CN104610270B - 金属酞菁为核心的阴极界面修饰材料及用于制备聚合物光伏电池 - Google Patents

金属酞菁为核心的阴极界面修饰材料及用于制备聚合物光伏电池 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一类在醇/水中可溶的酞菁衍生物及其应用，即提供一类以金属酞菁为核心的阴极界面修饰材料以及这些界面修饰材料在制备高性能聚合物光伏电池中的应用，属于聚合物光伏电池技术领域。本发明所涉及的酞菁衍生物(Pc)可以在聚合物光伏器件方面得到应用，进一步用于制备光伏电池的阴极界面修饰层，该阴极界面修饰层处于光伏电池的活性层和阴极之间，能够有效地提高器件的能量转换效率。器件结构依次包括：附着在透光玻璃上的ITO作为阳极、PEDOT:PSS作为阳极修饰层、PCDTBT:PC71BM作为活性层，包含本发明所述的含有酞菁衍生物材料作为阴极界面修饰层，金属Al作为阴极。

Description

金属酞菁为核心的阴极界面修饰材料及用于制备聚合物光伏 电池
技术领域
本发明属于聚合物光伏电池技术领域，具体涉及醇/水溶性的金属酞菁为核心的阴极界面修饰材料以及这些界面修饰材料在制备高性能聚合物光伏电池中的应用。
背景技术
聚合物光伏电池由于可以应用喷涂打印工艺制作出成本低廉而且柔性基底的器件所以受到了极大的关注。当前，聚合物光伏电池的能量转换效率(PCE)应经突破9.0％，在材料设计、器件优化和界面工艺方面取得了很大的进步，但是在活性层和电极之间的阴极界面修饰层在激子传输和分离方面尤其重要，决定了器件的性能和稳定性。
改良阴极界面修饰层，减小电荷收集/分离的障碍形成欧姆接触提升PCE近年来引起越来越多的关注。常用的阴极界面修饰材料包括氟化锂、金属氧化物和醇/水溶解的有机小分子和聚合物，相比于其它的阴极界面修饰材料，醇/水溶解的有机小分子和聚合物的优势是在器件制作过程中用非真空蒸镀而且对环境友好的方法，还有对不同的活性层和金属电极有普适性。因为溶解于醇/水的有机小分子或者聚合物可以避免破坏活性层。醇/水溶解的有机小分子和聚合物在聚合物光伏电池阴极界面修饰材料很有前景。相比于聚合物阴极界面修饰材料，有机小分子有着产物易于纯化和分子结构确定等优点，近年来发展非常迅速，2014年在EnergyEnviron.Sci杂志上李永舫等人报道了基于典型的n型半导体苝酰亚胺为核心的有机小分子阴极界面修饰材料，以PTB7：PC71BM为活性层，PCE超过8.0％，而且最重要的是阴极界面层厚度超过30nm还能保持较高的PCE(EnergyEnviron.Sci.，2014,7,1966–1973)。同年在Science杂志上ZachariahA.Page等人合成了基于富勒烯的醇/水溶解性的小分子阴极界面修饰材料，以PTB7：PC71BM为活性层，PCE超过8.5％，而且还研究了界面层厚度和金属电极普适性的问题(Science,2014,346,441–444)。
本发明中我们以金属酞菁为核心合成出一类醇/水溶解性的衍生物，并且很好应用在聚合物光伏电池阴极界面修饰层中。
发明内容
本发明的目的在于提供一类在醇/水中可溶的酞菁衍生物及其应用，即提供一类以金属酞菁为核心的阴极界面修饰材料及其在制备高性能聚合物光伏电池中的应用。
本发明所涉及的以金属酞菁为核心的阴极界面修饰材料，其通式如下所示：
本发明所涉及的化合物合成路线如下所示：
本发明所述的化合物可以用于制备聚合物光伏电池，具体的是用于制备光伏电池的阴极界面修饰层，该界面修饰层处于光伏电池的活性层和阴极之间。如图1所示，具体的器件结构顺次为：附着在透光玻璃上的ITO为阳极、PEDOT:PSS为阳极修饰层、PCDTBT:PC71BM为活性层，本发明所述的化合物为阴极界面修饰层，金属Al为阴极。
附图说明：
图1：应用本发明所述材料制备的光伏器件结构示意图；
图2：应用本发明所述化合物制备的光伏器件I-V性能图。
如图1所示，各部件名称为：透明玻璃基底1、附着在玻璃表面上的阳极ITO氧化物导电层2、PEDOT:PSS(聚3，4-乙撑二氧噻吩：聚苯乙烯磺酸盐，购买于德国Baytron公司，型号：PVP Al 4083)阳极修饰层3、器件活性层PCDTBT：PC71BM(PCDTBT：聚咔唑类衍生物，购买于加拿大1-Material公司，货号：YY6092C；PC71BM：富勒烯类衍生物，购买于美国ADS公司，货号：14A0021E1)4、包含本发明所述化合物的阴极界面修饰层5、金属Al阴极6。
如图2所示，基于本发明化合物ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8的光伏器件其特性如下：开路电压为0.92V，短路电流密度为11.27mAcm-2，填充因子68.0％，经计算光电转化效率为7.06％。
具体实施方式
实施例1：化合物[SCH2N(CH3)2]2PN的合成：
将化合物4，5-二氯邻苯二甲腈(2.0g，10.0mmol)，SCH2N(CH3)2HCl(2-二甲胺甲硫醇盐酸盐3.2g，25.0mmol)，碳酸钾(8.3g，80.0mmol)，无水二甲基亚砜100mL放置于250mL双口瓶中，氮气氛围中加热到50℃反应24小时，冷却到室温将溶液倒入300mL冰水中，过滤得到滤饼，然后用柱层析方法分离(硅胶，二氯甲烷/甲醇，体积比为15：1)得棕色粉末状目标产物(1.7g)，产率56.0％，质谱分析确定的分子离子质量为：306.5(计算值为：306.1)；理论元素含量(％)C14H18N4S2：C54.87，H5.92，N18.28，S20.92；实测元素含量(％)：C54.58，H6.18，N18.57，S20.88。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例2：化合物ZnPc[SCH2N(CH3)2]8的合成：
将化合物[SCH2N(CH3)2]2PN(712.0mg，2.0mmol)，醋酸锌(550.0mg，3.0mmol)，1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)(304.0mg，2.0mmol)，正戊醇15mL放置于50mL双口瓶中，氮气氛围中加热回流25个小时，冷却到室温蒸去溶剂，然后用柱层析的方法分离(硅胶，二氯甲烷/甲醇，体积比为10：1)(110.8mg，产率17.2％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1289.3(计算值为：1288.3)；理论元素含量(％)C56H72N16S8Zn：C52.09，H5.62，N17.36，S19.86；实测元素含量(％)：C52.45，H5.82，N17.26，S19.69。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例3：化合物CuPc[SCH2N(CH3)2]8的合成：
将化合物[SCH2N(CH3)2]2PN(712.0mg，2.0mmol)，醋酸铜(550.0mg，3.0mmol)，1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)(304.0mg，2.0mmol)，正戊醇15mL放置于50mL双口瓶中，氮气氛围中加热回流28个小时，冷却到室温蒸去溶剂，然后用柱层析方法分离(硅胶，二氯甲烷/甲醇,体积比为10:1)(122.9mg，产率19.1％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1288.5(计算值为：1287.3)；理论元素含量(％)C56H72N16S8Cu：C52.17，H5.63，N17.38，S19.89；实测元素含量(％)：C52.37，H5.84，N17.52，S19.88。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例4：化合物PdPc[SCH2N(CH3)2]8的合成：
将化合物[SCH2N(CH3)2]2PN(712.0mg，2.0mmol)，醋酸钯(673.5mg，3.0mmol)，1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)(304.0mg，2.0mmol)，正戊醇15mL放置于50mL双口瓶中，氮气氛围中加热回流30个小时，冷却到室温蒸去溶剂，然后用柱层析方法分离(硅胶，二氯甲烷/甲醇体积比为10:1)(101.7mg，产率15.3％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1331.5(计算值为：1330.3)；理论元素含量(％)C56H72N16S8Pd：C50.49，H5.45，N16.82，S19.25；实测元素含量(％)：C50.28，H5.25，N16.59，S19.56。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例5：化合物NiPc[SCH2N(CH3)2]8的合成：
