩恒定层相邻，且
其中第一光学可变层、第二光学可变层、第一色彩恒定层和第二色彩恒定层从安全线或条的一侧共同地可见。
本文还描述和主张选自纸、聚合物及其组合的安全基质，所述安全基质包含安全线或条，和制备安全基质的方法。
本文还描述和主张安全线或条在保护安全文件以防伪造和假冒中的用途，和包含安全线或条的安全文件。
附图简述
图1-10示意性地描述根据几个示例实施方案的本发明安全线和条的顶视图。
详述
以下定义用于解释说明书中讨论和权利要求书所述的术语的含义。
如本文所用，冠词“a/an”表示一以及多于一，且未必将其名词限于单数。
如本文所用术语“约”意指所述量或值可以为所指定的值或者大约相同的一些其它值。该短语意欲传达在指定值的±5％范围内的类似值促进本发明相同结果或效果。
如本文所用术语和/或意指可存在所述组的所有或仅一种要素。例如，“A和/或B”应意指“仅A或仅B，或者A和B”。
术语“组合物”指能够在固体基质上形成涂层且可优先，但不是排他地通过印刷方法施涂的任何组合物。
如本文所用术语“标记”应意指不连续的层，例如图案，包括但不限于符号、文字数字符号、图形、字母、文字、数字、标识和图画。
线或条由细长安全要素组成。“细长”意指安全要素的纵向尺寸比其横向尺寸大多于两倍。优选，本发明安全线或条具有约0.5mm至约30mm，更优选约0.5mm至约5mm的宽度，即横向尺寸。优选，本发明安全线或条具有约10至约60μm的厚度。
如本文所用术语“颜料”根据DIN 55943：1993-11和DIN EN 971-1：1996-09中给出的定义理解。颜料为粉末或片形式的材料，其与染料相反—不可溶于周围介质中。
如本文所用，术语“匹配”或“匹配的”应当理解意指两种色彩印象基本看起来是相同的。
光学可变要素是安全印刷领域中已知的。光学可变要素(在本领域中也称为角度变色要素)显示出视角或入射角相关性色彩，并用于保护纸币或其它安全文件以防通过通常可得到的色彩扫描、印刷和复印办公设备伪造和/或非法复制。
本发明安全线或条结合了不同的色彩面积，其在预定观察条件下看起来非常类似或者相同且在安全线或条倾斜时看起来不同，因此赋予高抗伪造或抗非法复制性。
本文所述第一光学可变层在不同的视角赋予第一不同色彩印象且本文所述第二光学可变层在不同的视角下赋予第二不同色彩印象，其中第一不同色彩印象不同于第二不同色彩印象。“不同色彩印象”意指要素在不同的视角下显示出CIELAB(1976)体系的至少一个参数不同，优选显示出不同的“a*”值或不同的“b*”值或者不同的“a*”和“b*”值。
例如，第一光学可变层在视角改变(例如从掠射视图至正交视图)时显示出从色彩印象CI1(例如洋红色)至色彩印象CI2(绿色)的色移，且第二光学可变层在视角改变(例如从掠射视图至正交视图)时显示出从色彩印象CI3(绿色)至色彩印象CI4(洋红色)的色移，其中色彩印象CI1肉眼看起来与色彩印象CI4相同或类似，且色彩印象CI2肉眼看起来与色彩印象CI3相同或类似。术语“掠射视图”指相对于安全线或条的平面为约0°±约15°的视角，术语“正交视图”(在本领域中也称为入射视图或正面视图)指相对于安全线或条的平面为约90°±约15°的视角。
第一光学可变层、第二光学可变层、第一色彩恒定层和第二色彩恒定层以一定方式调整使得至少就本发明安全线或条的一部分而言，例如：
a1)在预定视角下(例如在掠射视图下)，第一光学可变层在该视角下的色彩印象与第一色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第一恒定层和第一光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，
a2)在与a1)中相同的预定视角下(例如在掠射视图下)，第二光学可变层在该视角下的色彩印象与第二色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第二恒定层和第二光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，
a3)在不同的预定视角下(例如在正交视图下)，第一光学可变层在该视角下的色彩印象与第二色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第二恒定层和第一光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，和
a4)在与a3)中相同的不同预定视角下(例如在正交视图下)，第二光学可变层在该视角下的色彩印象与第一色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第一恒定层和第二光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象；
或者
b1)在预定视角下(例如在掠射视图下)，第一光学可变层在该视角下的色彩印象与第二色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第二恒定层和第一光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，
b2)在与b1)中相同的预定视角下(例如在掠射视图下)，第二光学可变层在该视角下的色彩印象与第一色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第一恒定层和第二光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，
b3)在不同的预定视角下(例如在正交视图下)，第一光学可变层在该视角下的色彩印象与第一色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第一恒定层和第一光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，和
b4)在与b3)中相同的不同预定视角下(例如在正交视图下)，第二光学可变层在该视角下的色彩印象与第二色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第一恒定层和第二光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，
或者
c1)在预定视角下(例如在掠射视图下)，第一光学可变层在该视角下的色彩印象与第一色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第一恒定层和第一光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，
c2)在与c1)中相同的预定视角下(例如在掠射视图下)，第二光学可变层在该视角下的色彩印象与第二色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第二恒定层和第二光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，
c3)在不同的预定视角下(例如在正交视图下)，第一光学可变层在该视角下的色彩印象不与第一色彩恒定层的色彩印象匹配，且不与第二色彩恒定层的色彩印象匹配，和
c4)在与c3)中相同的不同预定视角下(例如在正交视图下)，第二光学可变层在该视角下的色彩印象不与第一色彩恒定层的色彩印象匹配且不与第二色彩恒定层的色彩印象匹配，
或者
