CN104478029B - 一种水处理剂及其制备方法 - Google Patents
一种水处理剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104478029B CN104478029B CN201410557678.XA CN201410557678A CN104478029B CN 104478029 B CN104478029 B CN 104478029B CN 201410557678 A CN201410557678 A CN 201410557678A CN 104478029 B CN104478029 B CN 104478029B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- activated carbon
- preparation
- coal tar
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 120
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title claims abstract description 76
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 178
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 239000003077 lignite Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 53
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 35
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 26
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 24
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 20
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- 238000007303 Carboni reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 3
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 claims description 3
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 19
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 abstract description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 36
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 description 18
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 17
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 16
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 15
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 12
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 5
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 5
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 4
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 4
- 235000019580 granularity Nutrition 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 3
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 229920000592 inorganic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000009287 sand filtration Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 2
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241001086438 Euclichthys polynemus Species 0.000 description 1
- 239000012028 Fenton's reagent Substances 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 159000000013 aluminium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000329 aluminium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- 238000011953 bioanalysis Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003818 cinder Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 230000029553 photosynthesis Effects 0.000 description 1
- 238000010672 photosynthesis Methods 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 235000015170 shellfish Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明提供了一种水处理剂及其制备方法,所述水处理剂由以下重量份配比的组分制成:褐煤基活性炭50‑70、聚合氯化铝20‑30、纳米氧化锌5‑15、甲脒3‑7、煤焦油2.5‑3.5。本发明制备的水处理剂对废水中的难降解有机物具有良好的去除作用,应用本发明的水处理剂处理后的废水中的COD含量可稳定控制在100mg/L以下,达到国家规定的污水综合排放一级标准。
Description
技术领域
本发明属于环境保护领域,涉及一种水处理剂及其制备方法,特别涉及一种以活性炭为基料的复合水处理剂及其制备方法。
背景技术
人类活动和工业生产过程中,会产生大量的废水、污水和废液,其中含有随水流失的工业生产用原料、中间产物和产品以及垃圾废物等。废水的种类的数量持续增加,对水体的污染日益严重,威胁人类的健康和安全。废水种类繁多,组成复杂,有机污染物种类多、浓度高,COD值高,色度深,毒性大,不易净化,在生物体内有一定的积累作用,在水体中具有明显的耗氧性质,易使水质恶化。这些废水若不加处理而直接排放,废水中的有机物质发酵、氧化、分解,消耗水中的氧气,使鱼类、贝类等水生生物缺氧致死;废水中的树脂、色料等,沉入水底,淤塞河床,发酵产生毒臭气;废水中的一些轻杂质,悬浮在水中,吸收光线,妨碍水生植物的光合作用等,对环境带来严重的污染和危害。
目前,对废水的处理方法一般包括:物理处理法、化学处理法和生物处理法。大部分废水经过这些处理后,可以达到排放要求,然而一些浓度较高的有机废水,经过常规物理、化学法预处理、生物法主体工艺处理后,其余指标均达到标准,而COD含量仍较高,难以达到国家规定的污水综合排放一级标准,即COD≤100mg/L。因此,在常规处理后,一般是对上述废水再次进行深度处理。常用的深度处理方法包括混凝沉淀法、芬顿化学氧化法和膜处理法等。由于芬顿化学氧化法和膜处理法一次性投资和运行成本均较为昂贵,不适用于水量较大的废水处理工程。同时,芬顿化学氧化法和膜处理法对上述废水的深度处理效果并不明显。因此,在实际工程实践中,一般均采用混凝沉淀法对上述两种废水进行深度处理。
目前,普遍采用的混凝沉淀药剂均是以铝盐或铁盐为主的聚合氯化铝或聚合氯化铁和聚丙烯酰胺等高分子有机化合物或它们的组合应用。实践表明,这些药剂虽然对废水中的COD有一定的处理效果,但依然难以达到良好的处理效果并使COD最终达标排放。
本发明将活性炭、聚合氯化铝、纳米氧化锌、甲脒和煤焦油等材料有机地结合在一起,研制出一种新型水处理剂,具有吸附、过滤、强化混凝和催化氧化耦合作用的突出优点,对废水中的难降解有机物具有较好的效果。
发明内容
本发明是针对现有的废水处理过程中存在的技术缺陷,提供了一种水处理剂及其制备方法,采用本发明的水处理剂对废水进行深度处理,显著降低废水的COD,可使废水排放达到国家一级排放标准。
为实现本发明的目的,本发明一方面提供一种水处理剂,包括以下重量份配比的原料:活性炭50-70、聚合氯化铝20-30、纳米氧化锌5-15、甲脒3-7、煤焦油1.5-3.5。
其中,所述原料的重量份配比优选为:活性炭60、聚合氯化铝25、纳米氧化锌10、甲脒5、煤焦油2.5。
特别是,所述活性炭的粒度为0.2-0.5mm,孔径为20-50nm。
尤其是,所述活性炭优选为褐煤基活性炭。
特别是,所述褐煤基活性炭的成分含量为:水份:38.5-52.6%;灰份:1.68-10.32%;挥发份:37.98-54.65%;固定碳:28.20-33.80%;全硫份:0.38-0.75%。