将化合物[SCH2N(CH3)2]2PN(712.0mg，2.0mmol)，醋酸镍(531.0mg，3.0mmol)，1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)(304.0mg，2.0mmol)，正戊醇15mL放置于50mL双口瓶中，氮气氛围中加热回流25个小时，冷却到室温蒸去溶剂，然后用柱层析方法分离(硅胶，二氯甲烷/甲醇体积比为10:1)(105.1mg，产率16.4％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1283.5(计算值为：1282.3)；理论元素含量(％)C56H72N16S8Ni：C52.36，H5.65，N17.45，S19.97；实测元素含量(％)：C52.18，H5.39，N17.56，S19.99。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例6：化合物VOPc[SCH2N(CH3)2]8的合成：
将化合物[SCH2N(CH3)2]2PN(734.4mg，2.4mmol)，三氯化钒(190.0mg，1.2mmol)，4mL二甲氨基乙醇放置于50mL双口瓶中，氮气氛围中加热回流24个小时，然后向体系中加入10mL水，继续回流8个小时，冷却到室温蒸去溶剂，然后用柱层析方法分离(硅胶，二氯甲烷/甲醇体积比为10:1)(141.0mg，产率18.2％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1292.5(计算值为：1291.3)；理论元素含量(％)C56H72N16S8VO：C52.03，H5.61，N17.34，S19.84；实测元素含量(％)：C52.13，H5.36，N17.28，S19.69。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例7：化合物TiOPc[SCH2N(CH3)2]8的合成：
将化合物[SCH2N(CH3)2]2PN(712.0mg，2.0mmol)，钛酸乙酯(228.1mg，1.0mmol)，尿素(60.0mg，1.0mmol)，正戊醇15mL放置于50mL双口瓶中，氮气氛围中加热回流32个小时，冷却到室温蒸去溶剂，然后用柱层析方法分离(硅胶，二氯甲烷/甲醇体积比为10:1)(99.2mg，产率15.4％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1289.5(计算值为：1288.3)；理论元素含量(％)C56H72N16S8TiO：C52.15，H5.63，N17.38，S19.89；实测元素含量(％)：C52.28，H5.55，N17.59，S19.86。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例8：化合物ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成：
将ZnPc[SCH2N(CH3)2]8(128.8mg，0.1mmol)，碘甲烷(425.0mg，3.0mmol)，30mL氯仿放置于50mL双口瓶中，加热回流10小时，冷却到室温，过滤滤饼用三氯甲烷洗涤得到230.2mg(产率95.0％)。质谱分析确定的分子离子质量为：2424.9(计算值为：2423.7)；理论元素含量(％)C64H96I8N16S8Zn：C31.68，H3.99，N9.24，S10.57；实测元素含量(％)：C31.57，H4.02，N8.99，S10.32。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例9：化合物CuPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用CuPc[SCH2N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物CuPc[SCH2N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2423.8(计算值为：2422.7)；理论元素含量(％)C64H96I8N16S8Cu：C31.70，H3.99，N9.24，S10.58；实测元素含量(％)：C31.89，H4.04，N9.04，S10.55。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例10：化合物PdPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用PdPc[SCH2N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物PdPc[SCH2N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2466.5(计算值为：2465.7)；理论元素含量(％)C64H96I8N16S8Pd：C31.15，H3.92，N9.08，S10.39；实测元素含量(％)：C31.19，H4.04，N8.97，S10.19。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例11：化合物NiPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用NiPc[SCH2N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物NiPc[SCH2N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2418.5(计算值为：2417.8)；理论元素含量(％)C64H96I8N16S8Ni：C31.76，H4.00，N9.26，S10.60；实测元素含量(％)：C31.66，H4.24，N9.16，S10.45。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例12：化合物VOPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用VOPc[SCH2N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物VOPc[SCH2N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2427.4(计算值为：2426.8)；理论元素含量(％)C64H96I8N16S8VO：C31.66，H3.99，N9.23，S10.56；实测元素含量(％)：C31.56，H4.14，N9.18，S10.42。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例13：化合物TiOPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用TiOPc[SCH2N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物TiOPc[SCH2N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2424.4(计算值为：2423.8)；理论元素含量(％)C64H96I8N16S8TiO：C31.70，H3.99，N9.24，S10.58；实测元素含量(％)：C31.54，H4.16，N9.13，S10.41。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例14：化合物[S(CH2)2N(CH3)2]2PN的合成：
依照SCH2N(CH3)2PN的合成，步骤相同，用S(CH2)2N(CH3)2HCl(2-二甲胺乙硫醇盐酸盐)代替SCH2N(CH3)2，得到化合物[S(CH2)2N(CH3)2]2PN，质谱分析确定的分子离子质量为：335.4(计算值为：334.5)；理论元素含量(％)C16H22N4S2：C57.45，H6.63，N16.75；S19.17；实测元素含量(％)：C57.32，H6.78，N16.57，S19.18。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例15：化合物ZnPc[S(CH2)2N(CH3)2]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)2N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物ZnPc[S(CH2)2N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1401.5(计算值为：1400.4)；理论元素含量(％)C64H88N16S8Zn：C54.78，H6.32，N15.97，S18.28；实测元素含量(％)：C54.68，H6.28，N15.99，S18.26。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例16：化合物CuPc[S(CH2)2N(CH3)2]8的合成：
依照CuPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)2N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物CuPc[S(CH2)2N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1400.5(计算值为：1399.4)；理论元素含量(％)C64H88N16S8Cu：C54.85，H6.33，N15.99，S18.30；实测元素含量(％)：C54.67，H6.25，N15.97，S18.25。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例17：化合物PdPc[S(CH2)2N(CH3)2]8的合成：
