CN104386848B - 一种处理有机锡生产废水的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种处理有机锡生产废水的方法，属于废水处理技术领域。该方法根据有机锡废水的物化性质，对现有有机锡废水处理工艺进行改进，其主要步骤为：在对废水中有机物进行隔油、破乳和气浮等预处理后，首先采用大孔树脂吸附剂对废水进行选择性吸附分离，回收废水中的有机锡等有价成分；随后在吸附出水加入氧化剂（臭氧或双氧水），氧化降解有机锡生产废水中有机物，从而实现对有机废水的处理。本发明运行管理简单，在整个工艺过程中不引入新的污染物和危险废物，同时实现废水中有价成分的资源化回收。
Description
技术领域
本发明涉及一种处理有机锡生产废水的方法，属于废水处理技术领域。
背景技术
随着有机锡化合物使用范围的不断扩大，各种有机锡的产量也在不断提高，大量的有机锡化合物被用于工业、农业、各种杀虫剂、除草剂、纺织品防霉以及海洋船只防污。废水中的有机锡是一类亲油脂性化合物，微溶于水。有机锡生产废水水质复杂，含有大量的油、盐类、氨氮、COD、有机硫、有机锡等物质，可生化性极低，处理难度特别高。
申请号200810233553.6的“硫醇甲基锡生产废水处理方法”公开了一种有机锡生产废水的处理方法，该方法存在的不足如下：（1）采用活性炭、煤渣对废水进行吸附，由于吸附有机物的活性炭、煤渣脱附再生困难，难以对所吸附有机物进行资源化利用，吸附了有机锡等污染物的煤渣、活性炭成为危险固废；（2）采用高锰酸钾作为氧化剂，氧化了有机物后高锰酸钾转化为低价锰酸盐物质，溶解在水中，会对回用水管道产生腐蚀、结垢，对于处理出水的回用产生不利影响。
发明内容
本发明的目的是提供一种有机锡生产废水处理方法，该方法对有机物的脱除效率高，且可回收废水中的有价成分，不产生新的污染物，具有明显的经济和环境效益。
本发明通过如下技术方案实现本发明目的：
（1）按每升有机锡废水中添加有机高分子吸附剂1-5mol/L的比例，在经过现有的隔油、破乳和气浮预处理的有机锡废水中添加有机高分子吸附剂，对废水中的有机物进行吸附分离，吸附饱和的吸附剂进行脱附再生，脱附液进行资源化回收；
（2）对吸附出水采用臭氧或双氧水进行氧化降解处理，臭氧投加量为1-4mg/L，双氧水投加量为3-5ml/L，氧化反应出水经原有的减压蒸馏工艺、并且调pH为6~9后，回用于有机锡生产。
本发明所述有机高分子吸附剂为苯乙烯骨架的NDA-99树脂、NDA-88树脂、NDA-150树脂、NDA-1800树脂、NDA-16树脂、CHA-101树脂、CHA-111树脂、H-103树脂、JX-101树脂、XAD-2树脂、XAD-4树脂、XAD-7树脂、XAD-8树脂、日本三菱DiaionHP系列树脂（如：HP20、HP21）、漂莱特PAD系列树脂（如：C150、C160）中的一种。
本发明优点如下：
（1）本发明采用大孔树脂吸附剂对废水中有价值成分进行吸附分离，脱附液中的有价值成分实现资源化利用，相较于难以脱附再生的活性炭、煤渣，不产生危险固废；
（2）采用臭氧或双氧水作为氧化剂，反应产物为H2O等无害成分，无杂质元素引入处理出水中，有助于处理出水的安全回用，可避免原工艺中采用高锰酸钾作为氧化剂在废水处理过程中留下的锰离子累积、结垢、腐蚀、染色、催化剂中毒等问题。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面通过实施例和附图对本发明作进一步详细说明，但本发明保护范围不局限于所述内容。
实施例1
本实施例以甲基锡生产废水为处理对象，具体方法包括如下步骤：
（1）按每升有机锡废水中添加有机高分子吸附剂1mol/L的比例，在经过隔油（平流式隔油池）预处理的有机锡废水中添加有机高分子吸附剂，对废水中的有机物进行吸附分离，吸附饱和的吸附剂采用10%的NaOH溶液、甲醇或乙醇溶液进行脱附再生，脱附液达到饱和之后，将脱附液中有机锡等有价成分回收利用。
