CN104449820A - 一种降低乙烯装置急冷油粘度的系统及提高溶剂回收率的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种降低乙烯装置急冷油粘度的系统及提高溶剂回收率的方法。系统包括:抽提塔、溶剂回收塔、溶剂循环压缩机和沥青分离器。方法包括:(1)溶剂抽提:将急冷油和溶剂在抽提塔内实施溶剂抽提,分离出抽余沥青和抽提油;(2)溶剂回收:抽提油,在溶剂回收塔内分离得到溶剂和减粘急冷油;抽余沥青在沥青分离器中分离得到溶剂和沥青;将得到的两部分溶剂混合后循环使用。本发明通过对乙烯装置急冷油进行溶剂抽提处理,分离为抽提油和抽余沥青,再经过溶剂回收步骤回收油相和沥青相中的溶剂,并将其循环使用,降低急冷油粘度的同时提高溶剂回收率。
Description
技术领域
本发明涉及乙烯生产领域,更进一步说,是涉及一种降低乙烯装置急冷油粘度及提高溶剂回收率的方法。
背景技术
目前,世界上主要乙烯装置采用蒸汽热裂解工艺生产乙烯、丙烯、丁二烯、芳烃等基础有机化工原料。轻烃、石脑油、加氢尾油等原料与一定比例的稀释蒸汽混合在工业裂解炉内在高温条件下发生裂解反应,裂解产物经过急冷、压缩、分离等工序最终生产出乙烯、丙烯、丁二烯等化工原料。
急冷系统是乙烯装置的一个重要组成部分,由急冷器、油洗塔、水洗塔等设备组成,承担着分离裂解汽油、柴油、燃料油组分的任务,也是回收热量的关键设备。作为乙烯裂解气处理的第一道工序,它常常成为制约乙烯装置产量以及长期稳定运转的瓶颈,其运行好坏对乙烯装置性能有着重要影响。
工业裂解炉废热锅炉出口来的裂解气在急冷器经急冷油喷淋冷却后送入油洗塔底部,回流冷却后,裂解产物中的重组份凝到塔底并入急冷油中。裂解产物中的轻组分从油洗塔顶部引出,进入水洗塔继续冷却至40℃左右,进入后续的压缩分离系统。裂解所需要的大部分稀释蒸汽来源于装置内部急冷油的余热利用,不足部分由管网蒸汽补充。油洗塔底温度越高,蒸汽发生的越多,装置余热利用越好,外补蒸汽消耗越少。因此油洗塔底温度的高低直接决定余热回收量的大小,也影响装置生产成本。急冷系统中急冷油在急冷器和油洗塔釜之间不断循环,其循环量往往达到几千吨每小时,而油品的采出只有几十吨每小时,导致急冷油在系统内长时间滞留。由于裂解产物急冷油中含有苯乙烯、茚等不饱和芳烃组份,这些物质在长时间的高温下循环会发生聚合,生成大分子物质,导致急冷油粘度增大,使急冷油运动状况恶化,影响换热效果。由于受急冷油粘度影响油洗塔底温度无法提高,导致急冷油热量回收不完全,造成稀释蒸汽发生量严重不足,因此需要大量蒸汽补入系统,造成了能源浪费。同时由于急冷油粘度增大,增加了系统循环泵的功率,导致装置能耗居高不下。
急冷油作为乙烯装置重要的传热介质,其粘度的上升可直接影响到裂解炉、汽油分馏塔以及稀释蒸汽发生系统的正常操作,甚至发生急冷油循环系统管道与设备堵塞事故。急冷油粘度控制在乙烯装置长周期高负荷稳定运行及节能降耗上起着举足轻重的作用。
