CN104650842B - 一种调驱组合物及调驱方法 - Google Patents
一种调驱组合物及调驱方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104650842B CN104650842B CN201510045380.5A CN201510045380A CN104650842B CN 104650842 B CN104650842 B CN 104650842B CN 201510045380 A CN201510045380 A CN 201510045380A CN 104650842 B CN104650842 B CN 104650842B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight portion
- blocking agent
- transfer drive
- water
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title claims abstract description 121
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims abstract description 105
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims abstract description 15
- ZUGAOYSWHHGDJY-UHFFFAOYSA-K 5-hydroxy-2,8,9-trioxa-1-aluminabicyclo[3.3.2]decane-3,7,10-trione Chemical compound [Al+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O ZUGAOYSWHHGDJY-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 12
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 11
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims abstract description 11
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 48
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 48
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 21
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 21
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 21
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical group [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 17
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 17
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 17
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims 1
- 229960005222 phenazone Drugs 0.000 claims 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 35
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 30
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 2
- 159000000013 aluminium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910000329 aluminium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 2
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N sodium chromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011026 diafiltration Methods 0.000 description 1
- CMMUKUYEPRGBFB-UHFFFAOYSA-L dichromic acid Chemical compound O[Cr](=O)(=O)O[Cr](O)(=O)=O CMMUKUYEPRGBFB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011038 discontinuous diafiltration by volume reduction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008398 formation water Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000011895 specific detection Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/50—Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
- C09K8/504—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/506—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/508—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/512—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds containing cross-linking agents
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B33/00—Sealing or packing boreholes or wells
- E21B33/10—Sealing or packing boreholes or wells in the borehole
- E21B33/13—Methods or devices for cementing, for plugging holes, crevices or the like
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
Abstract
本发明提供一种调驱组合物及调驱方法,包括第一堵剂和第二堵剂,其中,所述第一堵剂包括:黄原胶0.08~0.11重量份、缓凝剂0.25~0.34重量份、非离子表面活性剂0.8~1.2重量份、氢氧化铝1~3重量份和水98~99重量份,并且在所述第一堵剂中含有350ppm~430ppm的聚丙烯酰胺;所述第二堵剂包括:柠檬酸铝0.18~0.23重量份、重铬酸钠0.18~0.21重量份、乙酸0.8~1.2重量份、凝胶促进剂0.4~0.6重量份和水97~98重量份。该调驱组合物在高于150℃的油藏中封堵性好、成胶过程简单、耐冲刷、适用范围广、并且在实现水驱的同时还能实现碱驱。
Description
技术领域
本发明涉及一种调驱组合物及调驱方法,属于油气井开发调驱技术领域。
背景技术
我国低渗、特低渗透油田储量资源比较丰富,当前随着石油勘探和开发技术的进步,低渗透油田探明和动用的地质储量所占的比例在总地质储量中占的份额明显增大,据初步统计近期探明储量中,低渗透储量所占比例高达60%-70%。这些低渗透油田具有储层面积广、储量大、丰度低、物性差、开发难度大等特点。低渗、特低渗油田储量的开发已成为陆上石油工业稳定发展的重要潜力,是未来石油工业可持续发展的主要攻关研究方向。可见低、特低渗透油田将是今后相当一个时期内增储上产的主要资源基础。为了对低渗特低渗透油田进行有效开发现有技术中采用调驱组合物对地层孔隙流动通道的封堵来实现剖面调整及流体转向目的。
公告号为CN1464007A的专利文献公开了一种耐温耐盐性吸水树脂,其虽能够对一些大孔道大裂缝的油田进行驱堵,但该吸水树脂只适用于150℃以下的油田,对于温度特高的特低渗透油田仍无法利用并且易被冲涮;公告号为CN104140801A的专利公开了一种铝凝胶调驱剂,其基液黏度低,在低渗透高钙镁油藏具有良好的注入性,但是制备工艺复杂,成胶过程还受到油藏温度以及pH的影响,适用范围仍受到一定的限制。
发明内容
本发明提供一种调驱组合物,包括了二类堵剂,通过对其各自组成的选择,使二类堵剂的联合更适用于异常高温油藏,尤其是能够适用于150℃以上的高温油藏,且封堵性好、耐冲刷、适用范围广。
