CN104529237B - 一种混凝土强度增强剂及其混凝土 - Google Patents
一种混凝土强度增强剂及其混凝土 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104529237B CN104529237B CN201510046746.0A CN201510046746A CN104529237B CN 104529237 B CN104529237 B CN 104529237B CN 201510046746 A CN201510046746 A CN 201510046746A CN 104529237 B CN104529237 B CN 104529237B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- concrete
- parts
- zinc compound
- zinc
- strength enhancer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 title claims abstract description 19
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims abstract description 9
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 10
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 8
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 claims description 7
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 7
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 7
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 6
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims description 2
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 abstract 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 abstract 1
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYFLHNZQTIWBNH-UHFFFAOYSA-N 1-(5-imidazol-1-ylthiophen-2-yl)imidazole Chemical group C1=NC=CN1C1=CC=C(N2C=NC=C2)S1 GYFLHNZQTIWBNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDXIJGOPGMAOCY-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)(=O)O.[O] Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)O.[O] DDXIJGOPGMAOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- YAVVGPBYBUYPSR-UHFFFAOYSA-N benzene;oxygen Chemical compound [O].C1=CC=CC=C1 YAVVGPBYBUYPSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009440 infrastructure construction Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000373 single-crystal X-ray diffraction data Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
本发明涉及混凝土助剂领域，特别涉及一种混凝土强度增强剂。一种混凝土强度增强剂，由如下重量百分数的组分组成：异丙醇胺5~22%；木质素磺酸钙5~14%；硅粉2~4%；乳化硅油5~10%；硝酸钙1~3%；含锌化合物3~5%，并用蒸馏水补足至100%，其中，所述含锌化合物的化学分子式为C38H28N4O8SZn2。本发明的混凝土强度增强剂由有机、无机等多种材料配制而成，可显著提高混凝土的3天、28天抗压强度。而且本发明的混凝土增强剂和各类水泥均有较好的适应性，能够最大程度的发挥各种材料的性能。
Description
技术领域
本发明涉及混凝土助剂领域，特别涉及一种混凝土强度增强剂。
背景技术
近年来，中国建设规模十分巨大，各种重点、重大基础设施建设规模不断扩大，众多高层、大跨等大型现代建筑及水利、水电、高速铁路等重大工程对混凝土施工技术及综合性能要求越来越高，在很多现代化混凝土工程中，传统混凝土外加剂由于技术性能的局限性已不能很好的满足工程需要，尽管预拌混凝土已经取得了长足的进步，但强度偏低的现象仍然没有实质性改变，因此，现有技术有待于完善和发展。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种混凝土强度增强剂。
