CN104725536A - 一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料及其板材的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种低缠结超高分子量聚乙烯粉料及其板材的制备方法，将乙酰丙酮盐化合物与吡啶二亚胺配体主催化剂负载于介孔分子筛ZSM-41上，并在ZSM-41上沉积一层聚合物膜，获得低缠结超高分子量聚乙烯非均相催化剂。乙烯聚合在10-50℃下进行，本发明的催化剂在聚合时，生长的聚乙烯链段不易发生缠绕，从而获得低缠结度的UHMWPE粉料，UHMWPE粉料能够在低于熔融温度以下(50-120℃)加工制备UHMWPE板材，板材具有较大的拉伸强度和断裂伸长率。

Description

一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料及其板材的制备方法

技术领域

本发明涉及烯烃聚合反应工艺和高分子材料成型工艺，具体是一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料及其板材的制备方法。

背景技术

超高分子量聚乙烯(UHMWPE)因具有强度高、密度小、耐候性好、耐化学腐蚀、耐低温性好、耐磨、耐弯曲性好、抗切割性能好、比能量吸收高等特点，目前已被广泛应用于国防军需装备、航空航天、海洋工程、安全防护、体育运动器材等众多领域。工业上，生产UHMWPE多采用负载型Ziegler-Natta催化剂在淤浆聚合中进行，虽然催化剂活性高，但催化剂活性位多分散于MgCl₂载体上，相距很近，链增长过程中链段彼此接近，加之聚合温度通常为60-100℃，聚乙烯链段结晶速度低于聚合速率，致使链段缠绕拓扑结构增多。采用该法生产的1毫克分子量为100万的UHMWPE的缠绕链段含量可达10¹⁴。高分子量和高度链缠绕拓扑形态使得UHMWPE熔体粘度大非常高，加工异常困难，致使现有的UHMWPE板材需要在170℃以上(远高于熔融温度)压延或注塑成型。大量的链缠绕，也限制了UHMWPE板材的拉伸强度。目前，市场上现有的UHMWPE板材的拉伸强度约30MPa，仅是理论强度的1/3。

专利CN104117996公布了一种模压UHMWPE板材的生产方法。对处于高弹态(大于熔点)下的模压UHMWPE采用薄板分切装置进行机械分切使其变薄成板材。专利CN102658654公布了一种UHMWPE板材的制造方法，其特征在于取市售的UHMWPE粉末和助剂，采用挤出工艺在熔点温度以上(172℃)的条件下将UHMWPE挤出成型管材基体，将管材基体用剖切刀延轴向剖开，再向两边摊开、展平，冷却定型做成板材。

从烯烃聚合催化剂的开发入手，改善UHMWPE的初生粒子结构，是大幅提升UHMWPE制品综合性能的关键：Rastogi采用[3-t-Bu-2-O-C₆H₃CHdN(C₆F₅)]₂TiCl₂均相催化剂(Macromolecules 2011,44,4952-4960)，制备了窄分布的高度解缠绕拓扑结构的UHMWPE。高度解缠绕的UHMWPE拉伸性能与传统的Ziegler-Natta催化剂生产的 UHMWPE相比提高近12倍。但由于催化剂聚合机理为“活性”聚合，产物分子量随聚合时间的延长而增加，聚合效率过低，过程经济性差，无法在现有装置上实现规模化生产。此外，该方法制备的UHMWPE并未用于制造UHMWPE板材。专利CN101649012公布了一种用于乙烯聚合的均相催化剂，催化剂由乙酰丙酮盐化合物与吡啶二亚胺配体组成。乙烯聚合后可获得重均分子量低于2000kg/mol的聚乙烯。专利CN101565529公布了一种制备乙烯聚合催化剂的载体。将聚合物膜包覆于无机载体上并将两种具有不同聚合特性的乙烯聚合催化剂分别负载在无机载体层和聚合物膜层上，通过乙烯聚合制备重均分子量低于1000kg/mol的双峰聚乙烯。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种低缠结超高分子量聚乙烯粉料的制备方法，首先将主催化剂乙酰丙酮盐化合物与吡啶二亚胺配体负载于刚性强的介孔分子筛ZSM-41内，ZSM-41的受限介孔尺寸加之良好的刚性能够使乙烯聚合时生成的聚乙烯链段在受限的介孔尺寸下结晶，聚合物链段彼此不易缠结。包覆于外层的聚合物膜在聚合时对单体乙烯具有阻隔作用，能够控制乙烯单体向活性中心的扩散速率，使乙烯单体缓慢地到达ZSM-41内部催化剂活性点，从而能够减缓聚乙烯链增长速度，加之低温聚合的环境(10-50℃)和介孔分子筛ZSM-41营造的受限空间有利于聚乙烯链段的快速结晶；在本发明所述的聚合环境下能够制备低缠结度的UHMWPE初生颗粒。