d1)在预定视角下(例如在掠射视图下)，第一光学可变层在该视角下的色彩印象与第二色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第一恒定层和第一光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，
d2)在与d1)中相同的预定视角下(例如在掠射视图下)，第二光学可变层在该视角下的色彩印象与第一色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第二恒定层和第二光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，
d3)在不同的预定视角下(例如在正交视图下)，第一光学可变层在该视角下的色彩印象不与第一色彩恒定层的色彩印象匹配且不与第二色彩恒定层的色彩印象匹配，和
d4)在与d3)中相同的不同预定视角下(例如在正交视图下)，第二光学可变层在该视角下的色彩印象不与第一色彩恒定层的色彩印象匹配且不与第二色彩恒定层的色彩印象匹配，
或者
e1)在预定视角下(例如在掠射视图下)，第一光学可变层在该视角下的色彩印象与第一色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第一恒定层和第一光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，
e2)在与e1)中相同的预定视角下(例如在掠射视图下)，第二光学可变层在该视角下的色彩印象不与第一色彩恒定层的色彩印象匹配且不与第二色彩恒定层的色彩印象匹配，
e3)在不同的预定视角下(例如在正交视图下)，第一光学可变层在该视角下的色彩印象不与第一色彩恒定层的色彩印象匹配且不与第二色彩恒定层的色彩印象匹配，和
e4)在与e3)中相同的不同预定视角下(例如在正交视图下)，第二光学可变层在该视角下的色彩印象与第二色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第二恒定层和第二光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，
或者
f1)在预定视角下(例如在掠射视图下)，第一光学可变层在该视角下的色彩印象不与第一色彩恒定层的色彩印象匹配且不与第二色彩恒定层的色彩印象匹配，
f2)在与f1)中相同的预定视角下(例如在掠射视图下)，第二光学可变层在该视角下的色彩印象与第二色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第二恒定层和第二光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，
f3)在不同的预定视角下(例如在正交视图下)，第一光学可变层在该视角下的色彩印象与第一色彩恒定层的色彩印象的匹配方式使得就观察者而言，第一恒定层和第一光学可变层基本显示出看起来相同的色彩印象，和
f4)在与f3)中相同的不同预定视角下(例如在正交视图下)，第二光学可变层在该视角下的色彩印象不与第一色彩恒定层的色彩印象匹配且不与第二色彩恒定层的色彩印象匹配。
第一色彩恒定层具有匹配第一或第二光学可变层的色彩印象的色彩时的第一视角可以与第二色彩恒定层具有匹配第一或第二光学可变层的色彩印象的色彩时的第二视角不同的或者可以是相同的。
第一光学可变层、第二光学可变层、第一色彩恒定层和第二色彩恒定层是观察者从安全线或条的一侧共同可见的。
本发明安全线或条包含由光学可变组合物构成的第一光学可变层和由光学可变组合物构成的第二光学可变层，所述组合物与第一光学可变层的组合物不同。第一光学可变层置于第一色彩恒定层和/或第二色彩恒定层顶上，且第二光学可变层置于第一色彩恒定层和/或第二色彩恒定层顶上。
本文所述光学可变组合物包含基料(binder)和多种光学可变颜料。优选，多种光学可变颜料的至少一部分由薄膜干涉颜料、磁性薄膜干涉颜料、干涉涂覆颜料胆甾型液晶颜料及其混合物组成。第一光学可变层的光学可变组合物和第二光学可变层的光学可变组合物可基于相同类型的光学可变颜料或者可基于不同类型的光学可变颜料。例如，第一光学可变层由包含多种薄膜干涉颜料的组合物构成，且第二光学可变层由包含多种磁性薄膜干涉颜料的组合物构成。
显示出光学可变特征的合适薄膜干涉颜料是本领域技术人员已知的且公开于US 4,705,300；US 4,705,356；US 4,721,271；US 5,084,351；US5,214,530；US 5,281,480；US 5,383,995；US 5,569,535、US 5,571624及其涉及的文件中。当多种光学可变颜料中的至少一部分由薄膜干涉颜料组成时，优选薄膜干涉颜料包含Fabry-Perot反射体/电介质/吸收剂多层结构，更优选Fabry-Perot吸收剂/电介质/反射体/电介质/吸收剂多层结构，其中吸收剂层是部分透射且部分反射的，介电层是透射的且反射层反射输入的光。优选，反射体层选自金属、金属合金及其组合，优选选自反射金属、反射金属合金及其组合，更优选选自铝(Al)、铬(Cr)、镍(Ni)及其混合物，仍更优选铝(Al)。优选，介电层独立地选自氟化镁(MgF2)、二氧化硅(SiO2)及其混合物，更优选氟化镁(MgF2)。优选，吸收剂层独立地选自铬(Cr)、镍(Ni)、金属合金及其混合物，更优选铬(Cr)。当多种光学可变颜料的至少一部分由薄膜干涉颜料组成时，特别优选薄膜干涉颜料包含由Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr多层结构组成的Fabry-Perot吸收剂/电介质/反射体/电介质/吸收剂多层结构。
显示出光学可变特征的合适磁性薄膜干涉颜料是本领域技术人员已知的且公开于US 4,838,648；WO 02/073250；EP-A 686 675；WO 03/00801；US 6,838,166；WO 2007/131833及其涉及的文件中。由于它们机器可读的磁性特征，包含磁性薄膜干涉颜料的组合物可例如使用专用磁性检测器检测。因此，包含磁性薄膜干涉颜料的组合物可用作安全线或条的鉴定工具。当多种光学可变颜料的至少一部分由磁性薄膜干涉颜料组成时，优选磁性薄膜干涉颜料包含5层Fabry-Perot吸收剂/电介质/反射体/电介质/吸收剂多层结构，其中反射体和/或吸收剂也是磁层，和/或7层Fabry-Perot吸收剂/电介质/反射体/磁性/反射体/电介质/吸收剂多层结构，例如US 4,838,648所述；更优选7层Fabry-Perot吸收剂/电介质/反射体/磁性/反射体/电介质/吸收剂多层结构。优选本文所述反射体层选自金属、金属合金及其组合，优选选自反射金属、反射金属合金及其组合，更优选选自铝(Al)、铬(Cr)、镍(Ni)及其混合物，仍更优选铝(Al)。优选，介电层独立地选自氟化镁(MgF2)、二氧化硅(SiO2)及其混合物，更优选氟化镁(MgF2)。优选，吸收剂层独立地选自铬(Cr)、镍(Ni)、金属合金及其混合物，更优选铬(Cr)。优选磁层优选选自镍(Ni)、铁(Fe)和钴(Co)及其混合物。当多种光学可变颜料的至少一部分由磁性薄膜干涉颜料组成时，特别优选磁性薄膜干涉颜料包含由Cr/MgF2/Al/Ni/Al/MgF2/Cr多层结构组成的7层Fabry-Perot吸收剂/电介质/反射体/磁性/反射体/电介质/吸收剂多层结构。
本文所述薄膜干涉颜料和磁性薄膜干涉颜料通常通过将不同的所需层真空沉积于网上而生产。在所需数目的层沉积以后，将层的叠层通过将释放层溶于合适的溶剂中或者通过将材料从网中剥离出来而从网中除去。然后将所得材料破裂成片，必须通过研磨、碾磨或任何合适方法将其进一步加工。所得产物由具有破裂边缘、不规则形状和不同纵横比的平片组成。