本发明另一个目的是提供包含上述增强剂的混凝土。
一种混凝土强度增强剂，由如下重量百分数的组分组成：
异丙醇胺5~22%；木质素磺酸钙5~14%；硅粉2~4%；乳化硅油5~10%；硝酸钙1~3%；含锌化合物3~5%，并用蒸馏水补足至100%，其中，所述含锌化合物的化学分子式为C38H28N4O8SZn2。所述含锌化合物为三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为a= 10.046(2) Å，b=10.456(3) Å，c= 18.584(3) Å，α= 85.53(4) º，β= 74.36(5) º，γ= 71.48(2) º，V=2032.91(2) Å 3。
所述的含锌化合物的制备方法为：将有机配体苯甲酸、2,5-二(咪唑-1-基)噻吩和硝酸锌溶于甲醇与二乙基甲酰胺的混合溶剂当中，其中甲醇与二乙基甲酰胺的体积比为2:1，在室温下搅拌形成混合液A，然后将所述混合液A在30℃下放置5天得到混合液B，最后将混合液B置入水热反应釜中在溶剂热120℃条件下加热反应72小时后缓慢降温得到所述含锌化合物。
进一步的，所述的降温为2℃/小时~5℃/小时降至室温。
进一步的，所述苯甲酸、2,5-二(咪唑-1-基)噻吩和硝酸锌的摩尔比为1: 1~3:1~3。
进一步优选的，所述苯甲酸、2,5-二(咪唑-1-基)噻吩和硝酸锌的摩尔比优选为1:2:2。
其中，2,5-二(咪唑-1-基)噻吩的英文名字为2,5-bis(imidazol-1-yl)thiophene。
一种混凝土，由如下重量份数的组分组成：
水泥200-480份；粉煤灰30~60份；细砂400~750份；石子800~1070份；权利要求1中的混凝土强度增强剂0.1~0.5份；水150~200份
本发明具有如下有益效果：
本发明的混凝土强度增强剂由有机、无机等多种材料配制而成，可显著提高混凝土的3天、28天抗压强度。而且本发明的混凝土增强剂和各类水泥均有较好的适应性，能够最大程度的发挥各种材料的性能。
附图说明
图1为本发明的含锌化合物以金属中心Zn的配位环境图。
图2为本发明的含锌化合物的一维结构图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式，不是对本发明的限定。
实施例1
将0.3 mol苯甲酸、0.15 mol2,5-二(咪唑-1-基)噻吩和0.3 mol硝酸锌溶于10 mL甲醇和5 mL二乙基甲酰胺的混合溶剂当中，在室温下搅拌形成混合液A，然后将所述混合液A在30℃下放置5天得到混合液B，最后将混合液B置入25 mL水热反应釜中在溶剂热120℃条件下加热反应72小时后以5℃/小时降至室温得到所述的含锌化合物，产率为65.8% (基于Zn)。
然后将上述化合物进行结构表征。
该化合物的X射线衍射数据是在Bruker Smart Apex CCD面探衍射仪上，用MoKα辐射(λ = 0.71073 Å)，以ω扫描方式收集并进行Lp因子校正，吸收校正使用SADABS程序。用直接法解结构，然后用差值傅立叶法求出全部非氢原子坐标，并用理论加氢法得到氢原子位置(C−H 1.083 Å)，用最小二乘法对结构进行修正。计算工作在PC机上用SHELXTL程序包完成。化合物晶体学参数见表1。结构见图1,图2。
表1.晶体学参数与结构解析
单晶X射线衍射数据表明该含锌化合物属于三斜晶系，P-1空间群，其中，每个不对称单元中两个锌原子形成了双核簇结构（如图1所示），每个锌原子是5配位的，分别与4个苯甲酸上的氧配位以及一个2,5-二(咪唑-1-基)噻吩中咪唑环上的氮配位。每个苯甲酸上的氧分别与两个锌原子配位，每个2,5-二(咪唑-1-基)噻吩配体分别与两个锌原子配位，最终形成了如图2所示的一维链状结构。
实施例2
将0.15 mol苯甲酸、0.15 mol2,5-二(咪唑-1-基)噻吩和0.45 mol硝酸锌溶于10mL甲醇和5 mL二乙基甲酰胺的混合溶剂当中，在室温下搅拌形成混合液A，然后将所述混合液A在30℃下放置5天得到混合液B，最后将混合液B置入25 mL水热反应釜中在溶剂热120℃条件下加热反应72小时后以4℃/小时降至室温得到所述的含锌化合物，产率为48.4% (基于Zn)。
实施例3
将0.45 mol苯甲酸、0.15 mol2,5-二(咪唑-1-基)噻吩和0.15 mol硝酸锌溶于10mL甲醇和5 mL二乙基甲酰胺的混合溶剂当中，在室温下搅拌形成混合液A，然后将所述混合液A在30℃下放置5天得到混合液B，最后将混合液B置入25 mL水热反应釜中在溶剂热120℃条件下加热反应72小时后以3℃/小时降至室温得到所述的含锌化合物，产率为58.6% (基于Zn)。
实施例4
一种混凝土强度增强剂，由如下重量百分数的组分组成：
异丙醇胺20%；木质素磺酸钙10%；硅粉3%；乳化硅油8%；硝酸钙2%；实施例1中的含锌化合物4%，并用蒸馏水补足至100%。
实施例5
一种混凝土强度增强剂，由如下重量百分数的组分组成：
异丙醇胺6%；木质素磺酸钙14%；硅粉4%；乳化硅油10%；硝酸钙2.8%；实施例1中的含锌化合物3%，并用蒸馏水补足至100%。
实施例6
一种混凝土强度增强剂，由如下重量百分数的组分组成：
异丙醇胺15%；木质素磺酸钙5.8%；硅粉2.4%；乳化硅油5.2%；硝酸钙1.2%；实施例1中的含锌化合物5%，并用蒸馏水补足至100%。
对比例1