在活性炭对有机物的吸附过程中,当活性炭的孔径(D)为吸附质分子直径(d)的6倍左右时,活性炭对有机物发生最佳吸附;经过常规处理的废水中的难降解有机物以粒径小于5nm的颗粒为主,因此在处理废水时,活性炭的孔径在30nm左右为宜。褐煤基活性炭的孔径一般在2-50nm(中孔),对废水中的难降解有机物具有较好的吸附作用,适合用于废水的深度处理。
其中,所述聚合氯化铝中Al2O3的含量为29-32%。
特别是,所述聚合氯化铝的盐基度为60-85%,pH值为3.5-5.0。
尤其是,所述聚合氯化铝中的水不溶物含量≤1.5-3.0%。
聚合氯化铝是一种无机高分子混凝剂,其主要成分主要是三氧化二铝即氧化铝,具有高电荷聚合环链体形,对废水中的胶体和颗粒物具有高度电中和及桥联作用,可去除废水中的难降解有机物、SS和重金属离子等污染物质。
其中,所述纳米氧化锌的纯度≥99.7%,干燥减量≤0.3%,灼烧减量≤0.2%。
特别是,所述纳米氧化锌的平均粒径为20-40nm。
尤其是,所述纳米氧化锌中PbO(以Pb计)含量≤0.0001%,MnO(以Mn计)含量≤0.0001%,CuO(以Cu计)含量≤0.0002%。
纳米氧化锌是一种很好的光催化材料,具有极大的比表面积、较高的电子传递和光化学性能。纳米氧化锌具有很好的光催化活性,可将废水中的难降解污染物降解去除。
其中,所述甲脒的密度为1.09-1.10g/cm3。
特别是,所述甲脒为白色针状结晶粉末;pH值小于1;熔点为163-165℃。
甲脒可以在自然光线条件下作为紫外线吸收剂。在甲脒作用下,无需额外的紫外线发光装置,即可使纳米氧化锌发生光催化作用,从而将废水中的难降解污染物质的降解去除。
其中,所述煤焦油的密度为0.95-1.23g/cm3。
特别是,所述煤焦油为黑色或黑褐色粘稠液体,是煤焦化过程中得到的一种黑色或黑褐色粘稠状液体。
煤焦油在本发明中起粘合剂的作用,将各原料粘合在一起。煤焦油首先溶于水制得煤焦油溶液后再与其他原料混合均匀,然后再加入活性炭,使几种原料均匀的附着在活性炭的孔隙表面。
本发明另一方面提供一种水处理剂的制备方法,包括如下顺序进行的步骤:
(1)按照如下重量份配比准备原料:
活性炭50-70、聚合氯化铝20-30、纳米氧化锌5-15、甲脒3-7,煤焦油1.5-3.5;
(2)将聚合氯化铝、纳米氧化锌、甲脒与煤焦油混合,搅拌均匀,得到第一混合物;
(3)将活性炭加入到第一混合物中,搅拌混匀后烘干,得到第二混合物;
(4)对第二混合物进行煅烧处理,即得。
其中,步骤(1)中所述原料的重量份配比优选为:活性炭60、聚合氯化铝25、纳米氧化锌10、甲脒5、煤焦油2.5。
特别是,所述活性炭的粒度为0.2-0.5mm,孔径为20-50nm。
尤其是,所述活性炭优选为褐煤基活性炭。
特别是,所述褐煤基活性炭的成分含量为:水份:38.5-52.6%;灰份:1.68-10.32%;挥发份:37.98-54.65%;固定碳:28.20-33.80%;全硫份:0.38-0.75%。
特别是,还包括步骤(1A):对活性炭进行活化处理:
1A-1)、将活性炭加入水中,加热煮沸进行水洗处理并过滤,得到水洗活性炭;
1A-2)、将水洗活性炭冷却后置于盐酸溶液中,进行酸浸泡处理,得到酸浸泡活性炭;
1A-3)、将酸浸泡活性炭用蒸馏水冲洗,获得蒸馏水水洗中性活性炭;
1A-4)、将蒸馏水水洗中性的活性炭烘干,得到活化活性炭。
其中,步骤1A-1)中所述活性炭的重量与水的体积之比为1:1-2,即1g活性炭加入到1-2ml的水中进行所述的水洗处理,或1kg活性炭加入到1-2L的水中进行所述的水洗处理,优选为1:1-1.5。
特别是,所述水洗处理时间为8-15min,优选为10min,即加热煮沸后8-15min,优选为10min。
特别是,步骤1A-2)中所述盐酸溶液的质量百分比浓度为8-12%,优选为10%;所述浸泡处理时间为7-9h,优选为8h。
尤其是,所述活性炭的重量与盐酸溶液的体积之比为1:5-8,即1g活性炭浸泡于5-8ml的盐酸溶液中,或1kg活性炭浸泡于5-8L的盐酸溶液中,优选为1:6.5。
特别是,步骤1A-2)中在搅拌状态下进行所述的浸泡处理,其中搅拌速度为50-100rpm,优选为80rpm。
对活性炭进行活化处理,首先对活性炭进行水洗处理,在煮沸作用下,活性炭表面的煤渣等杂质被洗掉,得到水洗活性炭;然后再对水洗活性炭进行酸浸泡处理,在盐酸的浸泡作用下,活性炭孔道内的杂质被进一步去除,增大了活性炭的比表面积。
特别是,步骤1A-4)中所述烘干温度为100-120℃,优选为110℃;烘干时间为1-3h,优选为2h。
其中,还包括步骤(2A),首先将煤焦油加入到水中,混合均匀,制得煤焦油溶液,然后再与聚合氯化铝、纳米氧化锌、甲脒。
特别是,还包括步骤(2A),首先将煤焦油加入到水中,搅拌,混合均匀,使煤焦油充分溶解,制备煤焦油溶液后,再将聚合氯化铝、纳米氧化锌、甲脒加入到制备的煤焦油溶液中,搅拌混匀,制得第一混合物。
特别是,所述煤焦油与水的重量之比为1:20-33,即每1g煤焦油加入20-33g水配制成煤焦油溶液,优选为1:25。
特别是,所述搅拌处理的速度为200-300rpm,优选为250rpm;搅拌时间为25-35min,优选为30min。
尤其是,所述煤焦油的密度为0.95-1.23g/cm3。