还可使用其它磁性色移颜料，例如不对称磁性薄膜干涉颜料、磁性液晶颜料或包含磁性材料的干涉涂覆颜料。
本文所述磁性干涉颜料，在并入光学可变组合物中时，在施涂以后和在干燥或固化以前通过施加合适的磁场而进一步取向，并通过将施涂的组合物硬化而连续地固定在其各自的位置和取向上。用于涂料组合物中磁性颗粒的取向的材料和技术以及相应的组合印刷/磁性取向方法公开于US2,418,479；US 2,570,856；US 3,791,864；DE-A 2006848；US 3,676,273；US 5,364,689；US 6,103,361；US 2004/0051297；US 2004/0009309；EP-A 0710 508、WO 02/090002；WO 03/000801；WO 2005/002866和US2002/0160194中。
合适的干涉涂覆颜料包括但不限于由选自如下的基质组成的结构：金属芯如钛、银、铝、铜、铬、铁、锗、钼、钽或镍，其涂有一个或多个由金属氧化物构成的层，以及由由如下材料构成的芯的结构：合成或天然云母、其它层状硅酸盐(例如滑石、高岭土和绢云母)、玻璃(例如硼硅酸盐)、二氧化硅(SiO2)、铝氧化物(Al2O3)、钛氧化物(TiO2)、石墨及其混合物，其涂有一个或多个由金属氧化物(例如钛氧化物、锆氧化物、锡氧化物、铬氧化物、镍氧化物、铜氧化物和铁氧化物)构成的层，上文所述结构描述于例如Chem.Rev.99(1999)，G.Pfaff和P.Reynders，第1963-1981页和WO2008/083894中。这些干涉涂覆颜料的典型实例包括但不限于涂有一个或多个由钛氧化物、锡氧化物和/或铁氧化物构成的层的硅氧化物芯；涂有一个或多个由钛氧化物、硅氧化物和/或铁氧化物构成的层的天然或合成云母芯，特别是涂有由硅氧化物和钛氧化物构成的交替层的云母芯；涂有一个或多个由钛氧化物、硅氧化物和/或锡氧化物构成的层的硼硅酸盐芯；和涂有一个或多个由铁氧化物、铁氧化物-氢氧化物、铬氧化物、铜氧化物、铈氧化物、铝氧化物、硅氧化物、钒酸铋、钛酸镍、钛酸钴和/或锑掺杂的、氟掺杂的或铟掺杂的锡氧化锡构成的层的钛氧化物芯；涂有一个或多个由钛氧化物和/或铁氧化物构成的层的铝氧化物。
胆甾相液晶显示出与其分子的纵轴垂直的螺旋状超结构形式的分子序态。螺旋状超结构在整个液晶材料的周期性折射率调制的原点处，这又产生确定的波长的光的选择性透射/反射(干涉过滤效应)。胆甾液晶聚合物可通过使一种或多种具有手性相的可交联物质(向列化合物)排列和取向而得到。螺旋状分子排列的特定位置导致胆甾型液晶材料显示出反射确定的波长内的圆偏振光组分的性能。可特别如下调整螺距：通过改变可选择的因素，包括温度和溶剂浓度，改变手性组分的性质和向列化合物与手性化合物的比。在UV辐射的影响下交联通过固定所需的螺旋形式而将螺距冻结在预定状态，使得所得胆甾型液晶材料的颜色不再取决于外部因素如温度。然后可通过随后将聚合物磨碎至所需粒度而使胆甾型液晶材料成型成胆甾型液晶颜料。由胆甾型液晶材料制备的膜和颜料的实例及其制备公开于US 5,211,877；US 5,362,315和US 6,423,246以及EP-A 1213338；EP-A1 046 692和EP-A 0 601 483中，通过引用将其各自的公开内容并入本文中。
本文所述光学可变层包含一个或多个标记形式的间隙，即光学可变层包含标记形式的无材料面积，或者由由本文所述光学可变组合物构成的标记组成。换言之，本文所述光学可变层包含标记形式的负片或正片书写。如本文所用术语“标记”应意指不连续的层，例如图案，包括但不限于符号、文字数字符号、图形、字母、文字、数字、标识和图画。如本文所用术语“负片书写”指在另外连续层中的无材料面积。图1A阐述了本发明安全线或条，其中安全线或条包含第一光学可变层(1)和包含标记形式的间隙(3)的第二光学层(2)，且包含通过间隙(3)从安全线或条的一侧都可见的第一色彩恒定层(4)和第二色彩恒定层(5)；图1B和1C阐述本发明安全线或条，其中安全线或条包含第一光学可变层(8)和和由标记(10)组成的第二光学可变层(9)，且包含第一色彩恒定层(6)和第二色彩恒定层(7)。图1A和1B阐述其中两个光学可变层彼此相邻的安全线或条。图1C阐述其中两个光学可变层彼此不相邻的安全线或条。
如本领域技术人员所知，待施涂于基质上的组合物中包含的成分和所述组合物的物理性能由用于将组合物转移至基质表面上的方法的性质决定。因此，包含在本文所述光学可变组合物中的基料通常选自本领域已知的那些且取决于用于施涂组合物的涂覆方法或印刷方法和所选择的固化方法。术语“固化”或“可固化”指方法，包括以一定方式将施涂的组合物硬化、干燥或凝固、反应或聚合，使得它不再可从它施涂于其上的表面上除去。如下文所提到的，本文所述光学可变组合物优选通过选自轮转影印、丝网印刷和柔版印刷的印刷方法施涂于表面上。
本文所述第一和第二光学可变组合物可以为辐射可固化组合物、热干燥组合物或其任何组合。
根据本发明一个方面，本文所述光学可变组合物由热干燥组合物组成。热干燥组合物由通过热空气、红外线或者通过热空气和红外线的组合干燥的任何类型的水性组合物或溶剂基组合物组成。
热干燥组合物的典型实例包含组分，包括但不限于树脂，例如聚酯树脂、聚醚树脂、氯乙烯聚合物和氯乙烯基共聚物、硝基纤维素树脂、乙酰丁酸纤维素或乙酰丙酸纤维素树脂、马来酸树脂、聚酰胺、聚烯烃、聚氨酯树脂、官能化聚氨酯树脂(例如羧基化聚氨酯树脂)、聚氨酯醇酸树脂、聚氨酯-(甲基)丙烯酸酯树脂、氨基甲酸酯-(甲基)丙烯酸树脂、苯乙烯(甲基)丙烯酸酯树脂或其混合物。术语“(甲基)丙烯酸酯”或“(甲基)丙烯酸”在本发明上下文中指丙烯酸酯以及相应的甲基丙烯酸酯或者指丙烯酸以及相应的甲基丙烯酸。
如本文所用术语“溶剂基组合物”指其液体介质或载体基本由一种或多种有机溶剂组成的组合物。这类溶剂的实例包括但不限于醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、乙氧基丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁基、异丁醇、2-乙基己醇及其混合物)；多元醇(例如甘油、1,5-戊二醇、1,2,6-己三醇及其混合物)；酯(例如乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯及其混合物)；碳酸酯(例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二-正丁酯、碳酸1,2-亚乙酯、碳酸1,2-亚丙酯、碳酸1,3-亚丙酯及其混合物)；芳族溶剂(例如甲苯、二甲苯及其混合物)；酮和酮醇(例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、双丙酮醇及其混合物)；酰胺(例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺及其混合物)；脂族或脂环族烃；氯化烃(例如二氯甲烷)；含氮杂环化合物(例如N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮及其混合物)；醚(例如二乙醚、四氢呋喃、二烷及其混合物)；多元醇的烷基醚(例如2-甲氧基乙醇、1-甲氧基丙-2-醇及其混合物)；亚烷基二醇、亚烷基硫甘醇、聚亚烷基二醇或聚亚烷基硫甘醇(例如乙二醇、聚乙二醇(例如二甘醇、三甘醇、四甘醇)、丙二醇、聚丙二醇(例如二丙二醇、三丙二醇)、丁二醇、硫代二甘醇、己二醇及其混合物)；腈(例如乙腈、丙腈及其混合物)，和含硫化合物(例如二甲亚砜、环丁砜及其混合物)。优选一种或多种有机溶剂选自醇、酯及其混合物。