（2）对吸附出水采用臭氧进行氧化降解处理，臭氧投加量为1mg/L，氧化反应出水经原有的减压蒸馏工艺、并且调pH为6~7后，回用于有机锡生产。
不同有机高分子吸附剂对废水的处理结果如表1所示：
表1不同有机高分子吸附剂对废水的处理结果
实施例2
本实施例以丁基锡生产废水为处理对象，具体方法包括如下步骤：
（1）按每升有机锡废水中添加有机高分子吸附剂5mol/L的比例，在经过气浮（采用加压溶气气浮法：将被处理污水用水泵加压到3-4kg/cm2，送入溶气罐使空气充分溶于水中，然后在气浮池中经释放器突然减到常压，这时溶解于水中的过饱和空气以微细气泡形式在池中逸出，将水中油粒带到水面形成浮渣排除。）预处理的有机锡废水中添加有机高分子吸附剂，对废水中的有机物进行吸附分离，吸附饱和的吸附剂采用10%的NaOH溶液、甲醇或乙醇溶液进行脱附再生，脱附液达到饱和之后，将脱附液中有机锡等有价成分回收利用。
（2）对吸附出水采用双氧水进行氧化降解处理，双氧水投加量为3ml/L，氧化反应出水经原有的减压蒸馏工艺、并且调pH为8~9后，回用于有机锡生产。
不同有机高分子吸附剂对废水的处理结果如表2所示：
表2不同有机高分子吸附剂对废水的处理结果
实施例3
本实施例以三苯基锡生产废水为处理对象，具体方法包括如下步骤：
（1）按每升有机锡废水中添加有机高分子吸附剂3mol/L的比例，在经过破乳（剧烈搅拌、振荡、离心实现油水分离）预处理的有机锡废水中添加有机高分子吸附剂，对废水中的有机物进行吸附分离，吸附饱和的吸附剂采用10%的NaOH溶液、甲醇或乙醇溶液进行脱附再生，脱附液达到饱和之后，将脱附液中有机锡等有价成分回收利用。
（2）对吸附出水采用臭氧进行氧化降解处理，臭氧投加量为4mg/L，氧化反应出水经原有的减压蒸馏工艺、并且调pH为6~7后，回用于有机锡生产。
不同有机高分子吸附剂对废水的处理结果如表3所示：
表3不同有机高分子吸附剂对废水的处理结果
实施例4
本实施例以三丁基锡生产废水为处理对象，具体方法包括如下步骤：
（1）按每升有机锡废水中添加有机高分子吸附剂4mol/L的比例，在经过隔油（斜板隔油池）预处理的有机锡废水中添加有机高分子吸附剂，对废水中的有机物进行吸附分离，吸附饱和的吸附剂采用10%的NaOH溶液、甲醇或乙醇溶液进行脱附再生，脱附液达到饱和之后，将脱附液中有机锡等有价成分回收利用。
（2）对吸附出水采用双氧水进行氧化降解处理，双氧水投加量为5ml/L，氧化反应出水经原有的减压蒸馏工艺、并且调pH为7~8后，回用于有机锡生产。
不同有机高分子吸附剂对废水的处理结果如表3所示：
表3不同有机高分子吸附剂对废水的处理结果
Claims (2)
1.一种处理有机锡生产废水的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
（1）按每升有机锡废水中添加有机高分子吸附剂1-5mol/L的比例，在经过现有的隔油、破乳和气浮预处理的有机锡废水中添加有机高分子吸附剂，对废水中的有机物进行吸附分离，采用10%的NaOH溶液或甲醇溶液进行脱附再生，脱附液中的有价值成分被回收利用；
（2）对吸附出水采用臭氧或双氧水进行氧化降解处理，氧化反应出水经原有的减压蒸馏工艺、并且调pH为6~9后，回用于有机锡生产；
所述有机高分子吸附剂为苯乙烯骨架的NDA-99树脂、NDA-88树脂、NDA-150树脂、NDA-1800树脂、NDA-16树脂、CHA-101树脂、CHA-111树脂、H-103树脂、JX-101树脂、XAD-2树脂、XAD-4树脂、XAD-7树脂、XAD-8树脂、DiaionHP系列树脂、漂莱特PAD系列树脂中的一种。
2.根据权利要求1所述处理有机锡生产废水的方法，其特征在于：步骤（2）中臭氧投加量为1-4mg/L，双氧水投加量为3-5ml/L。
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