依照PdPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)2N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物PdPc[S(CH2)2N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1443.5(计算值为：1442.4)；理论元素含量(％)C64H88N16S8Pd：C53.22，H6.14，N15.52，S17.76；实测元素含量(％)：C53.68，H6.18，N15.89，S17.56。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例18：化合物NiPc[S(CH2)2N(CH3)2]8的合成：
依照NiPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)2N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物NiPc[S(CH2)2N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1395.5(计算值为：1394.5)；理论元素含量(％)C64H88N16S8Ni：C55.04，H6.35，N16.05，S18.36；实测元素含量(％)：C54.88，H6.38，N16.09，S18.46。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例19：化合物VOPc[S(CH2)2N(CH3)2]8的合成：
依照VOPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)2N(CH3)2]2PN代替[S(CH2)2N(CH3)2]2PN，得到化合物VOPc[S(CH2)2N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1404.5(计算值为：1403.5)；理论元素含量(％)C64H88N16S8VO：C54.71，H6.31，N15.95，S18.28；实测元素含量(％)：C54.78，H6.38，N15.89，S18.16。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例20：化合物TiOPc[S(CH2)2N(CH3)2]8的合成：
依照TiOPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)2N(CH3)2]2PN代替[S(CH2)2N(CH3)2]2PN，得到化合物TiOPc[S(CH2)2N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1401.5(计算值为：1400.5)；理论元素含量(％)C64H88N16S8TiO：C54.83，H6.33，N15.99，S18.30；实测元素含量(％)：C54.73，H6.32，N15.79，S18.13。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例21：化合物ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用ZnPc[S(CH2)2N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2336.0(计算值为：2535.9)；理论元素含量(％)C72H112I8N16S8Zn：C34.06，H4.45，N8.83，S10.10；实测元素含量(％)：C33.68，H4.35，N8.85，S10.12。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例22：化合物CuPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用CuPc[S(CH2)2N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物CuPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2535.5(计算值为：2534.9)；理论元素含量(％)C72H112I8N16S8Cu：C34.09，H4.45，N8.83，S10.11；实测元素含量(％)：C34.19，H4.54，N8.81，S10.15。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例23：化合物PdPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用PdPc[S(CH2)2N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物PdPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2578.5(计算值为：2577.8)；理论元素含量(％)C72H112I8N16S8Pd：C33.52，H4.38，N8.69，S9.94；实测元素含量(％)：C33.19，H4.64，N8.51，S10.11。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例24：化合物NiPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用NiPc[S(CH2)2N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物NiPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2530.5(计算值为：2529.9)；理论元素含量(％)C72H112I8N16S8Ni：C34.15，H4.46，N8.85，S10.13；实测元素含量(％)：C34.11，H4.34，N8.55，S10.15。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例25：化合物VOPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用VOPc[S(CH2)2N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物VOPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2539.4(计算值为：2538.9)；理论元素含量(％)C72H112I8N16S8VO：C34.04，H4.44，N8.82，S10.10；实测元素含量(％)：C34.14，H4.54，N8.58，S10.12。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例26：化合物TiOPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用TiOPc[S(CH2)2N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物TiOPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2536.4(计算值为：2535.9)；理论元素含量(％)C72H112I8N16S8VO：C34.08，H4.45，N8.83，S10.11；实测元素含量(％)：C34.11，H4.44，N8.78，S10.22。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例27：化合物[S(CH2)3N(CH3)2]2PN的合成：
依照[SCH2N(CH3)2]2PN的合成，步骤相同，用S(CH2)3N(CH3)2HCl(2-二甲胺丙硫醇盐酸盐)代替SCH2N(CH3)2HCl，得到化合物[S(CH2)3N(CH3)2]2PN，质谱分析确定的分子离子质量为：363.1(计算值为：362.2)；理论元素含量(％)C18H26N4S2：C59.63，H7.23，N15.45，S17.69；实测元素含量(％)：C59.35，H7.52，N15.51，S17.67。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例28：化合物ZnPc[S(CH2)3N(CH3)2]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)3N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物ZnPc[S(CH2)3N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1513.9(计算值为：1512.6)；理论元素含量(％)C72H104N16S8Zn：C57.06，H6.92，N14.79，S16.92；实测元素含量(％)：C57.41，H7.00，N14.81，S16.57。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例29：化合物CuPc[S(CH2)3N(CH3)2]8的合成：
