CN104520389A - 生产产生色彩和/或效果的多层涂层的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及如下生产多涂层彩色和/或效果油漆体系的方法：(1)将着色的水性底涂层材料施涂于基质上，(2)由阶段(1)中施涂的涂料形成聚合物膜，(3)将透明涂层材料施涂于所得底涂层膜上，随后(4)将底涂层膜与透明涂层膜一起固化。在阶段(1)中使用包含至少一种结构式(I)的醚化合物的着色的水性底涂层材料，其中R1为Cx烷基，R2为Cy亚烷基且R3为Cz烷基，n为0-5，且满足另一条件x+n·y+z＝18-24。本发明进一步涉及相应的涂料以及所述醚化合物在着色的含水涂料中的用途。

Description

生产产生色彩和/或效果的多层涂层的方法
本发明涉及如下生产多涂层彩色和/或效果油漆体系的方法：
(1)将着色的水性底涂层材料施涂于基质上，
(2)由阶段(1)中施涂的涂料形成聚合物膜，
(3)将透明涂层材料施涂于所得底涂层膜上，随后
(4)将底涂层膜与透明涂层膜一起固化。
此外，本发明涉及适于制备多涂层彩色和/或效果油漆体系的着色的水性底涂层材料。
上述方法是已知的(参见例如德国专利申请DE 199 48 004A1，第17页第37行至第19页第22行，或者德国专利DE 100 43 405C1，第3栏，第[0018]段，和第8栏第[0052]段至第9栏第[0057]段，以及第6栏第[0039]段至第8栏第[0050]段)，并广泛使用，例如用于OEM涂饰和汽车车体的修饰。
据所知，所述底涂层/透明涂层方法与湿对湿方法联合使用以得到多涂层彩色和/或效果油漆体系。在这些体系中，可见针孔通常作为透明涂层和底涂层膜中极小的孔存在。
因此，本发明所基于的目的是提供上述类型的方法，用所述方法可得到与现有技术的油漆体系相比改进的多涂层彩色和/或效果油漆体系。该油漆体系更特别地不显示针孔或者仅显示非常少的针孔，和/或显示出提高的针孔极限。针孔极限为其上发生针孔的干底涂层膜厚度。
令人惊讶的是，该目的通过在上述底涂层/透明涂层方法的阶段(1)中使用包含至少一种结构式(I)的醚化合物的着色的水性底涂层材料而实现：
其中R1为Cx烷基，R2为Cy亚烷基且R3为Cz烷基，n为0-5，满足另一条件x+n·y+z＝18-24，且所有结构式(I)的醚化合物的重量百分数含量的总和基于阶段(1)中施涂的水性底涂层材料的总重量为0.1-5重量％。
本发明还涉及上述且可用于底涂层/透明涂层方法的阶段(1)中的着色的水性涂料。
在本发明方法的阶段(1)中，当它们包含至少一种本发明醚化合物时，且当所有结构式(I)的醚化合物的重量百分数含量的总和基于阶段(1)中施涂的水性底涂层材料的总重量为0.1-5重量％时，原则上可使用所有已知的水性底涂层材料。
当它们包含基于底涂层材料的总重量为30-70重量％的水时，底涂层材料被称为“水性”。术语“水性底涂层材料”和“水基底涂层材料”在本申请中用作同义术语。
根据本发明使用的底涂层材料包含彩色和/或效果颜料。这些类型的彩色颜料和效果颜料是技术人员已知的并描述于例如Lackeund Druckfarben，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，New York，1998，第176和451页中。颜料含量可基于着色的水性底涂层材料的总重量位于例如1-40重量％，优选2-20重量％，更优选5-15重量％的范围内。
本发明方法优选使用包含可物理固化、可热固化或可热和用光化辐射固化的基料作为它们的基料(binder)的底涂层材料。
特别优选存在至少一种饱和或不饱和聚氨酯树脂基料。包含聚氨酯树脂的这类涂料通常也可物理固化、可热固化或可热和用光化辐射固化。
在本发明上下文中，术语“物理固化”表示通过溶剂从聚合物溶液或聚合物分散体中损失而形成膜。对于这类固化，通常不需要交联剂。
在本发明上下文中，术语“热固化”表示涂料膜的热引发交联，为此，在母体涂料中，使用分开的交联剂，或者使用自交联基料。交联剂包含与存在于基料中的反应性官能团互补的反应性官能团。本领域技术人员通常将这称为外部交联。如果补充反应性官能团或自反应性官能团，即与相同类型的基团反应的基团，已存在于基料分子中，则基料为自交联的。合适补充反应性官能团和自反应性官能团的实例由德国专利申请DE 199 30665A1，第7页第28行至第9页第24行已知。
在本发明上下文中，光化辐射意指电磁辐射，例如近红外(NIR)、UV辐射，更特别是UV辐射，以及微粒辐射如电子束。通过UV辐射固化通常通过自由基或阳离子光引发剂引发。
如果联合使用热固化和用光化性光固化，则还使用术语“双固化”。
在本发明中，优选的底涂层材料为可热固化或者热和用光化辐射固化，换言之，借助“双固化”固化的那些。特别优选的底涂层材料为包含聚氨酯树脂基料和作为交联剂的氨基树脂或者嵌段或非嵌段多异氰酸酯，优选氨基树脂作为交联剂的那些。在氨基树脂中，更特别地优选三聚氰胺树脂。
优选存在的聚氨酯树脂可以是离子性和/或非离子性亲水稳定化的。在本发明一个优选实施方案中，聚氨酯树脂为离子性亲水稳定化的。优选的聚氨酯树脂为线性的或者包含支链。特别优选与烯属不饱和单体连接的聚氨酯树脂。连接在聚氨酯树脂(A)上的烯属不饱和单体优选为包含丙烯酸酯基团和/或甲基丙烯酸酯基团的单体，产生聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。非常特别优选聚氨酯树脂为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。优选存在的聚氨酯树脂为可物理固化、可热固化或可热和用光化辐射固化的。更特别地，它可热固化或者可热和用光化辐射固化。特别优选聚氨酯树脂包含可外部交联的反应性官能团。
术语“(甲基)丙烯酸酯”在下文中意欲指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。因此，换言之，相应聚合物可包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯二者，以及任选可包含不同于(甲基)丙烯酸酯的其它烯属不饱和单体。
合适的饱和或不饱和聚氨酯树脂描述于例如以下文献中：
-德国专利申请DE 199 14 896A1，第1栏第29-49行和第4栏第23行至第11栏第5行；
-德国专利申请DE 199 48 004A1，第4页第19行至第13页第48行；
-欧洲专利申请EP 0 228 003A1，第3页第24行至第5页第40行；
-欧洲专利申请EP 0 634 431A1，第3页第38行至第8页第9行；或
-国际专利申请WO 92/15405，第2页第35行至第10页第32行。
为制备聚氨酯树脂，优选使用技术人员已知的脂族、脂环族、脂族-脂环族、芳族、脂族-芳族和/或脂环族-芳族多异氰酸酯。
作为用于制备聚氨酯树脂的醇组分，优选使用技术人员已知的饱和或不饱和、相对高分子质量和低分子质量的多元醇，以及任选次要量的单醇。所用低分子质量多元醇更特别是二醇以及优选次要量的三醇以引入支链。合适的具有相对高分子质量的多元醇的实例为饱和或烯属不饱和聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。所用相对高分子质量的多元醇更特别是聚酯多元醇，尤其是具有400-5000g/mol的数均分子量(通过凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标准测定，四氢呋喃用作洗脱液)的那些。
对于亲水稳定化和/或为提高在水性介质中的分散性，优选存在的聚氨酯树脂可包含特定离子基团和/或可转化成离子基团的基团(潜离子基团)。这类聚氨酯树脂在本发明上下文中称为离子性亲水稳定化聚氨酯树脂。还可存在非离子亲水改性基团。然而，优选离子性亲水稳定化聚氨酯。更确切地讲，改性基团为：
-可通过中和剂和/或季化剂转化成阳离子的官能团，和/或阳离子基团(阳离子改性)，
或者
-可通过中和剂转化成阴离子的官能团，和/或阴离子基团(阴离子改性)，
和/或
-非离子亲水性基团(非离子改性)。