聚合性能稳定的催化剂能够在现有工业化装置(气相流化床、搅拌床)生产。本发明的主催化剂乙酰丙酮盐化合物聚合特性为配位聚合。乙烯聚合时，产品分子量和分子量分布随聚合时间的延长波动不大。现有生产聚乙烯的工业化装置聚合时所用的催化剂均具有配位聚合的特点。且由于外层聚合物膜的存在，催化聚合活性可以持续8h。因此，本发明的非均相催化剂能够在现有烯烃聚合装置上直接使用。

本发明所要解决的第二个技术问题是提供一种低缠结度超高分子量聚乙烯板材的制备方法，将获得的低缠结的UHMWPE初生颗粒，在UHMWPE熔融温度以下(50-120℃)模压成型，并获得拉伸强度高、断裂伸长率大的UHMWPE板材，加工性能得以改善的同时，降低了过程能耗。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料的制备方法，其特征在于具有如下步骤：

1)制备基底催化剂A：将乙酰丙酮盐化合物与吡啶二亚胺配体按摩尔比(1-3):1在甲苯溶液中摇匀，按乙酰丙酮盐化合物中金属原子与载体ZSM-41介孔分子筛按重量比0.5-2wt％称量载体ZSM-41介孔分子筛，并加入至甲苯溶液中搅拌0.5-4h，得到固体颗粒物；将固体颗粒物用甲苯溶液洗涤1-5次，随后将固体颗粒物干燥至自由流动状态，得到基底催化剂A；

2)制备低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A：按聚合物占ZSM-41介孔分子筛重量的5％-30％对聚合物称重，将所述的聚合物溶解在所述聚合物的良溶剂中，配制成均相聚合物溶液与上述的基底催化剂A混合，得到混合液；向混合液中引入蒸汽形式的所述聚合物的非溶剂，以使聚合物沉积在基底催化剂A上，所述非溶剂为非极性有机溶剂，聚合物在非溶剂中的溶解度小于0.5g/100ml，所述非溶剂的引入速度为0.05-10ml/min；将聚合物沉积的基底催化剂A在非溶剂中洗涤3-5次后，干燥至自由流动状态，得到低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A；

3)聚合反应：将反应器充分干燥后至所需温度和压力，聚合温度为10-50℃，压力为1-60bar，通入乙烯气，按照所需比例加入助催化剂，加入步骤2)制得的低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A，聚合时间为10min-8h，最后得到低缠结超高分子量聚乙烯粉料

所述的乙酰丙酮盐化合物为乙酰丙酮铁、乙酰丙酮亚铁、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮亚钴；

所述的吡啶二亚胺配体结构式如下：

所述聚合物为苯乙烯共聚物、乙烯共聚物、丙烯共聚物、聚苯乙烯、聚乙烯醇中的一种或几种。

所述良溶剂为苯、二甲苯、甲苯四氯化碳、二氯乙烷、二硫化碳的一种或几种；所述非溶剂为乙烷、丁烷、丙烷、戊烷、异戊烷、正己烷、正庚烷中的一种或几种。

所述的非溶剂与良溶剂的液态体积比为1：(3-10)；

所述助催化剂为烷基金属化合物，烷基金属化合物为烷基铝化合物、烷基锂化合物、烷基锌化合物、烷基硼化合物中的一种或几种。

一种低缠结度超高分子量聚乙烯板材的制备方法，将权利要求1中获得的低缠结超高分子量聚乙烯粉料，在温度50℃-120℃，压力1吨-20吨下，压片10min-4h，得到低缠结超高分子量聚乙烯板材，所述的板材拉伸强度50Mpa-90Mpa。