依照CuPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)3N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物CuPc[S(CH2)3N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1511.8(计算值为：1511.6)；理论元素含量(％)C72H104N16S8Cu：C57.13，H6.93，N14.80，S16.94；实测元素含量(％)：C57.26，H7.00，N14.92，S16.67。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例30：化合物PdPc[S(CH2)3N(CH3)2]8的合成：
依照PdPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)3N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物PdPc[S(CH2)3N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1555.8(计算值为：1554.5)；理论元素含量(％)C72H104N16S8Pd：C55.56，H6.73，N14.40，S16.48；实测元素含量(％)：C55.89，H6.41，N14.51，S16.47。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例31：化合物NiPc[S(CH2)3N(CH3)2]8的合成：
依照NiPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)3N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物NiPc[S(CH2)3N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1507.8(计算值为：1506.6)；理论元素含量(％)C72H104N16S8Ni：C57.31，H6.95，N14.85，S17.00；实测元素含量(％)：C57.61，H7.18，N14.66，S16.77。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例32：化合物VOPc[S(CH2)3N(CH3)2]8的合成：
依照VOPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)3N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物VOPc[S(CH2)3N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1516.8(计算值为：1515.6)；理论元素含量(％)C72H104N16S8VO：C57.00，H6.91，N14.77，S16.91；实测元素含量(％)：C57.11，H7.08，N14.86，S16.78。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例33：化合物TiOPc[S(CH2)3N(CH3)2]8的合成：
依照TiOPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)3N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物TiOPc[S(CH2)3N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1513.8(计算值为：1512.6)；理论元素含量(％)C72H104N16S8TiO：C57.12，H6.92，N14.80，S16.94；实测元素含量(％)：C57.14，H7.02，N14.82，S16.88。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例34：化合物ZnPc[S(CH2)3N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用ZnPc[S(CH2)3N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物ZnPc[S(CH2)3N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2649.4(计算值为：2648.0)；理论元素含量(％)C80H128I8N16S8Zn：C36.24，H4.87，N8.45，S9.67；实测元素含量(％)：C36.14，H5.01，N8.33，S9.47。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例35：化合物CuPc[S(CH2)3N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用CuPc[S(CH2)3N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物CuPc[S(CH2)3N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2648.6(计算值为：2647.0)；理论元素含量(％)C80H128I8N16S8Cu：C36.27，H4.87，N8.46，S9.68；实测元素含量(％)：C36.18，H4.58，N8.48，S9.56。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例36：化合物PdPc[S(CH2)3N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用PdPc[S(CH2)3N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物PdPc[S(CH2)3N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2691.8(计算值为：2690.0)；理论元素含量(％)C80H128I8N16S8Pd：C35.69，H4.79，N8.32，S9.53；实测元素含量(％)：C36.59，H4.95，N8.52，S9.51。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例37：化合物NiPc[S(CH2)3N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用NiPc[S(CH2)3N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物NiPc[S(CH2)3N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2643.8(计算值为：2642.0)；理论元素含量(％)C80H128I8N16S8Ni：C36.34，H4.88，N8.47，S9.70；实测元素含量(％)：C36.21，H4.41，N8.52，S9.48。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例38：化合物VOPc[S(CH2)3N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用VOPc[S(CH2)3N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物VOPc[S(CH2)3N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2652.5(计算值为：2651.0)；理论元素含量(％)C80H128I8N16S8VO：C36.22，H4.86，N8.45，S9.67；实测元素含量(％)：C36.11，H4.84，N8.68，S9.35。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例39：化合物TiOPc[S(CH2)3N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用TiOPc[S(CH2)3N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物TiOPc[S(CH2)3N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2649.5(计算值为：2648.0)；理论元素含量(％)C80H128I8N16S8TiO：C36.27，H4.87，N8.46，S9.68；实测元素含量(％)：C36.21，H4.82，N8.48，S9.55。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例40：化合物[S(CH2)4N(CH3)2]2PN的合成：