传统的减粘方法是加入调质稀释油(裂解柴油)降低粘度。裂解柴油掺混至急冷油中,虽能起到降低急冷油粘度的作用,但也存在不足之处。首先,会增加裂解柴油在油洗塔中的循环量,加大油洗塔塔釜到塔中部的气相负荷,相应地降低了油洗塔的处理能力;其次,裂解柴油中含有大量的苯乙烯、萘、茚等组分,当它们随着急冷油循环时,会发生聚合反应产生聚合物,并积聚在油洗塔的塔板或填料上,影响塔板和填料的传热及传质效果,使塔压差上升,塔的处理能力下降;再次,由于裂解柴油循环量的增加,塔顶的裂解汽油和塔釜采出的裂解燃料油中会含有部分柴油的组分,影响到裂解汽油和燃料油的品质,严重时会使得后续的急冷水塔的操作恶化;最后,由于急冷油的量很大,故为了降低急冷油的粘度,通常需要掺入大量的裂解柴油,且注入的时间较长,否则减粘效果较差。
减粘剂是近几年来国内外研究部门及乙烯专利商研究出各种适合降低急冷油粘度的化学药剂,通过加入化学助剂抑制聚合反应自由基的活性来实现减粘目标。中国专利CN101062880A提出一种由阻聚剂、分散剂和金属钝化剂组成的急冷油减粘剂,具有抑制聚合、防止聚集和钝化金属表面的作用,降低急冷系统设备的腐蚀和结垢,加入量少,并且具有良好的稳定性,不会产生油水乳化的副作用。加入减粘剂没有改变急冷油组成,无法从根本上解决急冷油粘度高问题。
减粘塔减粘原理是,来自急冷油循环泵出口的急冷油,在温度调节阀的控制下,与裂解炉区来的乙烷裂解气在喷嘴混合器中接触,急冷油中的轻组分被汽化,随裂解气一起进入减粘塔。减粘塔由上下两段构成,上段是一个旋风分离器,下段是一个自由下落区。混合物料进入减粘塔后,首先在旋风分离器中进行气液相的分离,乙烷裂解气以及急冷油中汽化的轻组分从减粘塔塔顶进入油洗塔塔釜,未汽化的重质液相组分通过下段,进入减粘塔塔釜,作为副产品(裂解燃料油)输出到罐区。这样,有选择性地从急冷油中分馏出含有大量胶质和沥青质的重质物料而将轻质物料留在系统中,使循环急冷油中的轻质组分浓度增加,从而降低急冷油粘度。利用乙烷炉出口裂解气或直接使用蒸汽热汽提的方式,通过将急冷油中的轻组分汽提返回到循环系统中,利用增加急冷油循环系统中轻质油比例稀释粘度高的油质来实现减粘,以保证系统稳定运行。
该方法的不足之处是:一是乙烷炉烧焦时必须用高压蒸气气提,气相直接返回急冷油塔,急冷油塔负荷高;二是汽提后外送重燃料油中轻组分含量较少,外送管线容易发生堵塞。从各套乙烯装置的生产情况来看,只有部分乙烯装置急冷油减粘塔运行正常并达到一定的减粘效果。由于减粘系统运行不正常,大部分装置急冷油系统的实际运行指标和原设计值存在较大差距,成为限制生产能力的瓶颈。采用水蒸汽汽提的减粘方法在实际操作中由于重燃料油在减粘塔釜堵塞实际上均不能正常运行。
中国专利CN101074184提出将裂解炉出口来的裂解气经冷却后送入油洗塔底部,进行物质分离,形成三股回流;塔底急冷油经冷却后,部分返回油洗塔,部分外送;中段盘油经冷却后,部分返回油洗塔,部分兑入塔底用作调节粘度,部分外送;塔顶回流汽油经管线进入,最终将裂解炉来物流冷却后送入后系统。这种方法仅优化了油洗塔温度分布,并没有改变急冷油组成,对降低粘度作用不大,而且增大了油洗塔中段负荷,影响生产能力。
上述方法虽能部分起到降低急冷油粘度的作用,但无法从根本上解决急冷油粘度高的问题。目前国内很多乙烯装置都存在急冷油减粘系统设计不够合理,急冷油粘度高,急冷油塔塔顶温度偏高、塔釜温度偏低,急冷油减粘系统运行不稳定,热量回收效率低,急冷水时常乳化等问题。从工艺设计上保证急冷油系统有适宜的物料组成和操作条件,对不合理的减粘工艺要采取改进措施,是保证系统连续稳定运行的关键所在。
