CN104447194A - 一种丁辛醇残液的处理方法 - Google Patents

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于海斌
舒畅
孙彦民
蒋凌云
汲银平
聂玲丽
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CNOOC Energy Technology and Services Ltd
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    • C07C29/76Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
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Abstract

本发明公开了一种丁辛醇残液处理的方法,用以处理丁辛醇生产过程中产生的残液。本发明首先将丁辛醇残液打入C4精馏塔中,从塔顶分离出C4组分。然后将塔底重组分打入到C8精馏塔中,从塔顶采出C8组分,而塔底重组分打入裂化反应器中,进行催化裂化。反应后得到的裂化产物打入气液分离器中,由分离器底分离出未能裂解的C8+组分,将分离器顶产物打回C4精馏塔中进行分离处理。本发明首先分离出丁辛醇残液中的轻组分,然后将重组分进行裂化处理,再分离。这样不仅可以充分回收丁辛醇残液中的可利用资源,同时也能够降低裂解反应器的负荷,使裂解反应进行的更加彻底,有效地利用整套设备。

Description

一种丁辛醇残液的处理方法
技术领域
本发明属于丁辛醇装置排放废液的资源化利用处理,具体涉及一种丁辛醇残液的处理方法。
技术背景
丁辛醇是一种重要的化工原料,主要用于生产塑料的增缩剂。目前,世界上70%的丁辛醇是通过丙烯羰基合成法生产得到的。在采用该工艺生产丁辛醇的过程中会产生大量的残液。残液中富含正异丁醛(3%-20%)、正异丁醇(10%-40%)、辛烯醛(5%-20%)、辛醇(10%-40%),C8+(10%-40%)等组分,能够有效地回收利用残液中的可利用资源不仅有利于保护环境,同时也会带来可观的经济效益。回收再利用丁辛醇残液一直以来都受到人们的重视。王磊等人开发了四塔顺序分离连续精馏工艺,采用该工艺能够得到高纯的丁醇和辛醇。邢梅霞采用蒸馏和精馏手段,从废液中依次分离出丁醛,丁醇、C8溶剂,剩余的重组分残液用作燃料油。CN103342625A中同样采用四塔顺序分离连续精馏工艺依次从塔顶分离出轻组分、丁醇、C5-C7和辛烯醛、辛醇等产物。CN 101973845A中采用精馏塔分别从残液中提取出C4组分和C8组分。CN101973846A中采用精馏塔依次分离出丁醛、丁醇和碳八组分,然后对丁醛和碳八组分进行加氢处理使其分别生成丁醇和粗辛醇。上述的处理方法直接采用精馏手段将C8以下组分依次分离出来,对于残夜中的重组分并没有做进一步处理。然而在丁辛醇残液中,重组分占据相当大的比例,以尽可能合理利用这部分资源。鉴于此,CN101913991A中提出首先采用加氢裂解双效催化剂将丁辛醇残液进行加氢裂解,然后通过精馏塔依次分离残液中丁醇、辛醇、C5-C7等组分。CN1011892066A中提出采用碱性液体先将丁辛醇裂解为C4和C8产物,然后采用精馏塔将其分离出来。这两种处理方法能够更加充分地回收利用残液中的重组分,但两种方法均先将全部残液进行催化裂解然后再分离,这样裂解反应器的处理量很大,不利于反应进行。
发明内容:
本发明的目的在于避免上述现有技术中的不足之处,提供一种既节约能源、保护环境又合理可靠的方法来处理丁辛醇生产过程中产生的残液。
为解决上述技术问题,本发明为一种丁辛醇残液的处理方法,该处理方法主要包括如下步骤:
1)丁辛醇残液轻组分的分离:
a)将丁辛醇残液打入到C4精馏塔中,精馏塔操作压力控制在0.01Mpa-0.15Mpa,塔顶温度控制在70-110℃,通过精馏塔将丁辛醇残液中的C4组分分离出来;
b)将C4精馏塔塔底的重组分打入到C8精馏塔中,控制C8精馏塔的操作压力在0.01Mpa-0.15Mpa,塔顶温度为110-180℃,从塔顶分离出C8组分;
2)丁辛醇残液重组分的裂化
将C8精馏塔塔底的重组分打入到催化裂化反应器中进行裂化反应,裂化反应过程中反应器的压力为0.2Mpa-0.4Mpa,反应器的温度控制为140℃-300℃,所述裂化反应将所述重组分中的C12、C16等大分子裂解成C4、C8等小分子产物;
3)裂化产物分离
将裂化后中得到的产物打入气液分离器中进行分离,控制塔的操作压力为0.1Mpa-0.4Mpa,温度为140℃-200℃,将C8及C8以下的轻组分从气液分离器顶部分离出来,并将其打回C4精馏塔中重新分离,将气液分离器底的未能裂化的C8+重组分打入储罐。
本发明与现有技术相比,其有益效果为:
1.本发明通过对丁辛醇残液轻组分的分离,将丁辛醇残液中的C4、C8组分分离出来,减轻了催化裂化反应器的负载,提高反应器的处理效率;同时降低能耗及生产成本。
2.采用对丁辛醇残液重组分的催化裂化,将重组分裂化为轻组分,更加有效地回收利用丁辛醇残液中的重组分。同时由于反应原料中C4、C8组分已被分离出来,反应过程进行的会更加彻底,目标产品收率会增高。
附图说明:
图1为本发明一种丁辛醇残液的处理方法的工艺流程示意图;
1为C4精馏塔、2为C8精馏塔、3为催化裂化反应器、4为气液分离器。
具体实施方式:
下面结合附图及具体实施方式对本发明方法进行进一步描述。
实施例1
如图1丁辛醇残液的处理方法的工艺流程示意图所示,丁辛醇残液以100Kg/h打入到C4精馏塔中,精馏塔操作压力控制在0.1Mpa,塔顶温度控制在90℃,通过该塔将丁辛醇残夜中的C4组分分离出来。塔顶C4馏分中C4组分占C4馏分总量的98wt%,流量为29.7Kg/h.塔底产品的流量70.3Kg/h。将C4精馏塔塔底的重组分打入到C8精馏塔中,控制该精馏塔的操作压力在0.1Mpa,塔顶温度为140℃,从塔顶分离出C8组分。塔顶C8馏分中C8组分占总量的97.6wt%,流量44.3Kg/h.塔底产品的流量26Kg/h。将C8精馏塔塔底的重组分打入到催化裂化反应器中进行裂化反应,反应压力为0.3MPa,温度为260℃。该裂解过程将残夜中的C12、C16等大分子裂解成C4、C8等小分子产物。将裂化后中得到的产物打入分离器中进行分离,控制分离器的操作压力为0.25Mpa,温度为220℃,将C8以下的轻组分从分离器顶部分离出来,并将其打回C4精馏塔中重新分离,分离器底的未能裂化的重组分可充当燃料油使用。与原有先裂解后分离工艺相比,本工艺过程中反应器的处理量由100Kg/h降至26Kg/h,反应器体积降低约75%,催化剂装填量减少约50%;反应过程中残液中原有的C4、C8组分不必再加热至反应温度(260℃),整个工艺过程能耗降低约13%;重组分转化率提高约1.5%。