依照[SCH2N(CH3)2]2PN的合成，步骤相同，用S(CH2)4N(CH3)2HCl(2-二甲胺丁硫醇盐酸盐)代替SCH2N(CH3)2HCl，得到化合物[S(CH2)4N(CH3)2]2PN，质谱分析确定的分子离子质量为：391.1(计算值为：390.2)；理论元素含量(％)C20H30N4S2：C61.50，H7.74，N14.34，S16.42；实测元素含量(％)：C61.35，H7.51，N14.51，S16.57。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例41：化合物ZnPc[S(CH2)4N(CH3)2]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)4N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物ZnPc[S(CH2)4N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1625.8(计算值为：1624.7)；理论元素含量(％)C80H120N16S8Zn：C59.03，H7.43，N13.77，S15.76；实测元素含量(％)：C58.88，H7.50，N14.01，S15.57。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例42：化合物CuPc[S(CH2)4N(CH3)2]8的合成：
依照CuPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)4N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物CuPc[S(CH2)4N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1624.8(计算值为：1623.7)；理论元素含量(％)C80H120N16S8Cu：C59.10，H7.44，N13.78，S15.77；实测元素含量(％)：C58.89，H7.40，N13.91，S15.67。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例43：化合物PdPc[S(CH2)4N(CH3)2]8的合成：
依照PdPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)4N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物PdPc[S(CH2)4N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1667.8(计算值为：1666.7)；理论元素含量(％)C80H120N16S8Pd：C57.58，H7.25，N13.43，S15.37；实测元素含量(％)：C57.89，H7.41，N13.51，S15.47。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例44：化合物NiPc[S(CH2)4N(CH3)2]8的合成：
依照NiPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)4N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物NiPc[S(CH2)4N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1619.8(计算值为：1618.7)；理论元素含量(％)C80H120N16S8Ni：C59.27，H7.46，N13.82，S15.82；实测元素含量(％)：C59.19，H7.48，N13.66，S15.77。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例45：化合物VOPc[S(CH2)4N(CH3)2]8的合成：
依照VOPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)4N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物VOPc[S(CH2)4N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1628.8(计算值为：1627.7)；理论元素含量(％)C80H120N16S8VO：C58.97，H7.42，N13.75，S15.74；实测元素含量(％)：C59.11，H7.38，N13.86，S15.78。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例46：化合物TiOPc[S(CH2)4N(CH3)2]8的合成：
依照TiOPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)4N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物TiOPc[S(CH2)4N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1627.8(计算值为：1626.3)；理论元素含量(％)C80H120N16S8TiO：C59.08，H7.44，N13.78，S15.77；实测元素含量(％)：C59.12，H7.39，N13.96，S15.73。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例47：化合物ZnPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用ZnPc[S(CH2)4N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物ZnPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2761.4(计算值为：2760.1)；理论元素含量(％)C88H144I8N16S8Zn：C38.25，H5.25，N8.11，S9.28；实测元素含量(％)：C38.14，H5.26，N8.32，S9.27。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例48：化合物CuPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用CuPc[S(CH2)4N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物CuPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2760.6(计算值为：2759.1)；理论元素含量(％)C88H144I8N16S8Cu：C38.28，H5.26，N8.12，S9.29；实测元素含量(％)：C38.18，H5.58，N8.58，S9.54。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例49：化合物PdPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用PdPc[S(CH2)4N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物PdPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2803.8(计算值为：2802.1)；理论元素含量(％)C88H144I8N16S8Pd：C37.69，H5.18，N7.99，S9.15；实测元素含量(％)：C37.59，H5.34，N7.86，S9.31。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例50：化合物NiPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用NiPc[S(CH2)4N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物NiPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2755.8(计算值为：2754.1)；理论元素含量(％)C88H144I8N16S8Ni：C38.34，H5.27，N8.13，S9.30；实测元素含量(％)：C38.21，H5.41，N8.51，S9.28。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例51：化合物VOPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用VOPc[S(CH2)4N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物VOPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2764.5(计算值为：2763.1)；理论元素含量(％)C88H144I8N16S8VO：C38.23，H5.25，N8.11，S9.28；实测元素含量(％)：C38.11，H5.26，N8.38，S9.45。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例52：化合物TiOPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用TiOPc[S(CH2)4N(CH3)2]8代替TiOPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物TiOPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2761.5(计算值为：2760.1)；理论元素含量(％)C88H144I8N16S8TiO：C38.27，H5.26，N8.11，S9.29；实测元素含量(％)：C38.14，H5.24，N8.28，S9.25。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例53：化合物[S(CH2)5N(CH3)2]2PN的合成：