发明内容
为解决现有技术中出现的问题,本发明公开了一种降低乙烯装置急冷油粘度的系统及提高溶剂回收率的方法。急冷油通过溶剂抽提分离为抽提油和抽余沥青,再经过溶剂回收步骤回收油相和沥青相中的溶剂,并将其循环使用,降低急冷油粘度的同时提高溶剂回收率和溶剂纯度。
本发明的目的之一是提供一种降低乙烯装置急冷油粘度的系统。
所述系统包括:抽提塔、溶剂回收塔和沥青分离器;
抽提塔上设置有急冷油进料口和溶剂进料口,抽提塔顶部连接溶剂回收塔中部,抽提塔底部连接沥青分离器,沥青分离器顶部出口管线与溶剂回收塔顶部出口管线合并后连接抽提塔的溶剂进料口。
本发明的目的之二是提供一种提高溶剂回收率的方法。
所述方法包括:
(1)溶剂抽提:将急冷油和溶剂在抽提塔内实施溶剂抽提,分离出抽余沥青和抽提油;
(2)溶剂回收:抽提油在溶剂回收塔内分离得到溶剂和减粘急冷油;抽余沥青在沥青分离器中分离得到溶剂和沥青;将得到的两部分溶剂混合后循环使用。
溶剂与急冷油的重量比为0.01-20,优选为0.5-5。
其中,所述溶剂是选自C2-C6烷烃或烯烃中的一种或其混合物,优选为C3-C5烷烃中的一种或其混合物。
所述溶剂抽提中急冷油进料温度为30-230℃,溶剂进料温度为30-230℃,溶剂进料为近临界状态、超临界状态或高压液相状态;
所述抽提塔压力范围为1MPa-10MPa,抽提塔温度为30℃-230℃;
所述溶剂回收塔的压力范围为0.1MPa-10Mpa;溶剂回收塔的温度范围为30℃-300℃;
所述沥青分离器压力为0.1MPa-10Mpa,温度为30℃-300℃。
所述的急冷油为乙烯装置急冷系统中油洗塔塔釜的油馏分,其典型成分为多环芳烃、胶质、沥青质。所述的乙烯装置主要由工业裂解炉和急冷、压缩、分离等系统构成,急冷系统主要包括急冷器、油洗塔、水洗塔。
具体可采用以下技术方案:
溶剂从抽提塔的溶剂进料口进入,从乙烯装置急冷系统引出一股急冷油加压后从抽提塔的急冷油进料口进入,溶剂与急冷油在抽提塔内实施抽提,得到的抽提油从抽提塔顶部的抽提油出口引出,得到的抽余沥青从抽提塔底部的沥青质出口引出。抽提油经过降低压力,由于节流膨胀作用温度下降,再经加热器加热,升高温度后进入溶剂回收塔进口。抽余沥青降低压力后,进入沥青分离器,分离后溶剂从顶部引出,沥青从底部引出。抽提油在溶剂回收塔内分离为溶剂和减粘急冷油,溶剂从塔顶引出,减粘急冷油从塔底引出。
由沥青分离器和溶剂回收塔引出的溶剂混合后,进入溶剂循环压缩机增加压力,同时温度升高。高温的溶剂经冷凝器冷凝,与补充溶剂混合后,重新作为抽提塔的溶剂进入抽提塔溶剂进料口。
从溶剂回收塔引出的减粘急冷油调整到与乙烯装置急冷油接近的温度和压力后返回急冷系统,从而降低整体急冷油粘度。
本发明通过对乙烯装置急冷油进行溶剂抽提处理,分离为抽提油和抽余沥青,再经过溶剂回收步骤回收油相和沥青相中的溶剂,并将其循环使用,降低急冷油粘度的同时提高溶剂回收率。
附图说明
图1本发明的系统示意图
附图标记说明:
1抽提塔,2减压阀A、3减压阀B,4加热炉,5溶剂回收塔,6沥青分离器,7冷却器,8混合器A、11混合器B,9溶剂循环压缩机,10冷凝器。