本发明还提供了一种调驱方法,通过将构成调驱组合物的二类堵剂分别注入,从而在油藏的多孔介质中形成具有良好的耐冲刷性的多层凝胶涂层,操作简单。
本发明提供一种调驱组合物,包括第一堵剂和第二堵剂,其中,
所述第一堵剂包括:黄原胶0.08~0.11重量份、缓凝剂0.25~0.34重量份、非离子表面活性剂0.8~1.2重量份、氢氧化铝1~3重量份和水98~99重量份,并且在所述第一堵剂中含有350ppm~430ppm的聚丙烯酰胺;
所述第二堵剂包括:柠檬酸铝0.18~0.23重量份、重铬酸钠0.18~0.21重量份、乙酸0.8~1.2重量份、凝胶促进剂0.4~0.6重量份和水97-98重量份。
本发明的调驱组合物包括两种堵剂,其中第一堵剂中含有黄原胶,聚丙烯酰胺、缓凝剂、非离子表面活性剂,本发明中的黄原胶可以是中、低分子量的黄原胶,对黄原胶的分子量不作限制。聚丙烯酰胺可采用非离子型、阴离子型、阳离子型和两性型中的任意一种,聚丙烯酰胺的交联强度会随着使用浓度的增加而使交联强度增大,但浓度也不宜过分增加,否则会对流动通道的物理性质造成影响使地质发生改变。第二堵剂中含有柠檬酸铝、重铬酸钠、乙酸、凝胶促进剂,其中重铬酸钠作为氧化剂为第一堵剂以及第二堵剂发生的交联反应提供反应条件。本发明调驱组合物的上述各组分均为普通市售。
进一步地,所述缓凝剂为氯化铵,所述非离子表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚以及二壬基聚氧乙烯醚中的一种或几种,其中,优选为十二烷基聚氧乙烯醚;所述凝胶促进剂为硫代硫酸钠。
优选地,所述第一堵剂和第二堵剂中均还包括2~3重量份的颗粒增强剂。所述颗粒增强剂为钠搬土和/或沸石粉的一种或多种。
进一步地,所述颗粒增强剂由1重量份的钠搬土和1.5重量份的沸石粉组成。
本发明一具体实施方式的调驱组合物,所述第一堵剂包括:黄原胶0.1重量份、氯化铵0.3重量份、十二烷基聚氧乙烯醚1重量份,氢氧化铝2重量份、钠搬土0-1重量份、沸石粉0-1.5重量份和水98.25重量份,并且在所述第一堵剂中含有400ppm的聚丙烯酰胺;
所述第二堵剂包括:柠檬酸铝0.2重量份、重铬酸钠0.2重量份、乙酸1重量份、硫代硫酸钠0.5重量份,钠搬土0-1重量份、沸石粉0-1.5重量份和水97.5重量份。
本发明的调驱组合物的两种堵剂无毒,并且组成简单,在水中分散性好,不产生分层和沉淀,状态稳定。在油藏内进行注入后发生交联反应,经过1~6小时可形成透明或灰白色凝胶,凝胶比重与水相当,在水中几乎不下沉,有利于凝胶在孔道表面的吸附而使高渗透层的流动通道逐渐变窄,形成流动阻力而限制或阻止流体通过,对高渗透层形成有效封堵,降低高渗透层的流动通道渗透能力,从而使后续注入水转向来实现地层深部液流转向提高水驱效率。
本发明还提供一种调驱方法,采用权利要求1至8中任一项所述调驱组合物,包括如下顺序进行的步骤:
(1)通过注入井向待调驱地层中注入部分第一堵剂;
(2)通过注入井向待调驱地层中注入部分第二堵剂;
(3)重复上述步骤(1)、(2)2-3次注入剩余第一堵剂以及第二堵剂后,通过注入井向待调驱地层中注入水;
(4)封闭注入井。
在进行调驱时,可以提前将第一堵剂以及第二堵剂配制成溶液带至现场,也可以为了运输携带方便在现场进行配制。在配制过程中所采用的水可以为30℃的清水。为了实现较大的调驱范围,在本发明的实施方式中,调驱组合物采用分批注入的方式,即通过多次注入实现调驱组合物的应用,其中,当第一堵剂注入完成后,可间隔30-60min后再注入第二堵剂。当调驱组合物注入完毕后,可向井中注入清水,清水的注入量为井内输送管的体积,通过注入清水施压来更一步的确保第一堵剂以及第二堵剂能够流入更深的地层。
在本发明的具体实施方式中,调驱组合物的预计用量M根据目标调驱范围的空隙体积V1计算,也就是说通过注入与空隙体积等量的调驱组合物来实现目标调驱范围内所有空隙的封堵:
M=V1ρ=pπr2hρ (式1)
其中,r(m)为目标调驱范围的调驱半径;h(m)为储层厚度;p(%)为目标调驱范围的孔隙度,ρ为调驱组合物的的密度;
在步骤4)之前,为了进一步的增强胶体颗粒的硬度,还可以向注入井中注入2~3重量份的钠搬土和/或沸石粉。
进一步地,所述第一堵剂与所述第二堵剂的质量比为1:1.5-5。为了使成胶过程更彻底,在实施调驱组合物的分批注入时,每次都需要以该比例对第一堵剂以及第二堵剂进行注入,其中,优选第一堵剂与第二堵剂的质量比1:3。
为了更好的对裂缝进行封堵,在注入调驱组合物之前,可以向井口注入清水用以测试井口压力曲线,为调驱组合物注入量提供进一步的判定依据。随着清水的注入,注入压力会逐渐升高,当注入压力超过该井的地层压力与井内输送管的静液压力之和时,停止清水的注入,通过井口压力曲线计算压力下降速率,当下降速率大于0.5Mpa/h时,调驱组合物的用量可以选择为预计用量M的1.2~2倍。其中,地层压力可通过查阅该油藏的相应地质参数获得,静液压力为注入水时,每10m井内输送管产生0.1MPa的静液压力。