依照[SCH2N(CH3)2]2PN的合成，步骤相同，用S(CH2)5N(CH3)2HCl(2-二甲胺戊硫醇盐酸盐)代替SCH2N(CH3)2HCl，得到化合物[S(CH2)5N(CH3)2]2PN，质谱分析确定的分子离子质量为：419.1(计算值为：418.2)；理论元素含量(％)C22H34N4S2：C63.12，H8.19，N13.38，S15.32；实测元素含量(％)：C63.35，H8.51，N13.51，S15.57。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例54：化合物ZnPc[S(CH2)5N(CH3)2]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)5N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物ZnPc[S(CH2)5N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1737.8(计算值为：1736.8)；理论元素含量(％)C88H136N16S8Zn：C60.74，H7.88，N12.88，S14.74；实测元素含量(％)：C60.88，H7.80，N13.01，S14.57。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例55：化合物CuPc[S(CH2)5N(CH3)2]8的合成：
依照CuPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)5N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物CuPc[S(CH2)5N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1736.8(计算值为：1735.8)；理论元素含量(％)C88H136N16S8Cu：C60.81，H7.89，N12.89，S14.76；实测元素含量(％)：C60.89，H7.60，N12.91，S14.67。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例56：化合物PdPc[S(CH2)5N(CH3)2]8的合成：
依照PdPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)5N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物PdPc[S(CH2)5N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1779.8(计算值为：1778.8)；理论元素含量(％)C88H136N16S8Pd：C59.34，H7.70，N12.58，S14.40；实测元素含量(％)：C59.63，H7.41，N12.51，S14.47。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例57：化合物NiPc[S(CH2)5N(CH3)2]8的合成：
依照NiPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)5N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物NiPc[S(CH2)5N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1731.8(计算值为：1730.8)；理论元素含量(％)C88H136N16S8Ni：C60.98，H7.91，N12.93，S14.80；实测元素含量(％)：C60.88，H7.88，N12.66，S14.77。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例58：化合物VOPc[S(CH2)5N(CH3)2]8的合成：
依照VOPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)5N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物VOPc[S(CH2)5N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1740.8(计算值为：1739.8)；理论元素含量(％)C88H136N16S8VO：C60.69，H7.87，N12.87，S14.73；实测元素含量(％)：C60.85，H7.58，N12.86，S14.78。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例59：化合物TiOPc[S(CH2)5N(CH3)2]8的合成：
依照TiOPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)5N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物TiOPc[S(CH2)5N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1737.8(计算值为：1736.8)；理论元素含量(％)C88H136N16S8TiO：C60.80，H7.89，N12.89，S14.75；实测元素含量(％)：C60.75，H7.78，N12.56，S14.58。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例60：化合物ZnPc[S(CH2)5N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用ZnPc[S(CH2)5N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物ZnPc[S(CH2)5N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2873.4(计算值为：2872.4)；理论元素含量(％)C96H160I8N16S8Zn：C40.10，H5.61，N7.79，S8.92；实测元素含量(％)：C40.14，H5.56，N8.02，S9.07。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例61：化合物CuPc[S(CH2)5N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用CuPc[S(CH2)5N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物CuPc[S(CH2)5N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2872.6(计算值为：2871.2)；理论元素含量(％)C96H160I8N16S8Cu：C40.12，H5.61，N7.80，S8.93；实测元素含量(％)：C40.11，H5.68，N7.58，S8.54。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例62：化合物PdPc[S(CH2)5N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用PdPc[SCH2N(CH3)2]8代替Znc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物PdPc[S(CH2)5N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2915.8(计算值为：2914.2)；理论元素含量(％)C96H160I8N16S8Pd：C39.53，H5.53，N7.68，S8.79；实测元素含量(％)：C39.59，H5.44，N7.56，S8.31。