具体实施方式
下面结合实施例,进一步说明本发明。
实施例中所用急冷油的粘度为常压50℃时11008mPa.s,急冷油中沸点高于629℃的组分占总重量的33%。
实施例1:
如图1所示,一种降低乙烯装置急冷油粘度的系统,包括:抽提塔1、溶剂回收塔5和沥青分离器6;抽提塔1上设置有急冷油进料口和溶剂进料口,抽提塔1顶部连接溶剂回收塔5中部,抽提塔1底部连接沥青分离器6,沥青分离器6顶部出口管线与溶剂回收塔5顶部出口管线合并后连接抽提塔1的溶剂进料口。
以丙烷为溶剂对急冷油进行溶剂抽提减粘处理。从乙烯装置引出一股急冷油,流量10t/h,将急冷油调节温度为30℃,压力为5MPa。溶剂进料温度为30℃,压力为5MPa,流量5t/h,溶剂与急冷油的重量比为0.5。急冷油和其重量0.05的溶剂从抽提塔上部进入,其余溶剂由抽提塔下部进入。抽提塔温度为30℃,压力为5MPa。抽提塔塔顶分离出抽提油,塔底分离出抽余沥青。
将抽提塔塔顶流出的抽提油降压至0.5MPa,调整温度至30℃后,送入溶剂回收塔中部,该塔压力0.5MPa,塔内温度分布均匀为30℃。此时溶剂由密度大幅下降,溶解能力下降,从而实现溶剂与减粘急冷油的分离,从溶剂回收塔塔顶得到溶剂。将抽提塔塔底流出的抽余沥青降压至0.5Mpa,送入沥青分离器。沥青分离器压力为0.5Mpa,温度为30℃。在沥青分离器内溶剂与沥青分离,从沥青分离器塔顶得到溶剂,将其与溶剂回收塔顶得到的溶剂混合,并加压到5MPa循环使用。从溶剂回收塔塔釜得到减粘急冷油3750kg/h,常压50℃时粘度为4.0mPa.s。总共回收的溶剂量为4468kg/h,溶剂回收率为89.36%,回收溶剂的纯度为99.99%。
实施例2:
系统同实施例1
以正丁烷为溶剂对急冷油进行溶剂抽提减粘处理。从油洗塔底引出一股急冷油,流量10t/h,调节温度为120℃,压力为4MPa。溶剂正丁烷进料温度为120℃,压力为4MPa,流量20t/h,溶剂与急冷油的重量比为2。急冷油和其重量0.05的溶剂从抽提塔上部进入,其余溶剂由抽提塔下部进入。抽提塔温度为120℃,压力为4MPa。抽提塔塔顶分离出抽提油,塔底分离出抽余沥青。
将抽提塔塔顶流出的抽提油降压至0.8MPa,调整温度至120℃后,送入溶剂回收塔中部。溶剂回收塔为空塔,该塔压力0.8MPa,塔内温度分布均匀为120℃。此时溶剂由密度大幅下降,溶解能力下降,从而实现溶剂与减粘急冷油的分离。将抽提塔塔底流出的抽余沥青降压至0.5Mpa,送入沥青分离器。沥青分离器压力为0.5Mpa,温度为96℃。在沥青分离器内溶剂与沥青分离,从沥青分离器塔顶得到溶剂,将其与溶剂回收塔顶得到的溶剂混合,并加压到4MPa循环使用。从溶剂回收塔塔釜得到减粘急冷油与闪蒸罐顶的急冷油轻组分混合后为5937kg/h,常压50℃时粘度粘度为18.32mPa.s。总共回收的溶剂量为19411kg/h,溶剂回收率为97.01%,回收溶剂的纯度为99.76%。
实施例3:
系统同实施例1
以丙烷为溶剂对急冷油进行溶剂抽提减粘处理。从乙烯装置引出一股急冷油,流量10t/h,将急冷油调节温度为70℃,压力为5MPa。溶剂进料温度为70℃,压力为5MPa,流量200t/h,溶剂与急冷油的重量比为20。急冷油和其重量0.05的溶剂从抽提塔上部进入,其余溶剂由抽提塔下部进入。抽提塔温度为70℃,压力为5MPa。抽提塔塔顶分离出抽提油,塔底分离出抽余沥青。