本发明的调驱方法是使第一堵剂以及第二堵剂在井内发生交联反应生成聚合物凝胶并逐渐吸附在通道内使通道变窄,并不同于现有的先将凝胶得到后再进行注入的调驱技术,也就是说本发明的调驱方法是通过特定的调驱组合物在井内的通道中发生交联反应,使反应得到的凝胶能与通道尺寸相适应,从而更好地起到封堵作用。同时,通过调驱组合物的分批注入,能够扩大调驱范围,实现更好的调驱效果。
本发明的实施,至少具有以下优势:
1、本发明的第一堵剂以及第二堵剂在水中分散性好,易被水携带至高渗透层并在岩石骨架上形成凝胶包覆层,从而对高渗透层空隙裂缝实现封堵,并且不会对油层、低渗非目的层形成污染。
2、本发明的第一堵剂的水溶液pH值为10.0~11.5,当注入第一堵剂进行调剖堵水的同时也实现了对油流的碱驱。
3、本发明的调驱组合物在多孔介质中形成的凝胶涂层具有良好的耐冲刷性能。
4、通过对第一堵剂以及第二堵剂的交替多次注入,两种堵剂会在岩石骨架上形成多层的凝胶包覆层,即,实现多次包覆,多次包覆可有效改变岩心沿程的压力场,随着凝胶包覆次数的增加,沿程流动阻力均有不同程度的增加并可进入地层深部,不仅在近井地带形成,同时也可实现地层深部的涂层封堵。
附图说明
图1是本发明实施例6在注入井时注水量与注入压力的曲线图;
图2本发明实施例6的调驱组合物在不同水驱流速下对高渗透岩心以及低渗透岩心封堵渗透率变化曲线;
图3为本发明实施例6的调驱组合物的弹性模量的曲线图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明的实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
下述实施例中对调驱组合物的水中不溶物、抗盐性以及凝胶热稳定性进行检测,具体检测方法如下:
1、水中不溶物(S,%):将mg调驱组合物在40~50℃进行搅拌20min左右,过滤不溶物,并用水冲洗不溶物2~3次,干燥,称量不溶物为m0g,根据公式
S=m/m0*100% 计算水中不溶物。
2、抗盐性:将调驱组合物在30℃恒温3h使生成凝胶,将凝胶搁置在浓度分别为20×104mg/l、25×104mg/l、30×104mg/l、35×104mg/l、40×104mg/l的包含Na+、Ca2+、Mg2+的盐溶液中,当到某一溶液中的凝胶在5~10min中体积减小的速率大于0.5cm2/h,则该溶液的浓度即为调驱组合物的抗盐性浓度。
3、凝胶热稳定:将调驱组合物在30℃恒温3h使生成凝胶,在实验室内170℃下放置300天,每50天用弹性测量仪测量测定一次其凝胶弹性模量值,发现本发明的调驱组合物的弹性模量始终保持在一稳定范围内,性质稳定。并对实施例6绘制弹性模量的曲线图(见图3)。
实施例1
本实施例的调驱组合物,其中,第一堵剂包括:黄原胶0.09重量份、氯化铵0.26重量份、辛基酚聚氧乙烯醚0.8重量份、氢氧化铝1.5重量份和水98.21重量份,并且在第一堵剂中含有350ppm聚丙烯酰胺;第二堵剂包括:柠檬酸铝0.18重量份、重铬酸钠0.21重量份、乙酸1.2重量份、硫代硫酸钠0.6重量份和水97.36重量份。经检测,第一堵剂的pH值(25℃)为10.2,两种堵剂混合后的密度为(25℃)1.12g/cm3,水中不溶物为3.5,抗盐性为35×104mg/l,凝胶热稳定大于300天。
实施例2
本实施例的调驱组合物,其中,第一堵剂包括:黄原胶0.09重量份、氯化铵0.26重量份、壬基酚聚氧乙烯醚0.4重量份、辛基酚聚氧乙烯醚0.4重量份、氢氧化铝1重量份、钠搬土1.2重量份、沸石粉1.5重量份和水98.21重量份,并且在第一堵剂中含有350ppm的聚丙烯酰胺;第二堵剂包括:柠檬酸铝0.18重量份、重铬酸钠0.21重量份、乙酸1.2重量份、硫代硫酸钠0.6重量份,钠搬土1.2重量份、沸石粉1.5重量份和水97.36重量份。经检测,第一堵剂的pH值(25℃)为10.5,两种堵剂混合后密度为(25℃)1.11g/cm3,水中不溶物为4.25,抗盐性为35×104mg/l,凝胶热稳定大于300天。
实施例3
本实施例的调驱组合物,其中,第一堵剂包括:黄原胶0.11重量份、氯化铵0.34重量份、二壬基聚氧乙烯醚1.2重量份、氢氧化铝2.5重量份、钠搬土3重量份和水98.6重量份,并且在第一堵剂中含有430ppm的聚丙烯酰胺;第二堵剂包括:柠檬酸铝0.23重量份、重铬酸钠0.21重量份、乙酸1.2重量份、硫代硫酸钠0.6重量份、沸石粉3重量份和水97.32重量份。经检测,第一堵剂的pH值(25℃)为10.8,两种堵剂混合后的密度为(25℃)1.1g/cm3,水中不溶物为3.7,抗盐性为35×104mg/l,凝胶热稳定大于300天。