根据本发明的一个方面，本文所述光学可变组合物由辐射可固化组合物组成。辐射可固化组合物由可通过UV-可见光辐射(在下文中称为UV-Vis可固化)或者通过电子束辐射(下文中也称为EB)固化的组合物组成。辐射可固化组合物是本领域中已知的并可在与SITA TechnologyLimited有关的John Wiley&Sons于1997-1998年以7卷出版的标准教课书如系列“Chemistry&Technology of UV&EB Formulation forCoatings，Inks&Paints”中找到。根据本发明一个实施方案，本文所述光学可变组合物由UV-Vis-可固化光学可变组合物组成。UV-Vis固化有利地导致非常快的固化方法，因此急剧地降低安全线或条和包含所述安全线或条的安全文件的制备时间。优选本文所述UV-Vis-可固化光学可变组合物的基料由选自由可自由基固化化合物、可阳离子固化化合物及其混合物组成的群组的低聚物(在本领域中也称为预聚物)制备。可阳离子固化化合物通过阳离子机制固化，所述阳离子机制包括通过一种或多种光引发剂的能量活化，所述光引发剂释放阳离子物种如酸，其又引发聚合以形成基料。可自由基固化化合物通过自由基机制固化，所述自由基机制包括通过一种或多种光引发剂的能量活化，所述光引发剂释放自由基，其又引发聚合以形成基料。优选本文所述UV-Vis-可固化光学可变组合物的基料由选自如下的低聚物制备：低聚(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、丙烯基醚、环醚如环氧化物、氧杂环丁烷、四氢呋喃、内酯、环硫醚、乙烯基和丙烯基硫醚、含羟基化合物及其混合物。更优选，本文所述UV-Vis-可固化光学可变组合物的基料由选自如下的低聚物制备：低聚(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、丙烯基醚、环醚如环氧化物、氧杂环丁烷、四氢呋喃、内酯及其混合物。
根据本发明一个实施方案，本文所述UV-Vis-可固化光学可变组合物的基料由选自(甲基)丙烯酸酯，优选选自环氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸化油、聚酯(甲基)丙烯酸酯、脂族或芳族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯及其混合物的可自由基固化低聚化合物制备。术语“(甲基)丙烯酸酯”在本发明上下文中指丙烯酸酯以及相应的甲基丙烯酸酯。本文所述UV-Vis-可固化光学可变组合物的基料可用其它乙烯基醚和/或单体丙烯酸酯如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PTA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、己二醇二丙烯酸酯(HDDA)及其聚乙氧基化等价物如聚乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、聚乙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯、聚乙氧基化三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙氧基化二丙二醇二丙烯酸酯和聚乙氧基化己二醇二丙烯酸酯制备。
根据本发明另一实施方案，本文所述UV-Vis-可固化光学可变组合物的基料由选自乙烯基醚、丙烯基醚、环醚如环氧化物、氧杂环丁烷、四氢呋喃、内酯、环硫醚、乙烯基和丙烯基硫醚、含羟基化合物及其混合物的可阳离子固化化合物制备，优选由选自乙烯基醚、丙烯基醚、环醚如环氧化物、氧杂环丁烷、四氢呋喃、内酯及其混合物的可阳离子固化化合物制备。环氧化物的典型实例包括但不限于缩水甘油基醚、脂族或脂环族二醇或多元醇的β-甲基缩水甘油基醚、二酚和多酚的缩水甘油基醚、多元酚的缩水甘油基酯、酚甲醛酚醛树脂的1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、间苯二酚二缩水甘油基醚、烷基缩水甘油基醚、包含丙烯酸酯的共聚物(例如苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯或者甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸缩水甘油酯)的缩水甘油基醚、多官能液体和固体酚醛树脂缩水甘油基醚树脂、聚缩水甘油基醚和聚(β-甲基缩水甘油基)醚、聚(N-缩水甘油基)化合物、聚(S-缩水甘油基)化合物、其中缩水甘油基或β-甲基缩水甘油基结合在不同类型的杂原子上的环氧树脂、羧酸和聚羧酸的缩水甘油基酯、苧烯一氧化物、环氧化大豆油、双酚A和双酚F环氧树脂。合适环氧化物的实例公开于EP-B 2 125 713中。芳族、脂族或脂环族乙烯基醚的合适实例包括但不限于分子中具有至少一个，优选至少两个乙烯基醚基团的化合物。乙烯基醚的实例包括但不限于三甘醇二乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、碳酸亚丙酯的丙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、叔戊基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、乙二醇单乙烯基醚、丁二醇单乙烯基醚、己二醇单乙烯基醚、1,4-环己基二甲醇单乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、乙二醇丁基乙烯基醚、丁-1,4-二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、三甘醇甲基乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚、pluriol-E-200二乙烯基醚、聚四氢呋喃二乙烯基醚-290、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、(4-环己基-亚甲基氧基亚乙基)-戊二酸甲基酯和(4-丁氧基亚乙基)-间苯二甲酸酯。含羟基化合物的实例包括但不限于聚酯多元醇，例如聚己内酯或聚酯己二酸酯多元醇、二醇和聚醚多元醇、蓖麻油、羟基官能乙烯基和丙烯酸树脂、纤维素酯如乙酸丁酸纤维素和苯氧基树脂。合适可阳离子固化化合物的其它实例公开于EP-B 2 125 713和EP-B0 119 425中。
作为选择，本文所述UV-Vis-可固化光学可变组合物的基料为混杂基料并可由可自由基固化化合物和可阳离子化合物如本文所述那些的混合物制备。