与现有技术相比，本发明的优点通过将聚合物膜包覆在ZSM-41负载的乙烯聚合催化剂后，在受限空间下低温聚合通过抑制链增长速度，同时促进链定向结晶行为。聚合时，生长的聚乙烯链段不易发生缠绕，高效地制备无(低)缠绕的超高分子量聚乙烯粉料。该粉料具有优异的加工性能，在低于UHMWPE熔融温度即可成型。采用本发明的制备方法可以生产分子量为300-900万的超高分子量聚乙烯。模压成型后的低缠结的UHMWPE板材具有更多的伸直链晶体，使得产品拉伸强度大幅提高到90MPa。。

附图说明

图1为实施例1中合成超高分子量聚乙烯与市售的商业化超高分子量聚乙烯流变学的对比图；

图2为模压加工成型后低缠结超高分子量聚乙烯和市售的超高分子量聚乙烯的效果对比图；

图3为本发明得到的高分子量聚乙烯板的效果图。

具体实施方式

以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。

所有空气敏感物质的操作均采用标准真空双排线无水无氧操作方法。所用试剂均需精制处理后使用。

聚合物的分子量及其分布用凝胶渗透色谱仪(PL-GPC-220)表征，1,2,4－三氯苯作为溶剂，160℃下过滤制样，以较窄分子量分布的聚苯乙烯作为标样，160℃下测定。

聚合物的拉伸强度根据国标GB/T1040测得。

聚合物的低缠结特性由流变学测试。利用流变学分析链段熔体动力学，研究聚合物的低缠结特性由流变学测试。在流变学的分析中，链段缠结点间的平均分子量(M_e)与链缠绕密度成反比。M_e与橡胶平台区的弹性模量可用如下关系式定量描述：

$G_N^0=g_N\mathrm{\ρRT}/M_e$

其中g_N为数量因子；ρ为密度；R为气体常数；T为绝对温度。温度一定的熔体中 弹性模量的增加代表着链缠绕密度的增大。因此，通过熔融流变分析能够定量地描述聚合过程中链缠绕的形成机理。流变学测试由一个轴应变流变仪测定(HAAKE III instrument)。120℃，20tons条件下将聚乙烯粉料压片30min，制得直径8-mm样品，用于流变学研究。流变仪平行板间的底盘在氮气环境下加热到160℃。稳定5min开始流变实验。动态频率扫描以固定频率1Hz测试。动态时间扫描以固定1rad/s测试。

实施例1

一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料的制备方法，具有如下步骤：

1)制备基底催化剂A：将乙酰丙酮盐化合物与吡啶二亚胺配体按摩尔比1:1在甲苯溶液中摇匀，按乙酰丙酮盐化合物中金属原子与载体ZSM-41介孔分子筛按重量比0.5wt％称量载体ZSM-41介孔分子筛，并加入至甲苯溶液中搅拌1h，得到固体颗粒物；将固体颗粒物用甲苯溶液洗涤5次，随后将固体颗粒物干燥至自由流动状态，得到基底催化剂A；

2)制备低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A：按聚合物占ZSM-41介孔分子筛重量的6％对聚合物称重，将聚合物溶解在所述聚合物的良溶剂中，配制成均相聚合物溶液与上述的基底催化剂A混合，得到混合液；向混合液中引入蒸汽形式的所述聚合物的非溶剂，以使聚合物沉积在基底催化剂A上，非溶剂为非极性有机溶剂，聚合物在非溶剂中的溶解度为0.1g/100ml，非溶剂的引入速度为1ml/min；将聚合物沉积的基底催化剂A在非溶剂中洗涤3次后，干燥至自由流动状态，得到低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A；

3)聚合反应：将反应器充分干燥后至所需温度和压力，聚合温度为11℃，压力为5bar，通入乙烯气，按照所需比例加入助催化剂，加入步骤2)制得的低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A，聚合时间为30min，最后得到低缠结超高分子量聚乙烯粉料。