实施例4
本实施例的调驱组合物,其中,第一堵剂包括:黄原胶0.11重量份、氯化铵0.32重量份、辛基酚聚氧乙烯醚0.85重量份、沸石粉2重量份、氢氧化铝1.8重量份和水98.56重量份,并且在第一堵剂中含有380ppm的聚丙烯酰胺;第二堵剂包括:柠檬酸铝0.19重量份、重铬酸钠0.2重量份、乙酸0.9重量份、硫代硫酸钠0.45重量份、钠搬土3重量份和水97.85重量份。经检测,第一堵剂的pH值(25℃)为11,两种堵剂混合后密度为(25℃)1.12g/cm3,水中不溶物为4.2,抗盐性为35×104mg/l,凝胶热稳定大于300天。
实施例5
本实施例的调驱组合物,其中,第一堵剂包括:黄原胶0.08重量份、氯化铵0.25重量份、辛基酚聚氧乙烯醚0.45重量份、十二烷基聚氧乙烯醚0.5重量份、氢氧化铝3重量份、钠搬土3重量份、沸石粉2重量份和水98.8重量份,并且在第一堵剂中含有360ppm的聚丙烯酰胺;第二堵剂包括:柠檬酸铝0.18重量份、重铬酸钠0.18重量份、乙酸0.9重量份、硫代硫酸钠0.5重量份、钠搬土1重量份,沸石粉2.5重量份和水97.25重量份。经检测,第一堵剂的pH值(25℃)为10.8,两种堵剂混合后的密度为(25℃)1.13g/cm3,水中不溶物为4.3,抗盐性为35×104mg/l,,凝胶热稳定大于300天。
实施例6
本实施例的调驱组合物,其中,第一堵剂包括:黄原胶0.1重量份、氯化铵0.3重量份、十二烷基聚氧乙烯醚1重量份、氢氧化铝2重量份、钠搬土1重量份、沸石粉1.5重量份和水98.25重量份,并且在第一堵剂中含有400ppm的聚丙烯酰胺;第二堵剂包括:柠檬酸铝0.2重量份、重铬酸钠0.2重量份、乙酸1重量份、硫代硫酸钠0.5重量份,钠搬土1重量份、沸石粉1.5重量份和水97.5重量份。经检测,第一堵剂的pH值(25℃)为11.2,两种堵剂混合后的密度为(25℃)1.11g/cm3,水中不溶物为3.6,抗盐性为35×104mg/l,凝胶热稳定大于300天。
对照例
本对照例的调驱组合物,其中,铝盐凝胶0.4重量份、重铬酸钾0.1重量份、尿素0.2重量份、硝酸铵0.2重量份和水98重量份。
制备方法为:在搅拌状态下,依次将重铬酸钾、铝盐凝胶、亚硫酸钠、尿素、硝酸铵加入水中,用氢氧化钠调pH至8,搅拌60min后,在30℃水浴中静置,制得产品凝胶,直接使用。
试验例1
某油田xx油藏作为高压低渗油藏的典型区块,具有埋藏深(3150~3550m)、异常高温(150~170℃)、高压(压力系数1.71~1.88)、高饱和压力(29.5~35MPa)、地层水矿化度(31~34×104mg/L)高的特点。且xx油藏的储层物性纵向上和平面上非均质性很强,纵向上沙三中5~9砂组物性相差较大,主力层渗透率50~130×10-3μm2,非主力层渗透率5~50×10-3μm2。由于对主力层的开采现以到中后期,为了达到稳产需求必须通过封堵高渗层开启非主力层位的低渗层提高区块油井总产油量,预计调驱半径为800m,储层厚度为20m,孔隙度为10%。
选取该油藏的8口井(编号1-8),通过式(1)计算出井1-8的调驱组合物的预计使用量,采用本实施例1-6的调驱组合物分别以本发明的调驱方法对该油藏的井1-6进行调驱,采用实施例1的调驱组合物对井7以一次注入的方式进行调驱,采用对照例的调驱剂对井8进行一次注入的方式进行调驱。
调驱前向分别井1-8注入清水以测试8口井的注水压力、注水量以及井口压力曲线,8口井在调驱前的注水压力以及注水量见表1,通过对压力曲线绘制,计算出该8口井的压力下降速率均小于0.2Mpa/h,因此以式(1)计算得出的预计调驱组合物使用量对8口井进行调驱。
井1-井6:根据式(1)得出采用实施例1进行调驱的调驱组合物用量为4500吨,优选两种堵剂的质量比为1:3,即第一堵剂为1125吨,第二堵剂为3375吨。为了实施良好的封堵效果,将上述调驱组合物平均分为3次进行注入,每次注入的两种堵剂的质量为1:3,即每次注入第一堵剂375吨,第二堵剂1125吨,注入与井内输送管相同体积的水进行施压,封井48h。按照同样的方式,对井2-6进行注入。
井7:将第一堵剂为1125吨全部注入完毕后,对3375吨第二堵剂进行全部注入,注入与井内输送管相同体积的水进行施压,封井48h。
井8:根据式(1)计算出对照例调驱剂的用量,进行一次注入后,再注入与井内输送管相同体积的水进行施压,封井48h。
上述调驱操作完成后,对调驱后的井1-井8再次进行注水检测,具体结果见表1。除此之外,对井6绘制了注入压力以及注水量的曲线图,见图1。
表1 实施例1-6以及对照例对井的调驱效果
由表1结果可知:
1、本发明的调驱组合物在对高于150℃的油藏进行调驱后,能够显著增加其注入压力,并使注水量明显降低,因此能够说明本发明的调驱组合物以及调驱方法能够对异常高温油藏,特别是针对高于150℃的油藏进行有效封堵。
2、井1-7的注入压力显著增加以及注水量明显降低证明了本发明的调驱组合物所生成的凝胶在井内孔道能形成良好包覆从而造成封堵,因此说明本发明的调驱组合物在水中的分散性好,能够被水携带至渗滤面在岩石骨架上形成凝胶包覆层。
3、本发明的调驱方法不同于现有技术的一次注入,而是采用分批交替注入,对封堵性有明显的促进作用。
试验例2
取6块渗透率各异的岩心(编号1-6),其中岩心1-3为高渗透率岩心,岩心4-6为低渗透岩心(渗透率检测流程参考《SY/T5345-2007岩石中两相流体相对渗透率测定方法》),具体渗透率见下表2。
根据式(1)计算出调驱组合物的预计用量后对岩心进行注入包覆,其中,h为岩心的平均高度,r为岩心的平均半径,p为岩心的孔隙度。
对岩心注入本实施例1-6的调驱组合物后,检测岩心的渗透率,其中,残余阻力系数表征对岩心实施注入的难易参数,该参数越大,表示注入难度越大,岩心的渗透率越低。结果见表2。
表2 实施例1-6的调驱组合物的封堵性能
由表2可知:本发明的调驱组合物在使用时,当对高渗的多孔介质(岩心1-3)的封堵可达90%以上;而对渗透率相对较低的岩心(岩心4-6)其封堵率反而较低,由于调驱组合物在水中分散性好,因此大都分散在含水多的区域中,分析认为低渗岩心中存水率低,所以调驱组合物的浓度低,故形成的有效包覆层少。据此推断该调驱组合物不会对油层、低渗非目的层形成污染,因为没有地层水的地方,则不会有凝胶形成。
试验例3
选取A、B两组岩心,每组7块(编号1-7),其中A组岩心的渗透率高,B组岩心的渗透率低,按照式(1)对实施例1-6以及对照例的调驱组合物用量进行计算后,将实施例1-6的调驱组合物以及对照例的调驱组合物分别对A、B两组的各一块岩心进行包覆,并对其渗透率进行检测(渗透率检测流程参考《SY/T5345-2007岩石中两相流体相对渗透率测定方法》),具体数值见表3,然后对岩心进行水流冲刷测试。
实验水驱流速以30ml/min开始并以5ml/min速度递增测定相应流速下的岩心渗透率,实验水驱最大流速为65ml/min。从而可计算出附有凝胶涂层的岩心在水驱流速提高2倍的条件下渗透率变化差异率,见表3。并对实施例6进行不同水驱流速下A、B两组岩心封堵率变化的曲线图绘制,见图2。
表3 实施例1-6的调驱组合物以及对照例调驱组合物的耐冲刷性能
由表3可知:本发明的调驱组合物对多孔介质进行包覆后,即使通过递增流速且流速最高到65ml/min的水流对其进行冲刷,A、B两组岩心的渗透率在冲水前后并无明显变化,因此说明本发明调驱组合物所形成的凝胶包覆层具有良好的耐冲刷性能,并且适用于各种渗透率的岩心。
由上述可知:本发明的调驱组合物使用方便,可根据现场条件需求进行现场配制和连续注入,调剖剂凝胶后抗盐性高达35×104mg/L,不受高矿化度及多价阳离子限制,并且能够对高于150℃的油藏进行有效的封堵调驱。由于本发明的调驱组合物在水中的分散性良好,且调驱组合物的水溶液密度为1.1-1.2g/cm3,粘度与水接近,因而易被水携带至渗滤面在岩石骨架上形成凝胶包覆层,结果表明,通过连续交替注入,调驱组合物所生成的凝胶能够对高渗透通道进行多次包覆并有效改变岩心沿程的压力场,随着凝胶包覆次数的增加,沿程流动阻力均有不同程度的增加并可进入地层深部进行封堵,封堵强度大,耐冲刷,性质稳定,其第一堵剂的pH值为10.0~11.5,说明本发明在实施第一堵剂的注入时,在调剖堵水的同时也实现了对油流的碱驱。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种调驱方法,采用调驱组合物进行,其特征在于,所述调驱组合物包括第一堵剂和第二堵剂,其中,
所述第一堵剂包括:黄原胶0.08~0.11重量份、缓凝剂0.25~0.34重量份、非离子表面活性剂0.8~1.2重量份、氢氧化铝1~3重量份和水98~99重量份,并且在所述第一堵剂中含有350ppm~430ppm的聚丙烯酰胺;
所述第二堵剂包括:柠檬酸铝0.18~0.23重量份、重铬酸钠0.18~0.21重量份、乙酸0.8~1.2重量份、凝胶促进剂0.4~0.6重量份和水97-98重量份,
所述调驱方法包括如下顺序进行的步骤:
(1)通过注入井向待调驱地层中注入部分第一堵剂;
(2)通过注入井向待调驱地层中注入部分第二堵剂;
(3)重复上述步骤(1)、(2)2-3次注入剩余第一堵剂以及第二堵剂后,通过注入井向待调驱地层中注入水;
(4)封闭注入井。
2.根据权利要求1所述的调驱方法,其特征在于,所述缓凝剂为氯化铵。