一种混凝土强度增强剂，由如下重量百分数的组分组成：
异丙醇胺20%；木质素磺酸钙10%；硅粉3%；乳化硅油8%；硝酸钙2%；并用蒸馏水补足至100%。
实施例7
一种混凝土，由如下重量份数的组分组成：
水泥400份；粉煤灰50份；细砂550份；石子950份；实施例4中的混凝土强度增强剂0.3份；水180份。
实施例8
一种混凝土，由如下重量份数的组分组成：
水泥230份；粉煤灰45份；细砂725份；石子1055份；实施例5中的混凝土强度增强剂0.5份；水200份。
实施例9
一种混凝土，由如下重量份数的组分组成：
水泥350份；粉煤灰35份；细砂410份；石子820份；实施例6中的混凝土强度增强剂0.1份；水160份。
对比例2
一种混凝土，由如下重量份数的组分组成：
水泥400份；粉煤灰50份；细砂550份；石子950份；对比例1中的混凝土强度增强剂0.3份；水180份。
对比例3
一种混凝土，由如下重量份数的组分组成：
水泥400份；粉煤灰50份；细砂550份；石子950份；水180份。
然后将上述实施例7~9和对比例2、3的混凝土按照GB/T 14902-2012标准进行相关测试。测试结果如下表所示。
表2混凝土抗压强度对比试验表
因此，从上表可知使用本发明的混凝土强度增强剂能够有效提高混凝土的3d和28d的抗压强度。
以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制，但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案，均应落在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种混凝土强度增强剂，其特征在于，由如下重量百分数的组分组成：
异丙醇胺5~22%；
木质素磺酸钙5~14%；
硅粉2~4%；
乳化硅油5~10%；
硝酸钙1~3%；
含锌化合物3~5%；
并用蒸馏水补足至100%；
其中，所述含锌化合物的化学分子式为C38H28N4O8SZn2；
所述含锌化合物为三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为a=10.046(2) Å，b=10.456(3) Å，c=18.584(3) Å，α= 85.53(4)º，β= 74.36(5)º，γ= 71.48(2)º，V=2032.91(2) Å3；
其中所述的含锌化合物由如下方法制备而成：将有机配体苯甲酸、2,5-二(咪唑-1-基)噻吩和硝酸锌溶于甲醇与二乙基甲酰胺的混合溶剂当中，其中甲醇与二乙基甲酰胺的体积比为2:1，在室温下搅拌形成混合液A，然后将所述混合液A在30℃下放置5天得到混合液B，最后将混合液B置入水热反应釜中在溶剂热120℃条件下加热反应72小时后缓慢降温得到所述含锌化合物；
其中，所述的降温为2℃/小时~5℃/小时降至室温；
其中，所述苯甲酸、2,5-二(咪唑-1-基)噻吩和硝酸锌的摩尔比为1:2:2。
2.一种混凝土，其特征在于由如下重量份数的组分组成：
水泥200-480份；粉煤灰30~60份；细砂400~750份；石子800~1070份；权利要求1中的混凝土强度增强剂0.1~0.5份；水150~200份。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510046746.0A CN104529237B (zh) | 2015-01-29 | 2015-01-29 | 一种混凝土强度增强剂及其混凝土 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510046746.0A CN104529237B (zh) | 2015-01-29 | 2015-01-29 | 一种混凝土强度增强剂及其混凝土 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104529237A CN104529237A (zh) | 2015-04-22 |
| CN104529237B true CN104529237B (zh) | 2017-01-04 |
Family
ID=52844926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510046746.0A Expired - Fee Related CN104529237B (zh) | 2015-01-29 | 2015-01-29 | 一种混凝土强度增强剂及其混凝土 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104529237B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106830787B (zh) * | 2017-01-09 | 2019-11-22 | 广州艺砼科技有限公司 | 艺术混凝土外墙材料及施工工艺 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101176878B1 (ko) * | 2009-07-10 | 2012-08-28 | 서울대학교산학협력단 | 단계식 및 이력현상 기체 흡탈착 특성을 갖는 금속-유기 골격체 및 이를 포함하는 기체 저장체 및 금속-유기 골격체제조방법 |
| CN101786807A (zh) * | 2010-03-12 | 2010-07-28 | 江苏省建筑科学研究院有限公司 | 超早强型高性能矿物掺合料 |