乙酰丙酮盐化合物为乙酰丙酮铁、乙酰丙酮亚铁、乙酰丙酮钴或乙酰丙酮亚钴。

吡啶二亚胺配体结构式如下：

聚合物为苯乙烯共聚物或乙烯共聚物、

良溶剂为苯或二甲苯；

非溶剂为乙烷或丁烷。

非溶剂与良溶剂的液态体积比为1：3；

助催化剂为烷基金属化合物，烷基金属化合物为烷基铝化合物和烷基锂化合物。

一种低缠结度超高分子量聚乙烯板材的制备方法，获得的低缠结超高分子量聚乙烯粉料，在温度120℃，压力20吨下，压片15min，得到低缠结超高分子量聚乙烯板材，板材拉伸强度80Mpa。

表明，实施例1中合成超高分子量聚乙烯的储能模量随测试时间的延长逐渐增加，说明产品具有低缠结度的特性。市售的商业化超高分子量聚乙烯的储能模量几乎不变，表明，产品缠结点稳定，具有较高的缠结度。将产品在120℃、压力20吨压制15min，得到透明UHMWPE板如图3所示。模压加工成型后低缠结超高分子量聚乙烯透明、成型，而市售的超高分子量聚乙烯仍然为粉末堆积，不能成型。图3给出了采用低缠结超高分子量聚乙烯粉末在120℃、压力20吨压制15min成板材后，板材仍然透明。经万能试验机测试板材拉伸强度为80Mpa，断裂伸长率位200％。

实施例2：

一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料的制备方法，其特征在于具有如下步骤：

1)制备基底催化剂A：将乙酰丙酮盐化合物与吡啶二亚胺配体按摩尔比3:1在甲苯溶液中摇匀，按乙酰丙酮盐化合物中金属原子与载体ZSM-41介孔分子筛按重量比2wt％称量载体ZSM-41介孔分子筛，并加入至甲苯溶液中搅拌4h，得到固体颗粒物；将固体颗粒物用甲苯溶液洗涤5次，随后将固体颗粒物干燥至自由流动状态，得到基底催化剂A；

2)制备低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A：按聚合物占ZSM-41介孔分子筛重量的30％对聚合物称重，将所述的聚合物溶解在所述聚合物的良溶剂中，配制成均相聚合物溶液与上述的基底催化剂A混合，得到混合液；向混合液中引入蒸汽形式的所述聚合物的非溶剂，以使聚合物沉积在基底催化剂A上，所述非溶剂为非极性有机溶剂，聚合物在非溶剂中的溶解度为0.5g/100ml，所述非溶剂的引入速度为10ml/min；将聚合物沉积的基底催化剂A在非溶剂中洗涤5次后，干燥至自由流动状态，得到低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A；

3)聚合反应：将反应器充分干燥后至所需温度和压力，聚合温度为50℃，压力为60bar，通入乙烯气，按照所需比例加入助催化剂，加入步骤2)制得的低缠结超高分子 量聚乙烯催化剂A，聚合时间为7h，最后得到低缠结超高分子量聚乙烯粉料。

乙酰丙酮盐化合物为乙酰丙酮钴或乙酰丙酮亚钴。

吡啶二亚胺配体结构式如下：

聚合物为丙烯共聚物或聚苯乙烯或聚乙烯醇。

良溶剂为甲苯四氯化碳或二氯乙烷或二硫化碳；

所述非溶剂为丙烷或戊烷或异戊烷或正己烷或正庚烷。

非溶剂与良溶剂的液态体积比为1：10；

助催化剂为烷基金属化合物，烷基金属化合物为烷基锌化合物或烷基硼化合物。

一种低缠结度超高分子量聚乙烯板材的制备方法，获得的低缠结超高分子量聚乙烯粉料，在温度120℃，压力20吨下，压片4h，得到低缠结超高分子量聚乙烯板材，所述的板材拉伸强度90Mpa。

实施例3

一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料的制备方法，具有如下步骤：

1)制备基底催化剂A：将乙酰丙酮盐化合物与吡啶二亚胺配体按摩尔比2:1在甲苯溶液中摇匀，按乙酰丙酮盐化合物中金属原子与载体ZSM-41介孔分子筛按重量比1.52wt％称量载体ZSM-41介孔分子筛，并加入至甲苯溶液中搅拌2h，得到固体颗粒物；将固体颗粒物用甲苯溶液洗涤3次，随后将固体颗粒物干燥至自由流动状态，得到基底催化剂A；

2)制备低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A：按聚合物占ZSM-41介孔分子筛重量的20％对聚合物称重，将所述的聚合物溶解在所述聚合物的良溶剂中，配制成均相聚合物溶液与上述的基底催化剂A混合，得到混合液；向混合液中引入蒸汽形式的所述聚合物的非溶剂，以使聚合物沉积在基底催化剂A上，所述非溶剂为非极性有机溶剂，聚合物在非溶剂中的溶解度为0.4g/100ml，所述非溶剂的引入速度为5ml/min；将聚合物沉积的基底催化剂A在非溶剂中洗涤4次后，干燥至自由流动状态，得到低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A；

3)聚合反应：将反应器充分干燥后至所需温度和压力，聚合温度为20℃，压力为30bar，通入乙烯气，按照所需比例加入助催化剂，加入步骤2)制得的低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A，聚合时间为1h，最后得到低缠结超高分子量聚乙烯粉料。

乙酰丙酮盐化合物为乙酰丙酮亚铁或乙酰丙酮钴或乙酰丙酮亚钴。

吡啶二亚胺配体结构式如下：

聚合物为丙烯共聚物、聚苯乙烯和聚乙烯醇的混合物。

良溶剂为苯、二甲苯、甲苯四氯化碳、二氯乙烷、二硫化碳的混合剂；

非溶剂为乙烷、丁烷、丙烷、戊烷、异戊烷、正己烷、正庚烷的混合剂。

非溶剂与良溶剂的液态体积比为1：5；

助催化剂为烷基金属化合物，烷基金属化合物为烷基铝化合物、烷基锂化合物、烷基锌化合物、烷基硼化合物中的混合物。

一种低缠结度超高分子量聚乙烯板材的制备方法，其特征在于将权利要求1中获得的低缠结超高分子量聚乙烯粉料，在温度70℃，压力10吨下，压片2h，得到低缠结超高分子量聚乙烯板材，所述的板材拉伸强度70Mpa。

实施例4

一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料的制备方法，其特征在于具有如下步骤：

1)制备基底催化剂A：将乙酰丙酮盐化合物与吡啶二亚胺配体按摩尔比2:1在甲苯溶液中摇匀，按乙酰丙酮盐化合物中金属原子与载体ZSM-41介孔分子筛按重量比1.5wt％称量载体ZSM-41介孔分子筛，并加入至甲苯溶液中搅拌3h，得到固体颗粒物；将固体颗粒物用甲苯溶液洗涤4次，随后将固体颗粒物干燥至自由流动状态，得到基底催化剂A；

2)制备低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A：按聚合物占ZSM-41介孔分子筛重量的10％对聚合物称重，将所述的聚合物溶解在所述聚合物的良溶剂中，配制成均相聚合物溶液与上述的基底催化剂A混合，得到混合液；向混合液中引入蒸汽形式的所述聚合物的非溶剂，以使聚合物沉积在基底催化剂A上，所述非溶剂为非极性有机溶剂，聚合物 在非溶剂中的溶解度为0.2g/100ml，所述非溶剂的引入速度为7ml/min；将聚合物沉积的基底催化剂A在非溶剂中洗涤3次后，干燥至自由流动状态，得到低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A；

3)聚合反应：将反应器充分干燥后至所需温度和压力，聚合温度为25℃，压力为8bar，通入乙烯气，按照所需比例加入助催化剂，加入步骤2)制得的低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A，聚合时间为3h，最后得到低缠结超高分子量聚乙烯粉料。