单体、低聚物或预聚物的UV-Vis固化可能要求一种或多种光引发剂的存在并可以以多种方法进行。如本领域技术人员所知，一种或多种光引发剂根据其吸收光谱选择并选择以与辐射源的发射光谱匹配。取决于用于制备包含在本文所述UV-Vis-可固化光学可变组合物中的基料的单体、低聚物或预聚物，可使用不同的光引发剂。自由基光引发剂的合适实例是本领域技术人员已知的且包括但不限于苯乙酮、二苯甲酮、α-氨基酮、α-羟酮、氧化膦和氧化膦衍生物和苄基二甲基缩酮。阳离子光引发剂的合适实例是本领域技术人员已知的那些且包括但不限于盐，例如有机碘盐(例如二芳基碘盐)、氧(例如三芳基氧盐)和锍盐(例如三芳基锍盐)。有用光引发剂的其它实例可在标准教课书，例如G.Bradley编辑由与SITATechnology Limited联合的John Wiley&Sons于1998年出版的“Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings，Inks&Paints”，第III卷，“Photoinitiators for Free Radical Cationic and AnionicPolymerization”，第2版，J.V.Crivello&K.Dietliker中找到。它还可有利地包含与一种或多种光引发剂混合的敏化剂以实现有效固化。合适的光敏剂的典型实例包括但不限于异丙基-噻吨酮(ITX)、1-氯-2-丙氧基-噻吨酮(CPTX)、2-氯-噻吨酮(CTX)和2,4-二乙基-噻吨酮(DETX)及其混合物。包含在UV-Vis-可固化光学可变组合物中的一种或多种光引发剂优选以约0.1至约20重量％，更优选约1至约15重量％的量存在，其中重量％基于UV-Vis-可固化光学可变组合物的重量。
本文所述光学可变组合物可进一步包含一种或多种添加剂，包括但不限于用于调整组合物的物理、流变和化学参数，例如粘度(例如溶剂和表面活性剂)、稠度(例如防沉降剂、填料和增塑剂)、起泡性能(例如消泡剂)、润滑性能(蜡)、UV稳定性(光敏剂和光稳定剂)和粘着性能等的化合物和材料。本文所述添加剂可以以本领域已知的量和形式，包括以其中颗粒的至少一个尺寸为1-1000nm的所谓纳米材料的形式存在于本文所述光学可变组合物中。
作为选择，可使用双固化组合物；这些组合物结合了热干燥和辐射固化机制。通常，这类组合物类似于辐射固化组合物，但包括由水或溶剂构成的挥发性部分。首先将这些挥发性组分首先使用热空气或IR干燥器蒸发，然后UV干燥完成硬化方法。
本文所述光学可变组合物可如下制备：将本文所述多种光学可变颜料以及当存在时一种或多种添加剂在本文所述基料的存在下分散或混合，因此形成液体油墨。当存在时，可将一种或多种光引发剂在所有其它成分的分散或混合步骤期间加入组合物中或者可在稍后阶段，即在液体油墨的形成以后加入。
与在视角改变时显示出不同的色彩或色彩印象的光学可变层相反，本文所述色彩恒定层由在视角改变时不显示出色彩变化或色彩印象变化的层组成。第一色彩恒定层与第二色彩恒定层相邻。“相邻”意指第一色彩恒定层和第二色彩恒定层直接接触。本文所述色彩恒定层可由色彩恒定组合物构成。色彩恒定组合物通常包含多种无机颜料、有机颜料或其混合物。无机颜料的典型实例包括但不限于C.I.颜料黄(Pigment Yellow)12、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)42、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)93、109、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)110、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)147、C.I.颜料黄(Pigment Yellow)173、C.I.颜料橙(Pigment Orange)34、C.I.颜料橙(Pigment Orange)48、C.I.颜料橙(Pigment Orange)49、C.I.颜料橙(Pigment Orange)61、C.I.颜料橙(Pigment Orange)71、C.I.颜料橙(PigmentOrange)73、C.I.颜料红(Pigment Red)9、C.I.颜料红(Pigment Red)22、C.I.颜料红(Pigment Red)23、C.I.颜料红(Pigment Red)67、C.I.颜料红(Pigment Red)122、C.I.颜料红(Pigment Red)144、C.I.颜料红(Pigment Red)146、C.I.颜料红(Pigment Red)170、C.I.颜料红(Pigment Red)177、C.I.颜料红(Pigment Red)179、C.I.颜料红(Pigment Red)185、C.I.颜料红(Pigment Red)202、C.I.颜料红(Pigment Red)224、C.I.颜料红(Pigment Red)242、C.I.颜料红(Pigment Red)254、C.I.颜料红(Pigment Red)264、C.I.颜料棕(Pigment Brown)23、C.I.颜料蓝(Pigment Blue)15、C.I.颜料蓝(Pigment Blue)15:3、C.I.颜料蓝(Pigment Blue)60、C.I.颜料紫(PigmentViolet)19、C.I.颜料紫(Pigment Violet)23、C.I.颜料紫(Pigment Violet)32、C.I.颜料紫(Pigment Violet)37、C.I.颜料绿(Pigment Green)7、C.I.颜料绿(Pigment Green)36、C.I.颜料黑(Pigment Black)7、C.I.颜料黑(PigmentBlack)11、金属氧化物、锑黄、铬酸铅、铬酸硫酸铅、钼酸铅、群青蓝、钴蓝、锰蓝、氧化铬绿、水合氧化铬绿、钴绿和金属硫化物如铈或镉硫化物、硫硒化镉、铁酸锌、钒酸铋、普鲁士蓝、Fe3O4、炭黑和混合金属氧化物。有机颜料的典型实例包括但不限于偶氮、偶氮甲碱、次甲基、蒽醌、酞菁、紫环酮(perinone)、二萘嵌苯(perylene)、二酮基吡咯并吡咯、硫靛蓝、噻嗪靛(thiazinindigo)、二嗪、亚氨基异吲哚啉、亚氨基异吲哚啉酮、喹吖啶酮、黄烷士酮、阴丹酮、蒽素嘧啶和喹啉并酞酮颜料。其它颜料如彩虹色或金属颜料也可与本文所述无机和有机颜料组合使用。
根据一个实施方案，第二色彩恒定层置于第一色彩恒定层顶上的一个或多个覆盖面积中，其中该一个或多个覆盖面积部分或完全延伸越过本发明安全线或条的宽度，即横向尺寸。作为选择，第一色彩恒定层可置于第二色彩恒定层顶上的一个或多个覆盖面积中，其中该一个或多个覆盖面积部分或完全延伸越过本发明安全线或条的宽度，即横向尺寸。第一色彩恒定层的一部分被第二色彩恒定层覆盖或重叠的方式使得从本发明安全线或条的顶面(即面对光学可变层的表面)，通过第一和第二光学可变层的一个或多个标记形式的间隙或者通过缺乏光学可变组合物的第一和第二光学可变层的区域(即在由光学可变组合物构成的标记外部的区域)可观察到两个色彩恒定层。作为选择，第二色彩恒定层的一部分以如上所述相同的方式被第一色彩恒定层覆盖或重叠。如图2中显示和例示，第一(A)(作为选择第二)色彩恒定层的一部分可沿着本发明安全线或条的纵向被第二(B)(作为选择第一)色彩恒定层连续地覆盖或重叠。
如图3中显示和例示，第一(A)(作为选择第二)色彩恒定层的一部分可被第二(B)(作为选择第一)色彩恒定层以交替顺序或重复方式不连续地覆盖或者不连续地重叠。第一(d1)和第二(d2)可见色彩恒定层各自的可见长度，即纵向可见尺寸可都沿着本发明安全线或条的长度为相同、类似或不同的。
如图4中显示和例示，第二(B)(作为选择第一)色彩恒定层可不连续地置于第一(A)(作为选择第二)色彩恒定层上，同时具有预定设计，例如圆形或环形形状、多边形形状和标记，其中预定设计部分或完全延伸越过本发明安全线或条的宽度。
根据另一实施方案，第一色彩恒定层和第二色彩恒定层并排排列使得在它们之间形成至少一个接触区域。如图5中显示和例示，第一色彩恒定层(A)和第二色彩恒定层(B)可沿着本发明安全线或条的纵向并排排列。本文所述并排排列可以为不连续或连续的。