将抽提塔塔顶流出的抽提油降压至0.5MPa,调整温度至70℃后,送入溶剂回收塔中部,该塔压力0.5MPa,塔内温度分布均匀为70℃。此时溶剂由密度大幅下降,溶解能力下降,从而实现溶剂与减粘急冷油的分离,从溶剂回收塔塔顶得到溶剂。将抽提塔塔底流出的抽余沥青降压至0.5Mpa,送入沥青分离器。沥青分离器压力为0.5Mpa,温度为62.9℃。在沥青分离器内溶剂与沥青分离,从沥青分离器塔顶得到溶剂,将其与溶剂回收塔顶得到的溶剂混合,并加压到5MPa循环使用。从溶剂回收塔塔釜得到减粘急冷油6169kg/h,常压50℃时粘度为37mPa.s。总共回收的溶剂量为199744kg/h,溶剂回收率为99.87%回收溶剂的纯度为99.95%。
对比例1:
现有的减粘塔工艺为从乙烯装置急冷油循环系统引出一股急冷油,其温度为195℃,压力为0.16MPa。乙烷炉裂解气温度为500℃,压力为0.16MPa。该急冷油与乙烷炉裂解气混合进入减粘塔,减粘塔压力为0.16MPa,温度为272℃,塔顶分离得到减粘急冷油,塔底分离出重燃料油。272℃的减粘急冷油(粘度为65mm2/s)进入油洗塔下部。现有方法损失了乙烷炉裂解气的高品位热能,还将其带入到急冷系统中。
Claims (8)
1.一种降低乙烯装置急冷油粘度的系统,其特征在于:
所述系统包括:抽提塔、溶剂回收塔和沥青分离器;
抽提塔上设置有急冷油进料口和溶剂进料口,抽提塔顶部连接溶剂回收塔中部,抽提塔底部连接沥青分离器,沥青分离器顶部出口管线与溶剂回收塔顶部出口管线合并后连接抽提塔的溶剂进料口。
2.一种采用如权利要求1所述降低乙烯装置急冷油粘度的系统的提高溶剂回收率的方法,其特征在于所述方法包括:
(1)溶剂抽提:将急冷油和溶剂在抽提塔内实施溶剂抽提,分离出抽余沥青和抽提油;
(2)溶剂回收:抽提油在溶剂回收塔内分离得到溶剂和减粘急冷油;抽余沥青在沥青分离器中分离得到溶剂和沥青;将得到的两部分溶剂混合后循环使用。
3.如权利要求2所述的提高溶剂回收率的方法,其特征在于:
所述溶剂与急冷油的重量比为0.01-20。
4.如权利要求3所述的提高溶剂回收率的方法,其特征在于:
所述溶剂与急冷油的重量比为0.5-5。
5.如权利要求2所述的提高溶剂回收率的方法,其特征在于:
所述溶剂是选自C2-C6烷烃或烯烃中的一种或其混合物。
6.如权利要求5所述的提高溶剂回收率的方法,其特征在于:
所述溶剂为C3-C5烷烃中的一种或其混合物。
7.如权利要求2所述的提高溶剂回收率的方法,其特征在于:
所述溶剂抽提中急冷油进料温度为30-230℃,溶剂进料温度为30-230℃。
8.如权利要求2所述的提高溶剂回收率的方法,其特征在于:
所述抽提塔压力为1MPa-10MPa,温度为30℃-230℃;
所述溶剂回收塔的压力为0.1MPa-10Mpa;温度为30℃-300℃;
所述沥青分离器压力为0.1MPa-10Mpa,温度为30℃-300℃。
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