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例63：化合物NiPc[S(CH2)5N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用NiPc[S(CH2)5N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物NiPc[S(CH2)5N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2867.8(计算值为：2866.3)；理论元素含量(％)C96H160I8N16S8Ni：C40.19，H5.62，N7.81，S8.94；实测元素含量(％)：C40.21，H5.51，N7.51，S9.08。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例64：化合物VOPc[S(CH2)5N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用VOPc[S(CH2)5N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物VOPc[S(CH2)5N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2876.5(计算值为：2875.3)；理论元素含量(％)C96H160I8N16S8VO：C40.08，H5.61，N7.79，S8.91；实测元素含量(％)：C40.11，H5.56，N7.88，S9.05。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例65：化合物TiOPc[S(CH2)5N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnOPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用TiOPc[S(CH2)5N(CH3)2]8代替ZnOPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物TiOPc[S(CH2)5N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2873.5(计算值为：2872.3)；理论元素含量(％)C96H160I8N16S8TiO：C40.12，H5.61，N7.80，S8.92；实测元素含量(％)：C40.14，H5.53，N7.85，S9.01。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例66：化合物[S(CH2)6N(CH3)2]2PN的合成：
依照[SCH2N(CH3)2]2PN的合成，步骤相同，用S(CH2)6N(CH3)2HCl(2-二甲胺己硫醇盐酸盐)代替SCH2N(CH3)2HCl，得到化合物[S(CH2)6N(CH3)2]2PN，质谱分析确定的分子离子质量为：447.1(计算值为：446.3)；理论元素含量(％)C24H38N4S2：C64.53，H8.57，N12.54，S14.35；实测元素含量(％)：C64.35，H8.58，N12.41，S14.56。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例67：化合物ZnPc[S(CH2)6N(CH3)2]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)6N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物ZnPc[S(CH2)6N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1850.2(计算值为：1849.0)；理论元素含量(％)C96H152N16S8Zn：C62.25，H8.27，N12.10，S13.85；实测元素含量(％)：C62.12，H8.14，N12.08，S13.87。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例68：化合物CuPc[S(CH2)6N(CH3)2]8的合成：
依照CuPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)6N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物CuPc[S(CH2)6N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1848.2(计算值为：1847.9)；理论元素含量(％)C96H152N16S8Cu：C62.31，H8.28，N12.11，S13.86；实测元素含量(％)：C62.22，H8.14，N12.18，S13.67。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例69：化合物PdPc[S(CH2)6N(CH3)2]8的合成：
依照PdPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)6N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物PdPc[S(CH2)6N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1891.2(计算值为：1890.9)；理论元素含量(％)C96H152N16S8Pd：C60.90，H8.09，N11.84，S13.55；实测元素含量(％)：C60.88，H8.06，N11.94，S13.47。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例70：化合物NiPc[S(CH2)6N(CH3)2]8的合成：
依照NiPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)6N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物NiPc[S(CH2)6N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1844.8(计算值为：1843.0)；理论元素含量(％)C96H152N16S8Ni：C62.48，H8.30，N12.14，S13.90；实测元素含量(％)：C62.18，H8.16，N11.99，S13.67。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例71：化合物VOPc[S(CH2)6N(CH3)2]8的合成：
依照VOPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)6N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物VOPc[S(CH2)6N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1853.8(计算值为：1852.0)；理论元素含量(％)C96H152N16S8VO：C62.20，H8.26，N12.09，S13.84；实测元素含量(％)：C62.13，H8.18，N11.89，S13.87。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例72：化合物TiOPc[S(CH2)6N(CH3)2]8的合成：
依照TiOPc[SCH2N(CH3)2]8的合成，步骤相同，用[S(CH2)6N(CH3)2]2PN代替[SCH2N(CH3)2]2PN，得到化合物TiOPc[S(CH2)6N(CH3)2]8，质谱分析确定的分子离子质量为：1850.8(计算值为：1849.0)；理论元素含量(％)C96H152N16S8TiO：C62.30，H8.28，N12.11，S13.86；实测元素含量(％)：C62.16，H8.11，N11.99，S13.77。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例73：化合物ZnPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用ZnPc[S(CH2)6N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物ZnPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2985.8(计算值为：2984.4)；理论元素含量(％)C104H176I8N16S8Zn：C41.81，H5.94，N7.50，S8.58；实测元素含量(％)：C41.78，H5.86，N7.46，S8.46。