如图6中显示和例示，第一色彩恒定层(A)和第二色彩恒定层(B)可以以交替顺序或重复方式沿着本发明安全线或条的横向并排排列。第一(d3)和第二(d4)色彩恒定层各自的可见长度，即纵向可见尺寸都沿着本发明安全线或条的长度可以为相同、类似或不同的。
如图7中显示和例示，第二(B)(作为选择第一)色彩恒定层可以与第一(作为选择第二)色彩恒定层不连续地相邻，同时具有预定设计，例如圆形或环形形状、多边形形状和标记，其中预定设计部分或完全延伸越过本发明安全线或条的宽度。
根据本发明一个实施方案以及如图8-10中例示，本文所述第一光学可变层和第二光学可变层可彼此不相邻。如图8中显示和例示，本文所述第一光学可变层(A)和第二光学可变层(B)可以都沿着本发明安全线或条的长度连续地布置。如图9和10中显示和例示，本文所述第一光学可变层(A)和第二光学可变层(B)可沿着本发明安全线或条的长度不连续地布置。当沿着本发明安全线或条的长度不连续地布置时，第一光学可变层和/或第二光学层可具有预定设计，例如圆形或环形形状、多边形形状和标记，其中预定设计部分或完全延伸越过本发明安全线或条的宽度。在这类实例中，沿着本发明安全线或条的第一和第二光学可变层的顺序可以是规则或不规则的。
根据本发明另一实施方案，本文所述第一光学可变层和第二光学可变层可彼此相邻。
类似于图2-6所述色彩恒定层的结构，其中A此后对应于第一光学可变层，且B对应于第二光学可变层，或者作为选择，A对应于第二光学可变层，且B对应于第一光学可变层，第一光学可变层和第二光学可变层可以以不同的方法排列，条件是第一光学可变层和第二光学可变层每一个包含一个或多个标记形式的间隙或者由由光学可变组合物构成的标记组成使得第一色彩恒定层和第二色彩恒定层从安全线或条的一侧可见。
第二光学可变层(B)可置于第一光学可变层(A)顶上的一个或多个覆盖面积中，其中该一个或多个覆盖面积部分或完全延伸越过本发明安全线或条的宽度，即横向尺寸。作为选择，第一光学可变层可置于第二光学可变层顶上的一个或多个覆盖面积中，其中该一个或多个覆盖面积部分或完全延伸越过本发明安全线或条的宽度，即横向尺寸。第一光学可变层(A)的一部分被第二光学可变层(B)覆盖或重叠的方式使得从本发明安全线或条的顶面可观察到两个色彩恒定层。作为选择，第二光学可变层的一部分可以以如上所述相同方式被第一光学可变层覆盖或重叠。如关于色彩恒定层的图2所示，第一(A)(作为选择第二)光学可变层的一部分可沿着本发明安全线或条的纵向被第二(B)(作为选择第一)光学可变层连续第覆盖或重叠。
如关于色彩恒定层的图3中显示和例示，第一(A)(作为选择第二)光学可变层的一部分可以以交替顺序或重复方式被第二(B)(作为选择第一)光学可变层不连续地覆盖或不连续地重叠。第一(d1)和第二(d2)光学可变层各自的可见长度，即纵向可见尺寸都沿着本发明安全线或条的长度可以为相同、类似或不同的。
如关于色彩恒定层的图4中显示或例示，第二(B)(作为选择第一)光学可变层可不连续地置于第一(A)(作为选择第二)光学可变层上，同时具有预定设计，例如圆形或环形形状、多边形形状和标记，其中预定设计部分或完全延伸越过本发明安全线或条的宽度。
根据另一实施方案，第一光学可变层和第二光学可变层并排排列使得在它们之间形成至少一个接触区域。如关于色彩恒定层的图5中显示和例示，第一光学可变层(A)和第二光学可变层(B)可沿着本发明安全线或条的纵向连续或不连续地并排排列。
如关于色彩恒定层的图6中显示或例示，第一光学可变层(A)和第二光学可变层(B)可以以交替顺序或重复方式沿着本发明安全线或条的横向并排排列。第一(d3)和第二(d4)光学可变层各自的可见长度，即纵向可见尺寸都沿着本发明安全线或条的长度可以为相同、类似或不同的。
条件是第一光学可变层、第二光学可变层、第一色彩恒定层和第二色彩恒定层从安全线或条的一侧共同地可见，第一光学可变层和/或第二光学可变层包含一个或多个标记形式的间隙，作为选择，第一光学可变层和/或第二光学可变层由由各光学可变组合物构成的标记组成，或者作为选择，第一光学可变层和第二光学可变层中的一个包含一个或多个标记形式的间隙，且另一个由由各光学可变组合物构成的标记组成。
关于第一和第二色彩恒定层的图2-6中所述各实施方案或实例可与关于第一和第二光学可变层的图2-10中所述各实施方案或实例组合。
本发明安全线或条包含基质。优选基质选自塑料、聚合物、复合材料、金属、金属化材料及其混合物。聚合物或塑料基质的典型实例包括聚烯烃，例如聚乙烯和聚丙烯，聚酰胺，聚酯如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(2,6-萘甲酸乙二醇酯)(PEN)和聚氯乙烯(PVC)。复合材料的典型实例包括但不限于纸和至少一种塑料或聚合物材料如上述那些的多层结构或层压物。金属的典型实例包括但不限于铝(Al)、铬(Cr)、铜(Cu)、金(Au)、铁(Fe)、镍(Ni)、银(Ag)及其组合或者上述金属中两种或更多种的合金。金属化材料的典型实例包括但不限于具有连续或不连续地置于其表面上的金属(如上文所述那些)的塑料或聚合物材料。上文所述材料的金属化可通过电沉积方法、高真空涂覆方法或者通过溅射方法进行，且可以为连续或不连续的。通常，金属具有约1至约100纳米(nm)的厚度。作为选择，基质可以为由层压在一起的两层组成且任选在两层之间包含安全要素和/或金属化的层压结构。
本文所述金属化材料可包含浮雕衍射结构形式的表面凸起。
本文所述金属化材料可包含负片书写(在本领域中也称为明文)或正片书写的标记形式的去金属化部分。优选，去金属化部分，特别是负片书写的标记形式的去金属化部分置于第一和第二光学可变层的具有无材料区域(围绕由本文所述光学可变组合物构成的标记的一个或多个间隙或者一个或多个面积)的记录器(register)中。去金属化部分可通过本领域技术人员已知的方法如化学蚀刻、激光蚀刻或洗涤方法制备。
为提高抗磨损性和防污性或者为改进本发明安全线或条的光学光泽度或美学外观，本发明安全线或条可进一步包含在第一和第二光学可变层上的一个或多个保护层。当存在时，一个或多个保护层可以为连续或不连续的。
本发明安全线或条可进一步包含一个或多个其它层，所述其它层优选选自粘附层、清漆、机器可读层、遮盖层及其组合。当存在时，一个或多个其它层可以为连续或不连续的。
本发明安全线或条可进一步包含在所述安全线或条的至少一个表面上的一个或多个粘附层以在将线或条并入所述基质中或所述基质上时提供在安全文件的基质上的粘着力。
为促进通过鉴定设备如在自动取款机(ATM)中自动鉴定检测本发明安全线或条或者包含所述安全线或条的安全文件，本发明的线可进一步包含一个或多个机器可读层。当存在时，该一个或多个机器可读层优选包含选自如下的机器可读材料：磁性材料、发光材料、导电材料、红外吸收材料及其混合物。如本文所用，术语“机器可读材料”指显示出至少一个肉眼不能察觉的独特性能且能够包含在层中以赋予通过使用用于其鉴定的特殊设备鉴定所述层或包含所述层的制品的方法的材料。
为进一步提高本发明安全线或条的抗伪造或非法复制性，可有利地增加一个或多个遮盖层以掩饰存在于安全线或条中的任何信息，例如涉及上文所述一个或多个机器可读层的任何信息。例如，如果潜在的伪造者可检测到待读取磁性区域的存在和/或位置，则视觉上可辨别的磁性或其它机器可读信息可容易地伪造。如果磁性或其它机器可读信息在视觉上不能看到，则不会促使伪造者复制该信息，因此伪造会失败并且如果非法复制的话会容易地检测到。因此，本发明安全线或条可进一步包含一个或多个遮盖层。遮盖层的典型实例包括但不限于铝层、黑色层、白色层、不透明有色层和金属化层及其组合。