3.根据权利要求1所述的调驱方法,其特征在于,所述非离子表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚以及二壬基聚氧乙烯醚中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的调驱方法,其特征在于,所述凝胶促进剂为硫代硫酸钠。
5.根据权利要求1所述的调驱方法,其特征在于,所述第一堵剂和第二堵剂中均还包括2~3重量份的颗粒增强剂。
6.根据权利 要求5所述的调驱方法,其特征在于,所述颗粒增强剂为钠搬土和/或沸石粉。
7.根据权利要求6所述的调驱方法,其特征在于,所述颗粒增强剂由1重量份的钠搬土和1.5重量份的沸石粉组成。
8.根据权利要求1至7中任一所述的调驱方法,其特征在于,所述第一堵剂包括:黄原胶0.1重量份、氯化铵0.3重量份、十二烷基聚氧乙烯醚1重量份,氢氧化铝2重量份、钠搬土0~1重量份、沸石粉0~1.5重量份和水98.25重量份,并且在所述第一堵剂中含有400ppm的聚丙烯酰胺;
所述第二堵剂包括:柠檬酸铝0.2重量份、重铬酸钠0.2重量份、乙酸1重量份、硫代硫酸钠0.5重量份,钠搬土0~1重量份、沸石粉0~1.5重量份和水97.5重量份。
9.根据权利要求1至7中任一所述的调驱方法,其特征在于,所述第一堵剂与所述第二堵剂的质量比为1:(1.5~5)。
10.根据权利要求8所述的调驱方法,其特征在于,所述第一堵剂与所述第二堵剂的质量比为1:(1.5~5)。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510045380.5A CN104650842B (zh) | 2015-01-29 | 2015-01-29 | 一种调驱组合物及调驱方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510045380.5A CN104650842B (zh) | 2015-01-29 | 2015-01-29 | 一种调驱组合物及调驱方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104650842A CN104650842A (zh) | 2015-05-27 |
CN104650842B true CN104650842B (zh) | 2017-07-07 |
Family
ID=53242501
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510045380.5A Active CN104650842B (zh) | 2015-01-29 | 2015-01-29 | 一种调驱组合物及调驱方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104650842B (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107057670A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-08-18 | 安捷宇(北京)油田技术服务有限公司 | 一种油田开采用耐中高温、高盐的生物调驱剂 |
CN108825158A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-16 | 中国石油集团长城钻探工程有限公司 | 一种衬管加固井预堵漏方法 |
CN110242265B (zh) | 2019-06-14 | 2021-02-26 | 西南石油大学 | 原位纳-微球提高原油采收率的矿场应用方法 |
CN110578502B (zh) * | 2019-08-14 | 2022-04-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高含水稠油油藏的微生物吞吐采油方法、高含水稠油油藏的稠油降粘方法、营养激活剂 |
CN112321777B (zh) * | 2020-11-20 | 2023-02-14 | 西安博众科技发展有限责任公司 | 一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂及其制备方法 |
CN115466606B (zh) * | 2022-10-13 | 2023-10-20 | 中国石油大学(北京) | 一种纤维凝胶调堵剂及其制备方法与应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1614193A (zh) * | 2004-12-01 | 2005-05-11 | 大庆油田有限责任公司 | 利用相渗透率改善剂提高采收率的压裂方法 |