如技术人员所知，用于阳离子改性的官能团为例如伯、仲和/或叔氨基、仲硫化物基团和/或叔膦基团，更特别是叔氨基和仲硫化物基团(可通过中和剂和/或季化剂转化成阳离子基团的官能团)。值得注意的还有使用技术人员已知的中和剂和/或季化剂由上述官能团制备的阳离子基团，例如伯、仲、叔和/或季铵基团、叔锍基团和/或季基团，更特别是季铵基团和叔锍基团。
已知用于阴离子改性的官能团为例如羧酸、磺酸和/或膦酸基团，更特别是羧酸基团(可通过中和剂转化成阴离子基团的官能团)，以及使用技术人员已知的中和剂由上述官能团制备的阴离子基团，例如羧酸酯、磺酸酯和/或膦酸酯基团。
用于非离子亲水改性的官能团优选为聚(氧化烯)基团，更特别是聚(氧化乙烯)基团。
离子性亲水改性可通过包含(潜)离子基团的单体引入聚氨酯树脂中。非离子改性例如通过并入聚(亚乙基)氧化物聚合物作为聚氨酯分子的侧基或端基而引入。亲水改性例如借助包含至少一个对异氰酸酯基团呈反应性的基团，优选至少一个羟基的化合物引入。为引入离子改性，可使用除改性基团外还包含至少一个羟基的单体。为引入非离子改性，优选使用技术人员已知的烷氧基聚(氧化烯)醇和/或聚醚二醇。
聚氨酯树脂可优选为接枝聚合物。更特别地，它是使用烯属不饱和化合物，优选烯属不饱和单体接枝的聚氨酯树脂。因此，在这种情况下，聚氨酯例如用基于烯属不饱和单体的侧基和/或侧链接枝。更特别地，所述基团或链为基于聚(甲基)丙烯酸酯的侧链。就本发明而言，聚(甲基)丙烯酸酯为包含含丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的单体的聚合物或聚合基团，优选由含丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的单体组成。基于聚(甲基)丙烯酸酯的侧链为在使用含(甲基)丙烯酸酯基团的单体接枝聚合期间构成的侧链。此处，在接枝聚合期间，使用基于接枝聚合中所用单体的总量优选大于50摩尔％，更特别是大于75摩尔％，更特别是100摩尔％的含(甲基)丙烯酸酯基团的单体。
所述侧链优选在初级聚氨酯树脂分散体的制备以后引入聚合物中。在这种情况下，存在于初级分散体中的聚氨酯树脂可包含侧和/或末端烯属不饱和基团，然后借助所述基团进行与烯属不饱和化合物的接枝聚合。因此，用于接枝的聚氨酯树脂可以为不饱和聚氨酯树脂(A)。在这种情况下，接枝聚合为烯属不饱和反应物的自由基聚合。用于接枝聚合的烯属不饱和化合物也可例如包含至少一个羟基。在这种情况下，也可首先存在烯属不饱和化合物通过与聚氨酯树脂的游离异氰酸酯基团反应借助这些羟基而连接。代替或者还有烯属不饱和化合物的自由基反应，该连接用可存在于聚氨酯树脂中的任何侧和/或末端烯属不饱和基团进行。然后再次进行借助如早先在上文中描述的自由基聚合而接枝聚合。在每种情况下，得到与烯属不饱和化合物，优选烯属不饱和单体接枝的聚氨酯树脂。
作为优选与聚氨酯树脂(A)接枝的烯属不饱和化合物，可使用技术人员可得到的用于这些目的的基本所有可自由基聚合、烯属不饱和和有机单体。可例如引用大量优选的单体类型：
-(甲基)丙烯酸或其它α,β-烯属不饱和羧酸的羟基烷基酯，
-烷基中具有至多20个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基和/或环烷基酯，
-包含至少一个酸基团，更特别是恰一个羧基的烯属不饱和单体，例如(甲基)丙烯酸，
-具有5-18个碳原子的在α位支化的单羧酸的乙烯基酯，
-(甲基)丙烯酸与具有5-18个碳原子的在α位上支化的单羧酸的缩水甘油酯的反应产物，
-其它烯属不饱和单体，例如烯烃(如乙烯)、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基芳族烃(例如苯乙烯)和乙烯基化合物如氯乙烯和/或乙烯基醚，例如乙基乙烯醚。
优选使用包含(甲基)丙烯酸酯基团的单体，所以接枝侧链为基于聚(甲基)丙烯酸酯的侧链。
能够进行与烯属不饱和化合物接枝聚合的聚氨酯树脂中的侧和/或末端烯属不饱和基团优选借助除烯属不饱和基团外还包含例如至少一个对异氰酸酯基团呈反应性的基团的单体引入聚氨酯树脂中。优选羟基以及伯和仲氨基。尤其优选羟基。