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例74：化合物CuPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用CuPc[S(CH2)6N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物CuPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2984.8(计算值为：2983.4)；理论元素含量(％)C104H176I8N16S8Cu：C41.83，H5.94，N7.51，S8.59；实测元素含量(％)：C41.57，H5.87，N7.42，S8.49。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例75：化合物PdPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用PdPc[S(CH2)6N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物PdPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：3027.2(计算值为：3026.3)；理论元素含量(％)C104H176I8N16S8Pd：C41.24，H5.86，N7.40，S8.47；实测元素含量(％)：C41.52，H5.64，N7.46，S8.84。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例76：化合物NiPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用NiPc[SCH2N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物NiPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2979.8(计算值为：2978.4)；理论元素含量(％)C104H176I8N16S8Ni：C41.90，H5.95，N7.52，S8.60；实测元素含量(％)：C41.78，H5.81，N7.48，S8.88。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例77：化合物VOPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用VOPc[S(CH2)6N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物VOPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2988.9(计算值为：2987.4)；理论元素含量(％)C104H176I8N16S8VO：C41.79，H5.93，N7.50，S8.58；实测元素含量(％)：C41.68，H5.86，N7.38，S9.45。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例78：化合物TiOPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8的合成：
依照ZnPc[SCH2N(CH3)3I]8的合成，步骤相同，用TiOPc[S(CH2)6N(CH3)2]8代替ZnPc[SCH2N(CH3)2]8，得到化合物TiOPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8，质谱分析确定的分子离子质量为：2985.9(计算值为：2984.4)；理论元素含量(％)C104H176I8N16S8TiO：C41.83，H5.94，N7.50，S8.59；实测元素含量(％)：C41.78，H5.96，N7.48，S9.05。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
简要举例本发明的材料应用于聚合物光伏电池阴极界面修饰层的性能：
实施例79：
光伏器件[ITO/PEDOT:PSS/PCDTBT:PC71BM/ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8/Al]
在镀有ITO阳极的玻璃基片上依次旋涂阳极修饰层PEDOT：PSS，厚度约为30nm；活性层PCDTBT:PC71BM，厚度约为90nm，阴极界面修饰层ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8(制备方法：利用旋涂仪器，把浓度为1.0mgmL-1的ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8r的水溶液在3000r/min的转速下旋转1min)，厚度约为5nm；Al阴极，厚度约为100nm。在蒸镀过程中保持压力为5×10-6Pa。该器件开路电压为0.92V，短路电流密度为11.27mAcm-2，填充因子68.0％，经计算光电转化效率为7.06％。
实施例80：
光伏器件[ITO/PEDOT:PSS/PCDTBT:PC71BM/CuPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8/Al]
依照ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8的器件制备过程，步骤相同，用CuPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8代替ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8。该器件开路电压为0.91V，短路电流密度为11.17mAcm-2，填充因子67.0％，经计算光电转化效率为6.81％。
实施例81：
光伏器件[ITO/PEDOT:PSS/PCDTBT:PC71BM/ZnPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8/Al]
依照ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8的器件制备过程，步骤相同，用ZnPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8代替ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8。该器件开路电压为0.93V，短路电流密度为11.33mAcm-2，填充因子68.2％，经计算光电转化效率为7.19％。
实施例82：
光伏器件[ITO/PEDOT:PSS/PCDTBT:PC71BM/CuPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8/Al]
依照ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8的器件制备过程，步骤相同，用CuPc[S(CH2)4N(CH3)3I]8代替ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8。该器件开路电压为0.92V，短路电流密度为11.30mAcm-2，填充因子67.4％，经计算光电转化效率为7.01％。
实施例83：
光伏器件[ITO/PEDOT:PSS/PCDTBT:PC71BM/ZnPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8/Al]
依照ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8的器件制备过程，步骤相同，用ZnPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8代替ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8。该器件开路电压为0.93V，短路电流密度为11.44mAcm-2，填充因子68.5％，经计算光电转化效率为7.29％。
实施例84：
光伏器件[ITO/PEDOT:PSS/PCDTBT:PC71BM/CuPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8/Al]
依照ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8的器件制备过程，步骤相同，用CuPc[S(CH2)6N(CH3)3I]8代替ZnPc[S(CH2)2N(CH3)3I]8。该器件开路电压为0.92V，短路电流密度为11.29mAcm-2，填充因子67.6％，经计算光电转化效率为7.02％。

Claims (2)

1.一类在醇/水中可溶的以金属酞菁为核心的阴极界面修饰材料在制备聚合物光伏电池中的应用，所述的阴极界面修饰材料其结构式如下所示：
MPc[S(CH2)nN(CH3)3Il8
n为1～6的整数，M为Cu、Pd、Ni或VO；
或，n为1,3,4,5,6的整数，M为Zn或TiO。
2.如权利要求1所述一类在醇/水中可溶的以金属酞菁为核心的阴极界面修饰材料在制备聚合物光伏电池中的应用，其特征在于：用于制备光伏电池的阴极界面修饰层，该界面修饰层处于光伏电池的活性层和阴极之间。
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