| CN102503213A (zh) * | 2011-11-08 | 2012-06-20 | 中铁岩锋成都科技有限公司 | 一种早强复合掺合料及其制备方法 |
| CN102887662B (zh) * | 2012-09-25 | 2014-02-19 | 浙江湖州西克新材料有限公司 | 一种水泥增强剂及其生产方法 |
| CN103922630A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-07-16 | 沭阳县沂淮水泥有限公司 | 一种增强型水泥复合助磨剂 |
-
2015
- 2015-01-29 CN CN201510046746.0A patent/CN104529237B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104529237A (zh) | 2015-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108892450B (zh) | 一种以风积沙及戈壁砾石为主的低收缩高强混凝土材料及其制备方法 | |
| CN110078403B (zh) | 一种超早强无碱液体速凝剂及其制备方法 | |
| CN107903017A (zh) | 一种镍铁渣建筑材料及其制备方法 | |
| CN108101472A (zh) | 一种绝缘子胶装用低能耗超早强水泥胶合剂及其制备方法 | |
| Wu et al. | The effects of alumina-leached coal fly ash residue on magnesium oxychloride cement | |
| CN104671825A (zh) | 一种镍渣蒸压加气混凝土砌块及其制备方法 | |
| CN108424030A (zh) | 一种保坍型混凝土强效剂及其制备方法和用途 | |
| CN103242015B (zh) | 一种掺磷渣活性粉末混凝土及制备方法 | |
| CN104710310B (zh) | O-马来酰基乳酸酯化合物及其制备方法和在聚羧酸减水剂合成中的应用 | |
| CN102977286B (zh) | 一种利用组合型大单体制备聚羧酸系高性能减水剂的方法 | |
| CN109503017A (zh) | 一种水泥水化促进剂组合物及其制备方法 | |
| CN104529237B (zh) | 一种混凝土强度增强剂及其混凝土 | |
| CN111807803A (zh) | 一种具有防水功效的高强度钢渣粉混凝土砌块 | |
| CN103896507A (zh) | 一种新型水泥助磨剂及其制备方法 | |
| US11603488B2 (en) | Process for preparing metal-chelate retarder by sol-gel method | |
| CN113292273A (zh) | 一种混凝土复合外加剂及其制备方法 | |
| CN101462842A (zh) | 磺酸酯缓凝高效减水剂及其应用 | |
| CN102464478B (zh) | 含高温型潜热化合物的超低热粘结剂组合物以及用其降低混凝土水合热的方法 | |
| CN104475058B (zh) | 一种污水处理剂 | |
| Jiao et al. | New reaction of β-diketiminatoeuropium complex: sterically induced oxidation–coupling of β-diketiminato ligands | |
| CN104556800A (zh) | 一种混凝土防冻剂及其混凝土 | |
| CN106396449A (zh) | 一种亚微米钙矾石及其制备方法及作为早强剂在水泥基材料中的应用 | |
| CN109879627A (zh) | 聚羧酸减水剂及其制备工艺 | |
| CN101973537A (zh) | 一种过渡金属磷化物的制备方法 | |
| CN113443879B (zh) | 一种利用再生轻骨料生产的轻骨料混凝土及其生产工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Zhou Peiyan Inventor before: Liu Guozheng |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20161010 Address after: 510000 Tianhe District, Guangzhou, Whampoa Road West, No. 22, layer 118, layer Applicant after: Guangzhou Zhongmao Landscape Construction Engineering Co., Ltd. Address before: North shore village Huang Town Village 518104 ring of Guangdong province Dongguan City Road No. 17 Applicant before: Liu Guozheng |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170104 Termination date: 20210129 |