特别是,所述煤焦油为黑色或黑褐色粘稠液体,是煤焦化过程中得到的一种黑色或黑褐色粘稠状液体。
特别是,步骤(2)中所述搅拌处理的速度为200-300rpm,优选为250rpm;搅拌时间为25-35min,优选为30min。
其中,步骤(3)是将步骤(1A)制备的活化活性炭加入到步骤(2)制备的第一混合物中,搅拌均匀,然后置于烘箱中烘干,即得到第二混合物。
特别是,步骤(3)中所述搅拌处理的速度为200-300rpm,优选为250rpm;搅拌时间为25-35min,优选为30min。
尤其是,步骤(3)中所述烘干处理的温度为60-100℃,优选为75-85℃;烘干处理时间为1-3h,优选为2h。
其中,步骤(4)中所述煅烧处理的温度为400-600℃,优选为500℃;煅烧处理时间为20-40min,优选为30min。
特别是,将烘干后的第二混合物置于马弗炉中进行所述的煅烧处理,使添加剂材料牢牢附着在活性炭的孔隙表面。
特别是,还包括步骤(4A):将煅烧后的产物冷却至室温后用蒸馏水洗净,烘干即得。
尤其是,步骤(4A)中所述烘干处理的温度为60-100℃,优选为75-85℃;烘干时间为1-3h,优选为2h。
特别是,将步骤(3)制备的所述第二混合物置于马弗炉中,进行所述的煅烧处理。
尤其是,将煅烧后的产物从马弗炉中取出,冷却至室温,用蒸馏水反复冲洗,直至清液澄清透明为止,然后在烘箱中烘干,即得。
本发明的优点和有益技术效果如下:
1、本发明的水处理剂选用褐煤基活性炭作为基料,相较于其他竹质炭、木质炭、果壳炭和煤基炭等,褐煤基活性炭的孔径适中,更适宜处理废水中的难降解有机物,通过过滤吸附将废水中的难降解有机物去除。
2、本发明的水处理剂中的聚合氯化铝是一种无机高分子絮凝剂,具有高电荷聚合环链体形,对废水中的胶体和颗粒物具有高度电中和及桥联作用,通过混凝沉淀作用去除废水中的难降解有机物。
3、本发明的水处理剂,首次将甲脒这种常用于医疗领域的材料用于水处理药剂领域,甲脒可使纳米氧化锌在没有紫外线装置照射的情况下,仅靠自然光线,即可使纳米氧化锌发生催化氧化作用,将废水中的难降解污染物降解去除,极大地提高水处理剂的处理效能。
4、本发明的水处理剂对医药工业废水和丙烯晴废水的深度处理具有非常好的处理效果,对维生素C生产废水的COD去除率可达83.4-84.6%,对丙烯晴生产废水的COD去除率可达63.5-67.9%。应用本发明的水处理剂对废水进行深度处理,处理效果好,去除效率高,处理后的废水中的COD含量可稳定控制在100mg/L以下,达到国家规定的污水综合排放一级标准。
5、本发明的水处理剂适用于处理废水的污染物浓度为:COD为100-500mg/L,BOD≤30mg/L,SS≤70mg/L,NH3-N≤15mg/L,磷酸盐≤0.5mg/L的废水。废水的COD去除效率高。
6、本发明的水处理剂,相比于其他深度处理方法,如化学氧化法、芬顿试剂法和膜法等,具有一次性投资和运行费用低廉,处理效果稳定、高效等优点。
7、本发明的水处理剂的制备方法流程简单,操作方便,原料易得,价格低廉,产品质量稳定效果明显,并且使用方便,适于大规模工业化生产。
附图说明
图1为本发明水处理剂的制备流程图。
具体实施方式
下面通过具体实施例进一步阐述本发明。
原料与试剂:
褐煤基活性炭:购自内蒙古宝日希勒煤矿,粒度为0.2-0.3mm,孔径为20-40nm,主要成分含量为:水份:41.5-50.2%;灰份:1.73-8.56%;挥发份:43.20-50.52%;固定碳:29.35-30.65%;全硫份:0.52-0.65%;
其它粒度为0.2-0.5mm,孔径为20-50nm,主要成分含量为:水份:38.5-52.6%;灰份:1.68-10.32%;挥发份:37.98-54.65%;固定碳:28.20-33.80%;全硫份:0.38-0.75%的活性炭均适用于本发明;
聚合氯化铝:购自河南巩义水处理剂厂,Al2O3的含量为30.6%,水不溶物含量为0.22%,pH值为3.92;
其它Al2O3的含量为29-32%,水不溶物含量为0.1-0.5%,pH值为3.5-5.0的聚合氯化铝均适用于本发明;
纳米氧化锌:购自衡水峰源化工有限公司;
甲脒:购自北京阿莫斯科试剂公司;
煤焦油由中国矿业大学(北京)褐煤提质工程中心提供,为黑色粘稠液体,密度为0.95g/cm3;
盐酸:购自北京化工试剂有限公司,分析纯。
实施例1
1、制备活化的褐煤基活性炭
(1-1)首先将褐煤基活性炭加入到水中,加热,煮沸,进行水洗处理,其中褐煤基活性炭重量与水的体积之比为1:1.5;水洗处理10min后趁热过滤,得到水洗活性炭;
(1-2)将水洗活性炭冷却至室温(15-30℃)后,加入到盐酸溶液中,在搅拌状态下进行酸浸泡处理并过滤,得到酸浸泡活性炭,其中盐酸溶液的质量百分比浓度为10%,褐煤基活性炭的重量与盐酸溶液的体积之比为1:6.5;搅拌速率为80rpm,酸浸泡时间8h;
(1-3)酸浸泡活性炭用蒸馏水冲洗,直至流出液呈中性,获得蒸馏水水洗中性活性炭;
(1-4)将蒸馏水水洗中性的活性炭置于干燥箱内,进行烘干处理,其中烘干温度为110℃;烘干2h后得到活化褐煤基活性炭。
2、备料