本发明安全线或条特别适于保护安全文件以防伪造或假冒。因此，本发明提供本发明安全线或条在保护包含所述安全线或条的安全文件以防伪造或假冒中的用途。本发明进一步提供包含本发明安全线或条的安全文件。
安全文件通常通过选自不同技术领域，由不同的供应商生产且嵌入安全文件的不同组成部分中的几个安全特征保护。为打破安全文件的保护，伪造者需要得到所有隐含材料并获得所有所需加工技术，这是几乎不可实现的任务。
安全文件的实例包括但不限于价值文件和价值商品。价值文件包括但不限于纸币、证书、票、支票、凭证、印花税票和税票、契约等、身份证件如护照、身份证、签证、银行卡、信用卡、交易卡、访问文件、入场券等。术语“价值商品”指包装材料，特别是用于药物、化妆品、电子设备或食品工业的包装材料，其可包含一个或多个安全特征以保证包装的内容物，例如真实药物。这些包装材料的实例包括但不限于标签，例如认证商标标签、篡改证据标签和密封。优选，本发明安全文件选自纸币、身份证件，例如护照、身份证、驾驶证等，更优选纸币。
本文还描述了制备本发明安全线或条的方法和由其得到的安全线或条。本发明安全线或条可通过包括如下步骤的方法制备：
a)将本文所述第一色彩恒定层施涂于本文所述基质上，优选通过选自轮转影印、丝网印刷和柔版印刷的印刷方法，
b)将本文所述第二色彩恒定层施涂于步骤a)下所得结构上，优选通过选自轮转影印、丝网印刷和柔版印刷的印刷方法，
c)通过选自轮转影印、丝网印刷和柔版印刷的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙或者通过以标记的形式施涂光学可变组合物而施涂本文所述光学可变组合物以在步骤b)下所得结构上形成第一光学可变层，
d)通过选自轮转影印、丝网印刷和柔版印刷的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙或者通过以标记的形式施涂光学可变组合物而施涂本文所述光学可变组合物以在步骤c)下所得结构上形成第二光学可变层，其中步骤d)的光学可变组合物不同于步骤c)的光学可变组合物，
e)任选将第二基质施涂于步骤d)下所得结构上，和
f)任选将热粘附层施涂于步骤e)下所得结构的一侧或两侧上。
作为选择，本发明安全线或条可通过包括如下步骤的方法制备：
a)通过选自轮转影印、丝网印刷和柔版印刷的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙或者通过以标记的形式施涂本文所述光学可变组合物而施涂本文所述光学可变组合物以在基质上形成第一光学可变层，
b)通过选自轮转影印、丝网印刷和柔版印刷的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙或者通过以标记的形式施涂光学可变组合物而施涂本文所述光学可变组合物以在步骤a)下所得结构上形成第一光学可变层，其中步骤b)的光学可变组合物不同于步骤a)的光学可变组合物，
c)将本文所述第一色彩恒定层施涂于步骤b)下所得结构上，优选通过选自轮转影印、丝网印刷和柔版印刷的印刷方法，
d)将本文所述第二色彩恒定层施涂于步骤c)下所得结构上，优选通过选自轮转影印、丝网印刷和柔版印刷的印刷方法，
e)任选将第二基质施涂于步骤d)下所得结构上，和
f)任选将热粘附层施涂于步骤e)下所得结构的一侧或两侧上。
作为选择，可使用施涂色彩恒定组合物和光学可变组合物的其它顺序，条件是i)第一光学可变层置于第一色彩恒定层和/或第二色彩恒定层顶上，ii)第二光学可变层置于第一色彩恒定层和/或第二色彩恒定层顶上，iii)第一色彩恒定层与第二色彩恒定层相邻，且iv)第一光学可变层、第二光学可变层、第一色彩恒定层和第二色彩恒定层从如上所述安全线或条的一侧共同地可见。
如本领域中技术人员所知，术语轮转影印指例如“Handbook of printmedia”，Helmut Kipphan，Springer Edition，第48页所述的印刷方法。轮转影印为其中将图像要素雕刻到圆筒表面内的印刷方法。非图像面积在恒定的原始水平上。在印刷以前，将整个印刷板(非印刷和印刷元件)墨染并用油墨冲刷。在印刷以前通过擦巾或刀片将油墨从非图像除去使得油墨仅保留在槽中。图像通过通常2-4巴的压力并通过基质与油墨之间的粘附力而从槽转移至基质上。术语轮转影印不包括(例如依赖于不同类型的)油墨的凹版印刷方法(在本领域中也称为雕刻钢模或铜板印刷方法)。
柔版印刷优选使用具有刮刀，优选腔式刮刀、传墨辊(anilox)和印版滚筒的装置。传墨辊有利地具有小槽，其体积和/或密度决定油墨施涂速率。刮刀靠着传墨辊放置，并同时刮去过剩的油墨。传墨辊将油墨转移至印版滚筒上，所述印版滚筒最后将油墨转移至基质上。具体设计可使用设计的光聚合物板实现。印版滚筒可由聚合物材料或弹性体材料制成。聚合物主要用作板中的光聚合物，有时用作套筒上的无接缝涂层。光聚合物板由通过紫外线(UV)硬化的光敏聚合物制成。将光聚合物板切割成所需尺寸并放入UV光暴露装置中。将板的一侧完全暴露于UV光下以使板的基底硬化或固化。然后将板翻转，将工作负片安装在未固化侧上并将板进一步暴露于UV光下。这将板在图像面积中硬化。然后加工板以从非图像面积中除去未硬化的光聚合物，这降低了这些非图像面积中的板表面。在加工以后，将板干燥并赋予后暴露剂量的UV光以将整个板固化。用于柔版印刷的印版滚筒的制备描述于Printing Technology，J.M.Adams和P.A.Dolin，Delmar Thomson Learning，第5版，第359-360页中。
丝网印刷(在本领域中也称为丝网印刷)为模板方法，由此将油墨通过由在框架上紧紧拉伸的丝、合成纤维或金属丝的细织物网支撑的模板转移至表面上。网孔在非图像面积中受阻且在图像面积中保持为开放的，其中图像载体称为丝网。丝网印刷可以为平板式或旋转的。在印刷期间，将框架中供入油墨，所述油墨冲刷丝网，橡胶滚轴然后拉引通过它，因此迫使油墨通过网的开放孔。同时，保持待印刷表面与丝网接触并使油墨转移至它。丝网印刷进一步描述于例如The Printing ink manual，R.H.Leach和R.J.Pierce，Springer Edition，第5版，第58-62页以及Printing Technology，J.M.Adams和P.A.Dolin，Delmar Thomson Learning，第5版，第293-328页中。
如本领域技术人员所知，在将印刷材料施涂于表面(例如基质或者已经硬化或固化的材料)上以后，使所述材料经受硬化或固化步骤。在硬化或固化步骤期间，将印刷材料如上文所述，即通过辐射固化、通过热干燥或者通过其组合固化、干燥、凝固、反应或聚合。
可实现由将本发明安全线或条切片组成的另一步骤以提供优选具有约0.5mm至约30mm，更优选约0.5mm至约5mm的宽度(即横向尺寸)的安全线或条。
本文还描述了制备安全基质的方法和由其得到的安全基质。本发明安全基质可通过包括如下步骤的方法制备：将本文所述安全线或条至少部分地嵌入其中，或者将本文所述安全线或条安装在安全基质的表面上。
本发明安全线或条可并入任何安全基质，特别是用于制备价值文件如本文所述那些的纸和聚合物中或上，以赋予安全文件对抗伪造或非法复制的性能。本发明安全线或条可作为窗口模式安全线或条嵌入安全基质中或者可完全置于安全基质的表面上。当安全基质为安全纸时，本发明安全线或条可在生产期间通过常用于造纸工业的技术至少部分地并入安全纸中。例如，本发明安全线或条可压在湿纸纤维内，同时纤维是未加固和柔软的，因此导致安全线或条全部嵌入所得安全纸中。也可将本发明安全线或条供入圆筒模造纸机、圆网造纸机或已知类型的类似机器中，导致安全线或条部分地嵌入最终纸(即窗口模式纸)的本体中。