当然，也可使用可将侧和/或末端烯属不饱和基团引入聚氨酯树脂中的所述单体，其后聚氨酯树脂不另外与烯属不饱和化合物接枝。然而，优选聚氨酯树脂与烯属不饱和化合物接枝。
优选存在的聚氨酯树脂可以为自交联和/或外部交联基料。聚氨酯树脂优选包含可通过其外部交联的反应性官能团。在这种情况下，着色的水性底涂层材料优选包含至少一种交联剂。更特别地，可通过其外部交联的反应性官能团为羟基。就本发明方法而言，可特别有利地使用多羟基官能聚氨酯树脂。这意指聚氨酯树脂包含每分子平均多于一个羟基。
聚氨酯树脂通过聚合物化学的典型方法制备。这意指例如多异氰酸酯和多元醇聚合成聚氨酯，和然后优选用烯属不饱和化合物进行的接枝聚合。这些技术是技术人员已知的并可单独地调整。典型的制备方法和反应条件在欧洲专利EP 0 521 928B1，第2页第57行至第8页第16行中找到。
如果优选使用的底涂层材料为自交联体系，聚氨酯树脂的量基于底涂层材料的成膜固体为50-100重量％，优选50-90重量％，更优选50-80重量％。换言之，如果使用实现上述优选特征的聚氨酯树脂，这些聚氨酯树脂的量基于底涂层材料的成膜固体为50-100％，优选50-90％，更优选50-80重量％。此处进一步优选所用底涂层材料仅包含实现上述优选特征的那些聚氨酯树脂。
成膜固体意指底涂层材料的非挥发物重量含量，颜料和任何填料除外。成膜固体可如下测定：将着色的水性底涂层材料(约1g)样品与50-100倍量的四氢呋喃混合，然后搅拌约10分钟。然后通过过滤除去不溶性颜料和任何填料，并将残余物用少许THF冲洗，其后在旋转式蒸发器上从所得滤液中除去THF。将滤渣在120℃下干燥2小时，并称重在该干燥操作中产生的成膜固体。
在外交联体系的情况下，聚氨酯树脂含量为10-80％，优选15-75％，更优选20-70重量％，每种情况下基于底涂层材料的成膜固体。如果使用实现上述优选特征的聚氨酯树脂，这些聚氨酯树脂的量基于底涂层材料的成膜固体为10-80％，优选15-75％，更优选20-70重量％。此处进一步优选所用底涂层材料仅包含实现上述优选特征的那些聚氨酯树脂。
优选存在的聚氨酯树脂优选具有优选200-30 000g/mol，优选2000-20 000g/mol的数均分子量(通过凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标准测量；四氢呋喃用作洗脱液)。它还具有例如0-250mg KOH/g，但更特别是20-150mg KOH/g的羟值。聚氨酯树脂的酸值优选为5-200mg KOH/g，更特别是10-40mg KOH/g。羟值根据DIN/ISO 4629测定，酸值根据DIN53402测定。
对本发明而言必要的是本发明方法的阶段(1)中所用水性底涂层材料包含至少一种结构式(I)的醚化合物：
其中R1为Cx烷基，R2为Cy亚烷基且R3为Cz烷基，n为0-5，满足另一条件x+n·y+z＝18-24，且所有结构式(I)的醚化合物的重量百分数含量的总和基于阶段(1)中施涂的水性底涂层材料的总重量为0.1-5重量％。
所有结构式(I)的醚化合物的重量百分数含量的总和基于阶段(1)中施涂的水性底涂层材料的总重量优选为0.1-4.5重量％，非常优选0.2-4重量％。
如果至少一种本发明醚化合物的量为0.1重量％以下，则不能解决本发明解决的问题。如果量为大于5重量％，则存在缺点，例如在欠烘体系的情况下，附着力劣化。
此外，优选x+n·y+z为18-22。还优选n为0-3，更优选n为0-2，非常优选n为0。实现x+n·y+z为18-22的优选特征和/或上文分别指定为优选、更优选和非常优选的关于n的特征的所有结构式(I)的醚化合物的重量百分数含量的总和基于阶段(1)中施涂的水性底涂层材料的总重量也为0.1-5重量％，优选0.1-4.5重量％，非常优选0.2-4重量％。此处进一步优选所述底涂层材料仅包含实现x+n·y+z为18-22的优选特征和/或上文分别指定为优选、更优选和非常优选的关于n的特征的本发明醚化合物。