活化褐煤基活性炭60g、聚合氯化铝25g、纳米氧化锌10g、甲脒5g、煤焦油2.63ml。
3、制备第一混合物
3A、将煤焦油加入到水(62.5ml)中,其中煤焦油与水的重量之比为1:25,接着进行搅拌处理,其中搅拌速率为250rpm,搅拌时间为30min,使得煤焦油充分溶解,制得煤焦油溶液;
3B、将聚合氯化铝、纳米氧化锌、甲脒加入到煤焦油溶液中,在250rpm下搅拌30min,制得第一混合物。
4、制备第二混合物
首先将活化褐煤基活性炭加入到第一混合物中,接着在250rpm下搅拌30min,最后将搅拌均匀的混合物置于烘箱中,在80℃下烘干2h,得到第二混合物。
5、煅烧处理
5A、将第二混合物置于马弗炉中,在500℃下煅烧处理30min;
5B、将煅烧产物从马弗炉中取出,冷却至室温(15-30℃)后,用蒸馏水反复冲洗,直至流出液澄清、透明为止,然后将煅烧产物置于烘箱中在80℃下烘干2h,制得水处理剂。
实施例2
1、制备活化的褐煤基活性炭
(1-1)首先将褐煤基活性炭加入到水中,加热,煮沸,进行水洗处理,其中褐煤基活性炭重量与水的体积之比为1:1;水洗处理8min后趁热过滤,得到水洗活性炭;
(1-2)将水洗活性炭冷却至室温(15-30℃)后,加入到盐酸溶液中,在搅拌状态下进行酸浸泡处理并过滤,得到酸浸泡活性炭,其中盐酸溶液的质量百分比浓度为8%,褐煤基活性炭的重量与盐酸溶液的体积之比为1:5;搅拌速率为100rpm,酸浸泡时间9h;
(1-3)酸浸泡活性炭用蒸馏水冲洗,直至流出液呈中性,获得蒸馏水水洗中性活性炭;
(1-4)将蒸馏水水洗中性的活性炭置于干燥箱内,进行烘干处理,其中烘干温度为120℃;烘干1h后得到活化褐煤基活性炭。
2、备料
活化褐煤基活性炭70g、聚合氯化铝20g、纳米氧化锌5g、甲脒3g、煤焦油1.58ml。
3、制备第一混合物
3A、将煤焦油加入到水(49.5ml)中,其中煤焦油与水的重量之比为1:33,接着进行搅拌处理,其中搅拌速率为300rpm,搅拌时间为25min,使得煤焦油充分溶解,制得煤焦油溶液;
3B、将聚合氯化铝、纳米氧化锌、甲脒加入到煤焦油溶液中,在200rpm下搅拌35min,制得第一混合物。
4、制备第二混合物
首先将活化褐煤基活性炭加入到第一混合物中,接着在200rpm下搅拌35min,最后将搅拌均匀的混合物置于烘箱中,在100℃下烘干1h,得到第二混合物。
5、煅烧处理
5A、将第二混合物置于马弗炉中,在400℃下煅烧处理40min;
5B、将煅烧产物从马弗炉中取出,冷却至室温(15-30℃)后,用蒸馏水反复冲洗,直至流出液澄清、透明为止,然后将煅烧产物置于烘箱中在60℃下烘干3h,制得水处理剂。
实施例3
1、制备活化的褐煤基活性炭
(1-1)首先将褐煤基活性炭加入到水中,加热,煮沸,进行水洗处理,其中褐煤基活性炭重量与水的体积之比为1:2;水洗处理15min后趁热过滤,得到水洗活性炭;
(1-2)将水洗活性炭冷却至室温(15-30℃)后,加入到盐酸溶液中,在搅拌状态下进行酸浸泡处理并过滤,得到酸浸泡活性炭,其中盐酸溶液的质量百分比浓度为12%,褐煤基活性炭的重量与盐酸溶液的体积之比为1:8;搅拌速率为50rpm,酸浸泡时间7h;
(1-3)酸浸泡活性炭用蒸馏水冲洗,直至流出液呈中性,获得蒸馏水水洗中性活性炭;
(1-4)将蒸馏水水洗中性的活性炭置于干燥箱内,进行烘干处理,其中烘干温度为100℃;烘干3h后得到活化褐煤基活性炭。
2、备料
活化褐煤基活性炭50g、聚合氯化铝30g、纳米氧化锌15g、甲脒7g、煤焦油3.68ml。
3、制备第一混合物
3A、将煤焦油加入到水(70ml)中,其中煤焦油与水的重量之比为1:20,接着进行搅拌处理,其中搅拌速率为200rpm,搅拌时间为35min,使得煤焦油充分溶解,制得煤焦油溶液;
3B、将聚合氯化铝、纳米氧化锌、甲脒加入到煤焦油溶液中,在300rpm下搅拌25min,制得第一混合物。
4、制备第二混合物
首先将活化褐煤基活性炭加入到第一混合物中,接着在300rpm下搅拌25min,最后将搅拌均匀的混合物置于烘箱中,在60℃下烘干3h,得到第二混合物。
4、煅烧处理
4A、将第二混合物置于马弗炉中,在600℃下煅烧处理20min;
4B、将煅烧产物从马弗炉中取出,冷却至室温(15-30℃)后,用蒸馏水反复冲洗,直至流出液澄清、透明为止,然后将煅烧产物置于烘箱中在100℃下烘干1h,制得水处理剂。
实施例4
1、制备活化的褐煤基活性炭
(1-1)首先将褐煤基活性炭加入到水中,加热,煮沸,进行水洗处理,其中褐煤基活性炭重量与水的体积之比为1:1;水洗处理12min后趁热过滤,得到水洗活性炭;
(1-2)将水洗活性炭冷却至室温(15-30℃)后,加入到盐酸溶液中,在搅拌状态下进行酸浸泡处理并过滤,得到酸浸泡活性炭,其中盐酸溶液的质量百分比浓度为11%,褐煤基活性炭的重量与盐酸溶液的体积之比为1:6;搅拌速率为90rpm,酸浸泡时间7.5h;
(1-3)酸浸泡活性炭用蒸馏水冲洗,直至流出液呈中性,获得蒸馏水水洗中性活性炭;
(1-4)将蒸馏水水洗中性的活性炭置于干燥箱内,进行烘干处理,其中烘干温度为105℃;烘干2.5h后得到活化褐煤基活性炭。
2、备料