Claims (1)

1.一种丁辛醇残液的处理方法,其特征在于:包括如下步骤:
1)丁辛醇残液轻组分的分离:
a)将丁辛醇残液打入到C4精馏塔中,精馏塔操作压力控制在0.01Mpa-0.15Mpa,塔顶温度控制在70-110℃,通过精馏塔将丁辛醇残液中的C4组分分离出来;
b)将C4精馏塔塔底的重组分打入到C8精馏塔中,控制C8精馏塔的操作压力在0.01Mpa-0.15Mpa,塔顶温度为110-180℃,从塔顶分离出C8组分;
2)丁辛醇残液重组分的裂化
将C8精馏塔塔底的重组分打入到催化裂化反应器中进行裂化反应,裂化反应过程中反应器的压力为0.2Mpa-0.4Mpa,反应器的温度控制为140℃-300℃,所述裂化反应将所述重组分中大分子裂解成小分子产物;
3)裂化产物分离
将裂化后中得到的产物打入气液分离器中进行分离,控制塔的操作压力为0.1Mpa-0.4Mpa,温度为140℃-200℃,将C8及C8以下的轻组分从气液分离器顶部分离出来,并将其打回C4精馏塔中重新分离,将气液分离器底的未能裂化的C8+重组分打入储罐。
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