优选使用其中n为0-2并且还满足条件x+n·y+z＝18-22的本发明醚化合物的混合物。还优选使用其中n为0并且还满足条件x+n·y+z＝18-22的本发明醚化合物的混合物。上文提及的混合物中本发明醚化合物的重量百分数含量的总和基于阶段(1)中施涂的水性底涂层材料的总重量也是0.1-5重量％，优选0.1-4.5重量％，非常优选0.2-4重量％。此处进一步优选所述底涂层材料仅包含本段所述的本发明醚化合物。
优选使用本发明醚化合物的混合物。本发明醚化合物的混合物可以以例如商标D10得到。
此外，优选存在增稠剂。合适的增稠剂为来自层状硅酸盐(phyllosilicate)组的无机增稠剂。然而，除无机增稠剂外，也可使用一种或多种有机增稠剂。这些有机增稠剂优选选自(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物增稠剂，例如商品Viscalex HV30(Ciba，BASF)，和聚氨酯增稠剂，例如来自Cognis的商品1550。(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物增稠剂为除丙烯酸和/或甲基丙烯酸外还包含共聚形式的一种或多种丙烯酸的酯(换言之丙烯酸酯)和/或一种或多种甲基丙烯酸的酯(换言之甲基丙烯酸酯)的那些。(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物增稠剂的共同特征是在碱性介质中，换言之，在>7，更特别是>7.5的pH水平下，它们显示出由于通过丙烯酸和/或甲基丙烯酸形成盐，换言之，由于羧酸盐基团的形成，粘度急剧提高。如果使用由(甲基)丙烯酸和C1-C6链烷醇形成的(甲基)丙烯酸酯，则产物是基本非缔合(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物增稠剂，例如上述Viscalex HV30。基本非缔合(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物增稠剂在文献中也称为ASE增稠剂(“碱溶性/溶胀性乳液”或分散体)。然而，作为(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物增稠剂，还可使用所谓的HASE增稠剂(“疏水改性阴离子可溶性乳液”或分散体)。如果代替或还包含C1-C6链烷醇外，所用链烷醇包括具有更大的碳原子数目，例如7-30或8-20个碳原子的链烷醇，则得到这些。HASE增稠剂在其增稠效果方面是基本缔合的。由于它们的增稠性能，可使用的(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物增稠剂不适用作基料树脂，因此不包含在可物理固化、可热固化或可热和光化固化并确定为基料的基料中，因此，它们明确地不同于可用于本发明底涂层组合物中的基于聚(甲基)丙烯酸酯的基料。聚氨酯增稠剂为在文献中称为HEUR(“疏水改性氧化乙烯氨基甲酸酯流变改进剂”)的缔合增稠剂。在化学方面，它们为借助氨基甲酸酯键彼此连接且带有具有8-30个碳原子的末端长链烷基或亚烷基的聚氧化乙烯链(有时还有聚氧化丙烯链)的非离子支化或非支化嵌段共聚物。典型的烷基例如为十二烷基或硬脂基；典型的链烯基为例如油基；典型的芳基为苯基；典型的烷基化芳基为例如壬基苯基。由于它们的增稠性能和结构，聚氨酯增稠剂不适用作可物理固化、可热固化或可热和物理固化的基料树脂。因此，它们明确地不同于可在本发明底涂层材料组合物中用作基料的聚氨酯。
待使用的着色的水性底涂层材料优选进一步包含至少一种聚酯，更特别是具有400-5000g/mol的数均分子量(通过凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标准测量；四氢呋喃用作洗脱液)的聚酯。相应的聚酯描述于DE4009858，第6栏第53行至第7栏第61行和第10栏第24行至第13栏第3行中。