CN102516974A (zh) * | 2011-12-12 | 2012-06-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种适用于油田深度调剖的泡沫调剖剂 |
CN104152126A (zh) * | 2014-07-24 | 2014-11-19 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种适用于油田深度调剖的泡沫调剖体系及其制备方法 |
-
2015
- 2015-01-29 CN CN201510045380.5A patent/CN104650842B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1614193A (zh) * | 2004-12-01 | 2005-05-11 | 大庆油田有限责任公司 | 利用相渗透率改善剂提高采收率的压裂方法 |
CN102516974A (zh) * | 2011-12-12 | 2012-06-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种适用于油田深度调剖的泡沫调剖剂 |
CN104152126A (zh) * | 2014-07-24 | 2014-11-19 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种适用于油田深度调剖的泡沫调剖体系及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104650842A (zh) | 2015-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104650842B (zh) | 一种调驱组合物及调驱方法 | |
CN105298438B (zh) | 多轮次聚合物凝胶深部精细调剖方法 | |
Han et al. | State-of-the-art of in-depth fluid diversion technology: enhancing reservoir oil recovery by gel treatments | |
CN106800921B (zh) | 广温高矿化度调堵用冻胶 | |
CN106246150A (zh) | 一种油田压裂改造方法 | |
CN103013480A (zh) | 改性石油胶颗粒复合调剖堵水剂及多轮次双向调堵技术 | |
Al-Muntasheri | Conformance control with polymer gels: What it takes to be successful | |
CN104675371B (zh) | 一种聚驱加后续水驱后交替注入凝胶和聚合物溶液的复合驱油实验方法 | |
CN107575183A (zh) | 一种用于注水井的调‑解联作工艺方法 | |
CN106188403A (zh) | 一种高温高盐油藏防co2气窜堵剂及其制备方法 | |
CN103249909A (zh) | 增强纤维衔接的方法 | |
CN110005392A (zh) | 确定页岩裂缝尖端暂堵压裂时封堵段长度及新裂缝转向距离的方法 | |
US9644134B2 (en) | Methods for improving the sweep efficiency of gas injection | |
CN104405371A (zh) | 一种增加井壁稳定性并降低滤失的方法 | |
CN1639445A (zh) | 用于控制滤筛的方法 | |
CN103409120A (zh) | 聚合物纳米插层复合材料堵剂及其制备方法与应用 | |
Jain et al. | ASP flood pilot in Jhalora (K-IV)-A case study | |
CN107233847B (zh) | 一种发泡剂及其制备方法 | |
CN108410439A (zh) | 一种凝胶泡沫与原位微乳液组合应用油井增产的方法 | |
CN104481475B (zh) | 油井二氧化碳碳酸水吞吐增产方法 | |
CN105385429A (zh) | 一种用于非均质油藏调驱或调剖的非均相体系及制备方法 | |
CN108005610A (zh) | 深孔钻探护壁堵漏工艺 | |
Henry et al. | Field test of foam to reduce CO2 cycling | |
CN105804714A (zh) | 一种层内生气与堵水相结合的增产方法 | |
CN106995689A (zh) | 一种二氧化碳驱油用复合型防气窜剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |