CN104705306A

CN104705306A - 一种含戊菌唑和苯霜灵的杀菌组合物及其应用

Info

Publication number: CN104705306A
Application number: CN201310682377.5A
Authority: CN
Inventors: 彭永强; 张宝俊; 邢刚; 高瑞花; 石振龙
Original assignee: Nanjing Huazhou Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Nanjing Huazhou Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2013-12-12
Filing date: 2013-12-12
Publication date: 2015-06-17

Abstract

本发明公开了一种含戊菌唑和苯霜灵的杀菌组合物及其应用。该杀菌组合物以戊菌唑和苯霜灵为主要有效成分，其中戊菌唑与苯霜灵的重量比为1～70：1～50。该杀菌组合物可应用于制备防治禾谷类、果树、蔬菜的真菌病害杀菌药物，对白粉病、黑星病、锈病、疫霉病、霜霉病等真菌病害具有明显的协同增效作用，克服和延缓了病菌的抗药性，杀菌速度快、持效期长、降低了应用成本，防治效果明显优于其单剂使用。

Description

一种含戊菌唑和苯霜灵的杀菌组合物及其应用

技术领域：

本发明涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种以戊菌唑和苯霜灵为主要有效成分的杀菌组合物及其应用。

背景技术：

戊菌唑（Penconazole），分子式：C₁₃H₁₅Cl₂N₃，化学名称：1-[2-(2,4-二氯苯基)戊基]-1H-1,2,4-三唑。结构式：

戊菌唑是由先正达公司开发的三唑类杀菌剂，主要作用机理是甾醇脱甲基化抑制剂，破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡，由于具有很好的内吸性，因此可迅速地被植物吸收，并在内部传导，具有很好的保护和治疗活性，能有效的防治担子菌和半知菌所致病害尤其对白粉病、黑星病等具有优异的防效。

苯霜灵（Benalaxyl），化学名称为：N-苯乙酰基-N-2，6-二甲苯基-DL-丙氨酸甲酯，分子式：C₂₀H₂₈NO₃。结构式：

苯霜灵为内吸性杀菌剂，用于防治卵菌纲病害，如葡萄的单轴霉菌，马铃薯、草莓、番茄的疫霉菌，烟草、洋葱、大豆的霜霉菌，黄瓜的假霜霉菌等。

目前植物病菌的防治难度越来越大，一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物病害防治面临着重大挑战。

发明内容：

本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、效果好的含戊菌唑与苯霜灵的植物杀菌组合物。

本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物在制备防治禾谷类、果树、蔬菜的真菌病害杀菌药物上的应用。

本发明的目的是通过下列措施来实现的：

一种杀菌组合物，它以戊菌唑和苯霜灵为主要有效成分，其中戊菌唑与苯霜灵重量比为1～70：1～50，优选为5～50：10～50，进一步优选为5～40：10～30。

在本发明组合物中，所述的戊菌唑和苯霜灵二者占组合物的重量百分含量为2～80%，优选10～40%。其中杀菌组合物中有效成份以增效有效量存在于组合物中。本发明所述的“%”均为重量百分含量。

所述的杀菌组合物，其中戊菌唑和苯霜灵与已知的农药助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型。剂型优选加工成乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

这些已知的助剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、润湿剂、崩解剂等，助剂具体可以采用十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其类似产品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸环氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐温系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸盐类、羧酸盐、硫酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、木质素磺酸盐、黄原胶、酚甲醛缩合物、铵盐、季铵盐型等中的一个或多个组合。赋形剂包括环己酮、二甲苯、各种溶剂油、水、防冻剂（如丙二醇）、去离子水等。以上助剂、赋形剂及其它辅料可以单用或并用。

本发明所述的杀菌组合物在制备防治禾谷类、果树、蔬菜的真菌病害杀菌药物上的应用，优选在制备防治白粉病、黑星病、锈病、疫霉病、霜霉病杀菌药物上的应用，最优选在制备防治葡萄霜霉病杀菌药物上的应用。

与现有技术相比，本发明的有益效果：

（1）与单剂相比，该组合物对抗性真菌病害如白粉病、黑星病、锈病、疫霉病、霜霉病等真菌病害有明显协同增效作用，克服和延缓了抗药性，杀菌速度快、持效期长，扩大防治谱，明显提高了防治效果；（2）减少防治用工、用药成本；（3）可替代常规和易产生抗性的农药；（4）该杀菌组合物的用量比单独活性化合物的用量大大降低，与单剂相比，生产和使用成本降低；（5）抑制真菌对单一制剂（戊菌唑和苯霜灵任一）的抗药性的产生，其效果明显高于其单剂使用。

具体实施方式：

两种活性化合物可以加工成允许的任意一种剂型，下面以具体的实施例说明两种有效成分加工成的制剂，但是该两种活性成分可以加工的制剂不仅限于以下所列。

实施例1：

称取5g戊菌唑、10g苯霜灵、2g净洗剂LS（对甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸钠）、4g扩散剂NNO（亚甲基双萘磺酸钠）、白5g炭黑，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，制得有效成分重量百分含量为15%戊菌唑－苯霜灵可湿性粉剂。

实施例2：

称取3g戊菌唑、12g苯霜灵、3g十二烷基硫酸钠、4g扩散剂NNO、5g白炭黑，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，制得有效成分重量百分含量为15%戊菌唑－苯霜灵可湿性粉剂。

实施例3：

称取2g戊菌唑、14g苯霜灵、3g十二烷基硫酸钠、4g扩散剂NNO、5g白炭黑，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，制得有效成分重量百分含量为16%戊菌唑－苯霜灵可湿性粉剂。

实施例4：

称取5g戊菌唑、50g苯霜灵、3g苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2g农乳33＃、1g烷基酚聚氧乙烯醚，13g150﹟溶剂油，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分重量百分含量为55%戊菌唑－苯霜灵水乳剂。

实施例5：

称取2g戊菌唑、30g苯霜灵、6g十二烷基苯磺酸钙、3g苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2g农乳33＃、1g烷基酚聚氧乙烯醚、10g异丙醇，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为32%戊菌唑－苯霜灵微乳剂。

实施例6：

称取1g戊菌唑、5g苯霜灵、3g苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2g农乳33＃、1g烷基酚聚氧乙烯醚，13g150﹟溶剂油，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分重量百分含量为6%戊菌唑－苯霜灵水乳剂。

实施例7：

称取50g戊菌唑、20g苯霜灵、5g十二烷基苯磺酸钙、2g苯乙基酚聚氧乙烯醚、2g蓖麻油聚氧乙烯醚，加150﹟溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为70%戊菌唑－苯霜灵乳油。

实施例8：

称取2g戊菌唑、40g苯霜灵、8g十二烷基苯磺酸钙、5g苯乙基酚聚氧乙烯醚，加150﹟溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为42%戊菌唑－苯霜灵乳油。

实施例9：

称取5g戊菌唑、20g苯霜灵、6g十二烷基苯磺酸钙、3g苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2g农乳33＃、1g烷基酚聚氧乙烯醚、10g异丙醇，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为25%戊菌唑－苯霜灵微乳剂。

实施例10：

称取5g戊菌唑、0.5g苯霜灵、6g十二烷基苯磺酸钙、7g苯乙基酚聚氧乙烯醚，加150﹟溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为5.5%戊菌唑－苯霜灵乳油。

实施例11：

称取5g戊菌唑、30g苯霜灵、4g十二烷基苯磺酸钙、4g苯乙基酚聚氧乙烯醚，加150﹟溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为35%戊菌唑－苯霜灵乳油。

实施例12：

称取10g戊菌唑、10g苯霜灵、2g木质素、4g聚氧乙烯聚氧丙烯醚、0.15g黄原胶、5g乙二醇、0.10g硅氧乙烷、0.5g硅酸镁铝，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分重量百分含量为20%戊菌唑－苯霜灵悬浮剂。

实施例13：

称取30g戊菌唑、12g苯霜灵、2g木质素、4g聚氧乙烯聚氧丙烯醚、0.15g黄原胶、5g乙二醇、0.10g硅氧乙烷、0.5g硅酸镁铝，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分重量百分含量为42%戊菌唑－苯霜灵悬浮剂。

实施例14：

称取2g戊菌唑、5g苯霜灵、8g木质素磺酸钠、2g十二烷基硫酸钠、5g硫酸铵、5g聚乙烯醇、2g硼砂、3g白炭黑，加硅藻土补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成有效成分重量百分含量为7%戊菌唑－苯霜灵水分散颗粒剂。

实施例15：

称取4g戊菌唑、13g苯霜灵，8g木质素磺酸钠、2g十二烷基硫酸钠、5g硫酸铵、5g聚乙烯醇、2g硼砂，加硅藻土补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成有效成分重量百分含量为17%戊菌唑－苯霜灵水分散颗粒剂。

实施例16：

称取5g戊菌唑、15g苯霜灵、2g木质素、4g聚氧乙烯聚氧丙烯醚、0.15g黄原胶、5g乙二醇、0.10g硅氧乙烷、0.5g硅酸镁铝，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分重量百分含量为20%戊菌唑－苯霜灵悬浮剂。

实施例17：

(1)室内生测试验：

在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对葡萄霜霉病（Plasmopara viticola）菌株的EC₅₀值，采用共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数（CTC），确定混剂的增效性，具体计算方法如下：

以混剂中某一单剂为标准药剂（通常选择EC₅₀较低者），进行计算：

单剂毒力指数=标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数=A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数=标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

表1：戊菌唑+苯霜灵不同配比对葡萄霜霉病的室内生测结果

药剂	毒力回归方程	EC50（mg/L）	共毒系数
				戊菌唑(A)	Y=1.57X+3.96	4.589	-
苯霜灵(B)	Y=2.06X+2.39	18.414	-
				A:B=1:1	Y=1.74X+2.68	21.584	136.59
A:B=1:2	Y=2.34X+1.80	23.271	158.42
				A:B=1:4	Y=1.11X+3.27	35.901	128.43

表1室内生测试验结果表明，戊菌唑与苯霜灵组合物共毒系数都大于120，对葡萄霜霉病具有明显的协同增效作用。

(2)田间药效试验：

用上述实施例制得的农药制剂防治葡萄霜霉病试验。

1)试验处理：本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是农药单剂25%戊菌唑EC和35%苯霜灵WP及空白清水试验。

2)试验方法每个小区面积为66.7m²，重复3次；施药前调查及防治后的调查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点（每点各取5棵葡萄树），按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。

3)试验结果见下表：

表2：戊菌唑+苯霜灵不同配比对葡萄霜霉病的田间药效试验结果

表2田间药效结果表明，戊菌唑与苯霜灵组合物防治效果优于25%戊菌唑乳油和35%苯霜灵可湿性粉剂，杀菌速度快、持效期长，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。

Claims

1.一种杀菌组合物，其特征在于以戊菌唑和苯霜灵为主要有效成分，其中戊菌唑与苯霜灵的重量比为1～70：1～50。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述的戊菌唑与苯霜灵的重量比为5～50：10～50。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于所述的戊菌唑和苯霜灵的重量比为5～40：10～30。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述的戊菌唑和苯霜灵二者占组合物的重量百分含量为2～80%。

5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于所述的戊菌唑和苯霜灵二者占组合物的重量百分含量为10～40%。

6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于以戊菌唑和苯霜灵为主要有效成分，与已知的农药助剂、赋型剂配制成农药上允许的任意一种剂型。

7.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于所述剂型是乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

8.权利要求1所述的杀菌组合物在制备防治禾谷类、果树、蔬菜的真菌病害杀菌药物上的应用。

9.根据权利要求8所述的杀菌组合物在制备防治白粉病、黑星病、锈病、疫霉病、霜霉病真菌病害杀菌药物上的应用。

10.根据权利要求9所述的杀菌组合物在制备防治葡萄霜霉病杀菌药物上的应用。