活化褐煤基活性炭65g、聚合氯化铝23g、纳米氧化锌8g、甲脒4g、煤焦油2.10ml。
3、制备第一混合物
3A、将煤焦油加入到水(60ml)中,其中煤焦油与水的重量之比为1:30,接着进行搅拌处理,其中搅拌速率为280rpm,搅拌时间为28min,使得煤焦油充分溶解,制得煤焦油溶液;
3B、将聚合氯化铝、纳米氧化锌、甲脒加入到煤焦油溶液中,在230rpm下搅拌32min,制得第一混合物。
4、制备第二混合物
首先将活化褐煤基活性炭加入到第一混合物中,接着在230rpm下搅拌32min,最后将搅拌均匀的混合物置于烘箱中,在75℃下烘干2.5h,得到第二混合物。
5、煅烧处理
5A、将第二混合物置于马弗炉中,在550℃下煅烧处理25min;
5B、将煅烧产物从马弗炉中取出,冷却至室温(15-30℃)后,用蒸馏水反复冲洗,直至流出液澄清、透明为止,然后将煅烧产物置于烘箱中在85℃下烘干1.5h,制得水处理剂。
实施例5
1、制备活化的褐煤基活性炭
(1-1)首先将褐煤基活性炭加入到水中,加热,煮沸,进行水洗处理,其中褐煤基活性炭重量与水的体积之比为1:1.5;水洗处理10min后趁热过滤,得到水洗活性炭;
(1-2)将水洗活性炭冷却至室温(15-30℃)后,加入到盐酸溶液中,在搅拌状态下进行酸浸泡处理并过滤,得到酸浸泡活性炭,其中盐酸溶液的质量百分比浓度为9%,褐煤基活性炭的重量与盐酸溶液的体积之比为1:7;搅拌速率为70rpm,酸浸泡时间8.5h;
(1-3)酸浸泡活性炭用蒸馏水冲洗,直至流出液呈中性,获得蒸馏水水洗中性活性炭;
(1-4)将蒸馏水水洗中性的活性炭置于干燥箱内,进行烘干处理,其中烘干温度为115℃;烘干1.5h后得到活化褐煤基活性炭。
2、备料
活化褐煤基活性炭55g、聚合氯化铝28g、纳米氧化锌12g、甲脒6g、煤焦油3.16ml。
2、制备第一混合物
2A、将煤焦油加入到水(66ml)中,其中煤焦油与水的重量之比为1:22,接着进行搅拌处理,其中搅拌速率为230rpm,搅拌时间为32min,使得煤焦油充分溶解,制得煤焦油溶液;
2B、将聚合氯化铝、纳米氧化锌、甲脒加入到煤焦油溶液中,在280rpm下搅拌28min,制得第一混合物。
3、制备第二混合物
首先将活化褐煤基活性炭加入到第一混合物中,接着在280rpm下搅拌28min,最后将搅拌均匀的混合物置于烘箱中,在85℃下烘干1.5h,得到第二混合物。
4、煅烧处理
4A、将第二混合物置于马弗炉中,在450℃下煅烧处理35min;
4B、将煅烧产物从马弗炉中取出,冷却至室温(15-30℃)后,用蒸馏水反复冲洗,直至流出液澄清、透明为止,然后将煅烧产物置于烘箱中在75℃下烘干2.5h,制得水处理剂。
试验例1
取河北石家庄某维生素C制药厂经过A2O工艺处理后的医药工业废水,其中废水中的污染物浓度为:COD493mg/L,BOD25mg/L,SS70mg/L,NH3-N14.7mg/L,磷酸盐0.4mg/L,采用实施例1-5制得的水处理剂为处理剂对其进行加药混凝沉淀处理,处理装置包括混凝反应池、沉淀池和砂滤池。
1、混凝反应
将医药废水引入混凝反应池(4000×6500×4500mm),然后向其中分别加入实施例1-5制备的水处理剂(5.85kg),使得水处理剂的药剂投加量为50mg/L,在搅拌速度为150rpm下搅拌30min,得到废水混合液。
2、经过混凝反应的废水混合液进入沉淀池(4000×2500×4500mm),在沉淀池中的水力停留时间为30min。在沉淀池中,废水混合液进行充分的泥水分离。
3、沉淀池中的上清液进入砂滤池,对废水中的杂质进行过滤。砂滤池的反应器内径为100cm,高度为180cm,砂滤层高度为120cm,其中砂率层的组成为底部30cm为粒径5-10mm的砂砾,中部60cm为粒径2-5mm的砂砾主过滤层,顶部30cm为粒径1-3mm的砂砾过滤层。滤液即为处理后的出水。
实施例1-5制备的水处理剂对医药工业废水深度处理效果见表1。
表1采用实施例1-5制备的水处理剂处理医药工业废水效果
由表1可以看出,经A2O工艺处理后的医药工业废水中COD含量为493mg/L,经本发明水处理剂深度处理后,出水中的COD含量降至76-82mg/L,COD去除率可达83.4-84.6%。应用本发明的水处理剂对医药工业废水中的污染物进行深度处理,处理效果好,去除效率高,处理后医药工业废水出水中的COD含量可稳定控制在100mg/L以下,达到国家规定的一级排放标准。
试验例2
取吉林石化丙烯晴生产经过OAO工艺处理后的废水,其中废水中的污染物浓度为:COD 252mg/L,BOD 27mg/L,SS65mg/L,NH3-N13.8mg/L,磷酸盐0.25mg/L,以实施例1-5制得的水处理剂为处理剂对其进行加药混凝沉淀处理,处理装置包括混凝反应池、沉淀池和砂滤池。
1、混凝反应
将废水引入混凝反应池(3000×4500×4500mm),向其中加入实施例1-5制备的水处理剂(1.82kg),使得水处理剂的药剂投加量为30mg/L,在搅拌速度为150rpm下搅拌30min,得到废水混合液。
2、经过混凝反应的废水混合液进入沉淀池(3000×1500×4500mm),在沉淀池中的水力停留时间为30min。在沉淀池中,废水混合液进行充分的泥水分离。