作为选择，本发明安全线或条可完全置于充当转印元件的安全基质的表面上。在这种情况下，本发明安全线或条可通过任何已知的技术安装在安全基质的表面上，包括但不限于将压敏粘着剂施涂于安全线或条的表面上，将热活化粘着剂施涂于安全线或条的表面上或者使用热转移技术。

Claims (29)

1.安全线或条，其包含：
i)在不同的视角下赋予第一不同色彩印象且由包含多种光学可变颜料的光学可变组合物构成的第一光学可变层；
ii)在不同的视角下赋予第二不同色彩印象且由包含多种光学可变颜料的光学可变组合物构成的第二光学可变层；
iii)具有匹配第一或第二光学可变层在第一视角下的色彩印象的色彩的第一色彩恒定层；
iv)具有匹配第一或第二光学可变层在第二视角下的色彩印象的色彩的第二色彩恒定层；和
v)基质，
其中第一不同色彩印象不同于第二不同色彩印象，
其中第一光学可变层和第二光学可变层包含一个或多个标记形式的间隙或者由由光学可变组合物构成的标记组成，
其中第一光学可变层置于第一色彩恒定层和/或第二色彩恒定层顶上，且第二光学可变层置于第一色彩恒定层和/或第二色彩恒定层顶上，
其中第一色彩恒定层与第二色彩恒定层相邻，且
其中第一光学可变层、第二光学可变层、第一色彩恒定层和第二色彩恒定层从安全线或条的一侧共同地可见。
2.根据权利要求1的安全线或条，其中第一光学可变层不与第二光学可变层相邻。
3.根据权利要求1的安全线或条，其中第一光学可变层与第二光学可变层相邻。
4.根据前述权利要求中任一项的安全线或条，其中第一色彩恒定层具有匹配第一或第二光学可变层的色彩印象的色彩时的第一视角与第二色彩恒定层具有匹配第一或第二光学可变层的色彩印象的色彩时的第二视角是相同的。
5.根据权利要求1-3中任一项的安全线或条，其中第一色彩恒定层具有匹配第一或第二光学可变层的色彩印象的色彩时的第一视角与第二色彩恒定层具有匹配第一或第二光学可变层的色彩印象的色彩时的第二视角是不同的。
6.根据前述权利要求中任一项的安全线或条，其中多种光学可变颜料中的至少一部分由薄膜干涉颜料、磁性薄膜干涉颜料、干涉涂覆颜料、胆甾型液晶颜料及其混合物组成。
7.根据权利要求6的安全线或条，其中薄膜干涉颜料包含Fabry-Perot吸收剂/电介质/反射体/电介质/吸收剂多层结构。
8.根据权利要求7的安全线或条，其中反射体层选自金属、金属合金及其组合；和/或介电层独立地选自氟化镁(MgF2)、二氧化硅(SiO2)及其混合物；和/或吸收剂层独立地选自铬、镍、金属合金及其混合物。
9.根据权利要求7或8的安全线或条，其中Fabry-Perot吸收剂/电介质/反射体/电介质/吸收剂多层结构为由Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr组成的多层结构。
10.根据权利要求6的安全线或条，其中磁性薄膜磁干涉颜料包含5层Fabry-Perot吸收剂/电介质/反射体/电介质/吸收剂多层结构，其中反射体和/或吸收剂为磁层。
11.根据权利要求10的安全线或条，其中磁性薄膜磁干涉颜料包含7层Fabry-Perot吸收剂/电介质/反射体/磁性/反射体/电介质/吸收剂多层结构。
12.根据权利要求10或11的安全线或条，其中反射体层独立地选自金属、金属合金及其组合；和/或介电层独立地选自氟化镁(MgF2)、二氧化硅(SiO2)及其混合物；和/或吸收剂层选自铬、镍、金属合金及其混合物和/或磁层选自镍(Ni)、铁(Fe)和钴(Co)及其混合物。
13.根据权利要求11或12的安全线或条，其中7层Fabry-Perot吸收剂/电介质/反射体/磁性/反射体/电介质/吸收剂层为Cr/MgF2/Al/Ni/Al/MgF2/Cr多层结构。
14.根据前述权利要求中任一项的安全线或条，其中第二色彩恒定层置于第一色彩恒定层上的一个或多个覆盖面积中。
15.根据前述权利要求中任一项的安全线或条，其中第一色彩恒定层与第二色彩恒定层纵向相邻。
16.根据前述权利要求中任一项的安全线或条，其中第一色彩恒定层和第二色彩恒定层在横向上交替排列。
17.根据前述权利要求中任一项的安全线或条，其进一步包含选自塑料、聚合物、复合材料、金属、金属化材料及其混合物的基质。
18.根据前述权利要求中任一项的安全线或条，其进一步包含一个或多个保护层。
19.根据前述权利要求中任一项的安全线或条，其进一步包含一个或多个选自如下的其它层：粘附层、清漆、机器可读层、遮盖层及其组合。
20.根据权利要求19的安全线或条，其中机器可读层包含选自磁性材料、发光材料、导电材料、红外吸收材料及其混合物的机器可读材料。
21.根据前述权利要求中任一项的安全线或条，其中第一和第二光学可变层由辐射可固化组合物、热干燥组合物或其任何组合组成。
22.根据前述权利要求中任一项的安全线或条，其中标记选自符号、文字数字符号、图形、几何图案、字母、文字、数字、标识、图画及其组合。
23.根据前述权利要求中任一项的安全线或条，其具有约0.5mm至约30mm的宽度。
24.制备权利要求1-23中任一项所述安全线或条的方法，其包括步骤：
a)将第一色彩恒定层施涂于基质上，
b)将第二色彩恒定层施涂于步骤a)下所得结构上，
c)通过选自轮转影印、丝网印刷和柔版印刷的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙，或者通过以标记的形式施涂光学可变组合物而施涂光学可变组合物以在步骤b)下所得结构上形成第一光学可变层，
d)通过选自轮转影印、丝网印刷和柔版印刷的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙，或者通过以标记的形式施涂光学可变组合物而施涂光学可变组合物以在步骤c)下所得结构上形成第二光学可变层，其中步骤d)的光学可变组合物不同于步骤c)的光学可变组合物，
e)任选将第二基质施涂于步骤d)下所得结构上，和
f)任选将热粘附层施涂于步骤e)下所得结构的一侧或两侧上。
25.制备权利要求1-23中任一项所述安全线或条的方法，其包括步骤：
a)通过选自轮转影印、丝网印刷和柔版印刷的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙，或者通过以标记的形式施涂光学可变组合物而施涂光学可变组合物以在基质上形成第一光学可变层，
b)通过选自轮转影印、丝网印刷和柔版印刷的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙，或者通过以标记的形式施涂光学可变组合物而施涂光学可变组合物以在步骤a)下所得结构上形成第二光学可变层，其中步骤b)的光学可变组合物不同于步骤a)的光学可变组合物，
c)将第一色彩恒定层施涂于步骤b)下所得结构上，
d)将第二色彩恒定层施涂于步骤c)下所得结构上，
e)任选将第二基质施涂于步骤d)下所得结构上，和
f)任选将热粘附层施涂于步骤e)下所得结构的一侧或两侧上。
26.一种安全基质，其选自纸、聚合物及其组合，该基质包含权利要求1-23中任一项所述的安全线或条。
27.制备权利要求26所述安全基质的方法，其包括步骤：将权利要求1-23中任一项所述安全线或条至少部分地嵌入其中。
28.权利要求1-23中任一项所述安全线或条在保护安全文件以防伪造或假冒中的用途。
29.包含权利要求1-23中任一项所述安全线或条的安全文件。
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