此外，着色的水性底涂层材料还可包含至少一种添加剂。这类添加剂的实例为可无残留或基本无残留地热分解的盐，可物理固化、可热固化和/或可用光化辐射固化且不同于聚氨酯树脂的树脂作为基料，其它交联剂、有机溶剂、活性稀释剂、透明颜料、填料、分子分散可溶性染料、纳米颗粒、光稳定剂、抗氧化剂、除气剂、乳化剂、滑爽添加剂、聚合抑制剂、自由基聚合引发剂、附着力促进剂、流动控制剂、成膜助剂、流挂控制剂(SCA)、阻燃剂、腐蚀抑制剂、蜡、催干剂、杀生物剂和消光剂。
上述类型的合适添加剂例如由如下文献中已知：
-德国专利申请DE 199 48 004A1，第14页第4行至第17页第5行，
-德国专利DE 100 43 405C1，第5栏第[0031]-[0033]段。
它们以常规且已知的量使用。
根据本发明使用的底涂层材料的固体含量可根据单独情况的要求改变。首先，固体含量由施涂，更特别是喷涂所需的粘度决定，所以它可由技术人员基于其一般技术知识，如果合适的话借助少许研究试验设置。
底涂层材料的固体含量优选为5-70％，更优选10-65％，特别优选15-60重量％。
固体含量意指当在指定条件下蒸发时作为残留物保留的重量含量。在本说明书中，固体根据DIN EN ISO 3251测定。测量时间为在125℃下60分钟。
根据本发明使用的底涂层材料可使用常规且已知用于制备底涂层材料的混合方法和混合装置制备。
本发明底涂层材料可作为单组分(1K)、双组分(2K)或多组分(3K、4K)体系使用。优选使用1K体系。
在单组分(1K)体系中，基料和交联剂彼此并排，即以一种组分存在。为此的先决条件是两种组分仅在相对高温和/或暴露于光化辐射下时彼此交联。
在双组分(2K)体系中，例如基料和交联剂彼此分开地存在于至少两种组分中，所述组分直至在施涂以前不久才结合。当基料和交联剂甚至在室温下相互反应时，选择该形式。这类涂料特别用于涂覆热敏性基质，尤其是汽车修饰中。
根据本发明使用的着色的水性底涂层材料施涂于基质上可以以汽车工业范围内常用范围，例如5-100μm，优选5-60μm的膜厚度进行。这例如通过使用已知的技术如喷涂、刀涂、刷涂、倾注、浸浴、浸渍、滴流或辊涂而进行。优选使用喷涂方法，例如压缩空气喷涂、无空气喷涂、高速旋转或静电喷涂(ESTA)，例如单独或与热喷涂如热空气喷涂一起使用。
在施涂着色的水性底涂层材料以后，它可通过已知技术干燥。例如，1K底涂层材料可在室温下闪蒸1-60分钟，随后干燥，优选在30-80℃的任选轻微升高的温度下干燥。就本发明而言，闪蒸和干燥意指有机溶剂和/或水的蒸发，由此涂料变得更干，但又不固化，或者仍未形成完全交联的涂膜。
然后也通过常规技术施涂商业上常用的透明涂层材料，膜厚度也例如位于常规范围内，例如5-100μm。这类透明涂层材料是技术人员已知的。
在施涂透明涂层材料以后，可例如将它在室温下闪蒸1-60分钟，并任选干燥。透明涂层材料然后与施涂的着色的底涂层材料一起固化。此处，例如进行交联反应以在基质上产生本发明多涂层彩色和/或效果油漆体系。固化优选在80-200℃的温度下热固化或者热和用光化辐射进行。
借助本发明方法，可涂覆金属和非金属基质，尤其是塑料基质，优选汽车车体或其部件。
本发明还提供相应涂料以及本发明底涂层材料中所用至少一种本发明醚化合物在提高针孔极限和/或降低水性着色的涂层中的针孔数目中的用途。以上关于本发明方法确定的所有特征也涉及相应涂料以及本发明底涂层材料中所用至少一种本发明醚化合物在提高针孔极限和/或降低水性着色的涂层中的针孔数目中的用途。这还特别适用于所有所述优选、更优选和非常优选的特征。
下面参考实施例阐明本发明。
实施例
1.银水基底涂层材料1的制备
将表A中在“水相”下列出的组分以所述顺序一起搅拌以形成水性混合物。在下一步骤中，由“有机相”下所列组分制备有机混合物。将有机混合物加入水性混合物中。然后将所得混合物搅拌10分钟，并使用去离子水和二甲醇胺调整至8的pH和在1000/sec的剪切负载下58mPas的喷涂粘度，其在23℃下使用旋转式粘度计(来自Mettler-Toledo的Rheomat RM180仪器)测量。
表A
水基底涂层材料I1：
为制备本发明水基底涂层材料I1，将水基底涂层材料1与1.5重量份的商品D10混合。