3、沉淀池中的上清液进入砂滤池,对废水中的杂质进行过滤。砂滤池的反应器内径为60cm,高度为120cm,砂滤层高度为80cm,其中砂率层的组成为底部20cm为粒径5-10mm的砂砾,中部40cm为粒径2-5mm的砂砾主过滤层,顶部20cm为粒径1-3mm的砂砾过滤层。滤液即为处理后的出水。
实施例1-5制备的水处理剂对丙烯晴废水深度处理效果见表2。
表2采用实施例1-5制备的水处理剂处理丙烯晴废水效果
由表2可以看出,经OAO工艺处理后的丙烯晴废水中COD含量为252mg/L,经本发明水处理剂深度处理后,出水中的COD含量为81-92mg/L,COD去除率可达63.5-67.9%。应用本发明的水处理剂对丙烯晴废水中的污染物进行深度处理,处理效果好,去除效率高,处理后丙烯晴废水出水中的COD含量可稳定控制在100mg/L以下,达到国家规定的一级排放标准。
尽管上述对本发明做了详细说明,但本发明不限于此,本技术领域的技术人员可以根据本发明的原理进行修改,因此,凡按照本发明的原理进行的各种修改都应当理解为落入本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种用于医药工业废水和丙烯晴废水处理的水处理剂的制备方法,其特征在于,按照如下方法制备而成:
1)准备如下原料:
用来对有机物进行吸附的活性炭;
对废水中的胶体和颗粒物具有高度电中和及桥联作用的聚合氯化铝;
具有光催化活性的纳米氧化锌;
用来使所述纳米氧化锌利用自然光线发生催化氧化作用的甲脒;
用作粘合剂的煤焦油;
2)将聚合氯化铝、纳米氧化锌、甲脒与煤焦油混合,搅拌均匀,得到第一混合物;或者,将煤焦油加入到水中,混合均匀后再与所述聚合氯化铝、纳米氧化锌、甲脒混合,制得所述第一混合物;
3)将活性炭加入到第一混合物中,搅拌混匀后烘干,得到第二混合物;
4)对第二混合物进行煅烧处理,即得;
其中,活性炭、聚合氯化铝、纳米氧化锌、甲脒、煤焦油的重量份配比为:活性炭50-70、聚合氯化铝20-30、纳米氧化锌5-15、甲脒3-7、煤焦油1.5-3.5;
其中,所述聚合氯化铝中Al2O3的含量为29-32%。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述聚合氯化铝的盐基度为60-85%,pH值为3.5-5.0。
3.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述聚合氯化铝中的水不溶物含量≤1.5-3.0%。
4.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,尤其是,所述活性炭为褐煤基活性炭,其成分含量为:水份:38.5-52.6%;灰份:1.68-10.32%;挥发份:37.98-54.65%;固定碳:28.20-33.80%;全硫份:0.38-0.75%。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述煤焦油溶液中煤焦油与水的重量之比为1:20-33。
6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述烘干处理的温度为60-100℃,时间为1-3h。
7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述煅烧处理的温度为400-600℃,时间为25-35min。
8.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,还包括将煅烧后的产物冷却至室温,用蒸馏水洗净,烘干即得。
9.如权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述烘干处理的温度为60-100℃,时间为1-3h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410557678.XA CN104478029B (zh) | 2014-10-20 | 2014-10-20 | 一种水处理剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410557678.XA CN104478029B (zh) | 2014-10-20 | 2014-10-20 | 一种水处理剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104478029A CN104478029A (zh) | 2015-04-01 |
CN104478029B true CN104478029B (zh) | 2017-05-31 |
Family
ID=52752673