乙酰丙酮盐化合物为乙酰丙酮亚铁或乙酰丙酮钴或乙酰丙酮亚钴。

吡啶二亚胺配体结构式如下：

聚合物为丙烯共聚物、聚苯乙烯和聚乙烯醇的混合物。

良溶剂为二甲苯、甲苯四氯化碳和二氯乙烷的混合剂；

非溶剂为乙烷、丁烷、丙烷、戊烷、异戊烷、正己烷和正庚烷的混合剂。

非溶剂与良溶剂的液态体积比为1：6；

助催化剂为烷基金属化合物，烷基金属化合物为烷基铝化合物、烷基锂化合物、烷基锌化合物和烷基硼化合物的混合物。

一种低缠结度超高分子量聚乙烯板材的制备方法，获得的低缠结超高分子量聚乙烯粉料，在温度90℃，压力7吨下，压片2h，得到低缠结超高分子量聚乙烯板材，所述的板材拉伸强度60Mpa。

本文中应用了具体的个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和装饰，这些改进和装饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (8)

1.一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料的制备方法，其特征在于具有如下步骤：

1)制备基底催化剂A：将乙酰丙酮盐化合物与吡啶二亚胺配体按摩尔比(1-3):1在甲苯溶液中摇匀，按乙酰丙酮盐化合物中金属原子与载体ZSM-41介孔分子筛按重量比0.5-2wt％称量载体ZSM-41介孔分子筛，并加入至甲苯溶液中搅拌0.5-4h，得到固体颗粒物；将固体颗粒物用甲苯溶液洗涤1-5次，随后将固体颗粒物干燥至自由流动状态，得到基底催化剂A；

2)制备低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A：按聚合物占ZSM-41介孔分子筛重量的5％-30％对聚合物称重，将所述的聚合物溶解在所述聚合物的良溶剂中，配制成均相聚合物溶液与上述的基底催化剂A混合，得到混合液；向混合液中引入蒸汽形式的所述聚合物的非溶剂，以使聚合物沉积在基底催化剂A上，所述非溶剂为非极性有机溶剂，聚合物在非溶剂中的溶解度小于0.5g/100ml，所述非溶剂的引入速度为0.05-10ml/min；将聚合物沉积的基底催化剂A在非溶剂中洗涤3-5次后，干燥至自由流动状态，得到低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A；

3)聚合反应：将反应器充分干燥后至所需温度和压力，聚合温度为10-50℃，压力为1-60bar，通入乙烯气，按照所需比例加入助催化剂，加入步骤2)制得的低缠结超高分子量聚乙烯催化剂A，聚合时间为10min-8h，最后得到低缠结超高分子量聚乙烯粉料。

2.根据权利要求1所述的一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料的制备方法，其特征在于所述的乙酰丙酮盐化合物为乙酰丙酮铁、乙酰丙酮亚铁、乙酰丙酮钴或乙酰丙酮亚钴。

3.根据权利要求1所述的一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料的制备方法，其特征在于所述的吡啶二亚胺配体结构式如下：

4.根据权利要求1所述的一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料的制备方法，其特征在于所述聚合物为苯乙烯共聚物、乙烯共聚物、丙烯共聚物、聚苯乙烯、聚乙烯醇中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料的制备方法，其特征在于所述良溶剂为苯、二甲苯、甲苯四氯化碳、二氯乙烷、二硫化碳的一种或几种；所述非溶剂为乙烷、丁烷、丙烷、戊烷、异戊烷、正己烷、正庚烷中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料的制备方法，其特征在于所述的非溶剂与良溶剂的液态体积比为1：(3-10)；

7.根据权利要求1所述的一种低缠结度超高分子量聚乙烯粉料的制备方法，其特征在于所述助催化剂为烷基金属化合物，烷基金属化合物为烷基铝化合物、烷基锂化合物、烷基锌化合物、烷基硼化合物中的一种或几种。

8.一种低缠结度超高分子量聚乙烯板材的制备方法，其特征在于将权利要求1中获得的低缠结超高分子量聚乙烯粉料，在温度50℃-120℃，压力1吨-20吨下，压片10min-4h，得到低缠结超高分子量聚乙烯板材，所述的板材拉伸强度50Mpa-90Mpa。