表1：水基底涂层材料1和I1的组成
表1中的重量百分数涉及各自水基底涂层材料中本发明醚化合物的混合物的含量。
水基底涂层材料1与水基底涂层材料I1之间的对比实验
为测定针孔极限和针孔的数目，根据以下一般说明制备多涂层油漆体系：
在一个纵向边缘上赋予涂有头二道底漆涂层的30×50cm钢板粘合带以能够在涂覆以后测定涂层厚度的差。将水基底涂层材料以楔形式静电施涂。将所得水基底涂层膜在室温下闪蒸1分钟，然后在强迫通风烘箱中在70℃下干燥10分钟。将常规双组分透明涂层材料施涂于干水基底涂层膜上。将所得透明涂层膜在室温下闪蒸20分钟。然后将水基底涂层膜和透明涂层膜在强迫通风烘箱中在140℃下固化20分钟。在目测评估所得楔形多层油漆体系中的针孔以后，确定针孔极限的膜厚度。结果在表2中找到。
表2：水基底涂层材料1和水基底涂层材料I1的针孔极限和针孔数目
结果强调这一事实：与水基底涂层材料1相比，本发明醚化合物的混合物的使用提高针孔极限，同时降低针孔数目。

Claims (15)

1.如下生产多涂层彩色和/或效果油漆体系的方法：
(1)将着色的水性底涂层材料施涂于基质上，
(2)由阶段(1)中施涂的涂料形成聚合物膜，
(3)将透明涂层材料施涂于所得底涂层膜上，随后
(4)将底涂层膜与透明涂层膜一起固化，
其特征在于在阶段(1)中，使用包含至少一种结构式(I)的醚化合物的着色的水性底涂层材料：
其中R1为Cx烷基，R2为Cy亚烷基且R3为Cz烷基，n为0-5，满足另一条件x+n·y+z＝18-24，且所有结构式(I)的醚化合物的重量百分数含量的总和基于阶段(1)中施涂的水性底涂层材料的总重量为0.1-5重量％。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于所有结构式(I)的醚化合物的重量百分数含量的总和基于阶段(1)中施涂的水性底涂层材料的总重量为0.2-4重量％。
3.根据权利要求1和2中至少一项的方法，其特征在于使用所述醚化合物的混合物。
4.根据权利要求1-3中至少一项的方法，其特征在于x+n·y+z＝18-22.
5.根据权利要求1-4中至少一项的方法，其特征在于n为0-2.
6.根据权利要求1-5中至少一项的方法，其特征在于n为0并且还满足条件x+n·y+z＝18-22。
7.着色的水性底涂层材料，其特征在于它包含至少一种结构式(I)的醚化合物：
其中R1为Cx烷基，R2为Cy亚烷基且R3为Cz烷基，n为0-5，满足另一条件x+n·y+z＝18-24，且所有结构式(I)的醚化合物的重量百分数含量的总和基于水性底涂层材料的总重量为0.1-5重量％。
8.根据权利要求7的着色的水性底涂层材料，其特征在于所有结构式(I)的醚化合物的重量百分数含量的总和基于着色的水性底涂层材料的总重量为0.2-4重量％。
9.根据权利要求7和8中至少一项的着色的水性底涂层材料，其特征在于使用所述醚化合物的混合物。
10.根据权利要求7-9中至少一项的着色的水性底涂层材料，其特征在于x+n·y+z＝18-22。
11.根据权利要求7-10中至少一项的着色的水性底涂层材料，其特征在于n为0并且还满足条件x+n·y+z＝18-22。
12.至少一种结构式(I)的醚化合物在着色的水性底涂层材料中提高针孔极限和/或降低针孔数目中的用途，：
其中R1为Cx烷基，R2为Cy亚烷基且R3为Cz烷基，n为0-5，满足另一条件x+n·y+z＝18-24，且所有结构式(I)的醚化合物的重量百分数含量的总和基于水性底涂层材料的总重量为0.1-5重量％。
13.根据权利要求12的用途，其特征在于所有结构式(I)的醚化合物的重量百分数含量的总和基于着色的水性底涂层材料的总重量为0.2-4重量％。
14.根据权利要求13和14中至少一项的用途，其特征在于使用所述醚化合物的混合物。
15.根据权利要求12-14中至少一项的用途，其特征在于n为0并且还满足条件x+n·y+z＝18-22。
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