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410557678.XA Active CN104478029B (zh) | 2014-10-20 | 2014-10-20 | 一种水处理剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104478029B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104998620B (zh) * | 2015-06-30 | 2017-06-06 | 南京工业大学 | 一种改性花生壳生物炭/聚合氯化铝污泥复合吸附材料 |
CN105170071A (zh) * | 2015-10-29 | 2015-12-23 | 中盐榆林盐化有限公司 | 一种吸附抑菌净水剂及其制备方法 |
CN107579249B (zh) * | 2017-08-30 | 2020-10-20 | 重庆云天化瀚恩新材料开发有限公司 | 一种中药渣制备硬碳负极材料及其制备方法 |
CN109289765A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-02-01 | 江苏斯沃得环保科技有限公司 | 一种活性炭废水处理剂及其制备方法 |
CN110436680A (zh) * | 2019-08-02 | 2019-11-12 | 吉林建筑大学 | 一种纳米颗粒物对医药废水的处理方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100574872C (zh) * | 2008-01-22 | 2009-12-30 | 成都理工大学 | 负载型纳米复合氧化物环境净化材料及其制备方法 |
CN101279248B (zh) * | 2008-05-16 | 2010-06-16 | 西北师范大学 | 改性坡缕石净水剂及其制备方法 |
CN101306849B (zh) * | 2008-07-03 | 2011-07-06 | 山东轻工业学院 | 一种改性粉煤灰沸石用于造纸废水处理的方法 |
CN103613232B (zh) * | 2013-11-29 | 2015-04-01 | 内蒙古科技大学 | 一种利用改性粉煤灰及光催化剂处理中药废水的方法 |
-
2014
- 2014-10-20 CN CN201410557678.XA patent/CN104478029B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104478029A (zh) | 2015-04-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104478029B (zh) | 一种水处理剂及其制备方法 | |
CN108404950A (zh) | 一种用于臭氧催化氧化的催化剂、其制备方法和使用其处理工业废水的方法 | |
CN108467161A (zh) | 一种垃圾渗滤液尾水的深度处理方法 | |
CN107162093A (zh) | 一种水产养殖水质净化剂及其制备方法 | |
CN105753148B (zh) | 一种粉状生物载体及其污泥超高量减排的污水处理方法 | |
CN104649533A (zh) | 一种污泥复合调理及深度脱水方法 | |
CN101531417B (zh) | 一种有机无机复合絮凝剂,其制备方法以及用于处理高浓度印染退浆废水的用途 | |
CN107129016B (zh) | 一种污水处理剂及其制备方法 | |
CN111943336A (zh) | 制备聚硅酸铝铁絮凝剂的方法和聚硅酸铝铁絮凝剂及其应用 | |
CN108557943B (zh) | 一种废水处理专用净水剂及其制备方法 | |
CN105712432A (zh) | 一种乳液聚合树脂生产中废水污染物削减或控制方法 | |
CN110316800A (zh) | 一种用于焦化废水处理的絮凝剂的制备及使用方法 | |
CN104193135A (zh) | 污泥深度脱水方法 | |
CN107055726B (zh) | 一种复合絮凝剂及其制备方法和应用 | |
CN105948339A (zh) | 一种水产养殖废水的处理工艺 | |
CN101215031A (zh) | 一种粘土复合絮凝剂的制备方法 | |
CN104355458A (zh) | 焦化废水的深度处理方法 | |
CN108585276A (zh) | 一种河道污水处理方法 | |
CN105254067B (zh) | 污水深度处理芬顿法污泥的资源化利用方法 | |
CN106745841A (zh) | 一种工业污水处理用环保药剂及其制备方法 | |
CN110510844A (zh) | 一种淤泥改性生态化填料及其制备方法和应用 | |
CN106145282A (zh) | 一种高浓度废水的预处理装置 | |
CN105967484A (zh) | 处理烟气脱硫废水污泥的污泥深度脱水的方法 | |
CN109052594A (zh) | 适合焦化酚氰废水的除氰降氮脱色剂及制备、使用方法 | |
CN107129106A (zh) | 一种污泥减排的污水处理系统及污水处理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |