CN104381295B - 一种用于防除免耕田杂草的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种用于防除免耕田杂草的组合物，该除草组合物包括草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚和增效剂，所述草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚和增效剂的质量比为5～80∶1～10∶1～5∶1～5。该组合物用于防除免耕田、一年生杂草，其优点在于复配后有明显的增效作用，扩大了杀草谱，提高了除草速度，显著降低除草剂的使用量和使用次数。
Description
技术领域
本发明属于农药除草剂技术领域，特别涉及草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚组成的用于防除免耕田杂草的组合物。
背景技术
随着技术的发展，为了保护土壤、水和环境，免耕技术得到了快速的发展，且省时省力。免耕是指除播种或注入肥料外，不再搅动土壤。肥料可与播种同时进行，也可以在播前或出苗后进行，可施入土壤中，也可以撒施于地表。但在过程管理中不对其进行机械除草和中耕，收获后作物残留物留在地表防治土壤侵蚀。但在实践经验过程中也总结出“免耕不除草，等于瞎白搞”。这是可见免耕田地的除草是免耕节水保墒栽培的关键。
草甘膦铵盐，N-(膦羧甲基)-甘氨酸铵盐或N-(膦酰基甲基)甘氨酸铵盐；草甘膦铵盐为内吸传导型灭生性除草剂，主要通过抑制植物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰，导致植物死亡。本品以内吸传导性强而著称，它不仅能通过茎叶传导到地下部分，而且在同一植株的不同分蘖间也能进行传导，对多年生深根杂草也有一定的防除效果。草甘膦铵盐可用于玉米、棉花、大豆田和免耕田防除1年生和多年生禾本科、莎草科、阔叶杂草、藻类、蕨类和杂灌木丛，对茅草、香附子、狗牙棉等恶性杂草的防效也很好，因而广泛用于森林、橡胶园、果园、茶园、桑园、甘蔗田、农田以及铁路、机场、仓库、油库附近和牧场更新方面的除草。
2甲4氯为苯氧乙酸类选择性内吸传导激素型除草剂，可以破坏双子叶植物的输导组织，使生长发育受到干扰，茎叶扭曲，茎基部膨大变粗或者开裂。挥发性、作用速度比2，4-D低且慢，二甲四氯对禾本科植物的幼苗期很敏感，3-4叶期后抗性逐渐增强，分蘖末期最强，而幼穗分化期敏感性又上升。在气温低于低于18℃时效果明显变差，对未出土的杂草效果不好，通常用量每亩30～60克(有效成分)。
乙羧氟草醚0-[5-(2-氯-a,a,a-三氟-对-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰基]羟基乙酸乙酯，分子式为C16H9ClF3NO7。属二苯醚类除草剂，是原卟啉氧化酶抑制剂，适用于小麦、大麦、花生、大豆和稻田除草。本品一旦被植物吸收，只有在光照条件下才发挥效力。该化合物同分子氯反应，生成对植物细胞具有毒性的化合物四吡咯，积聚而发生作用。积聚过程中，使植物细胞膜完全消失，然后引起细胞内含物渗漏。本品芽后使用防除阔叶杂草，所需剂量相对较低。虽然该药剂芽前施用对敏感的双子叶杂草也有一定活性，但剂量必须高于芽后剂量的2-10倍。该药剂防除窄叶或多年生杂草无效。
发明内容
本发明的目的是就是提供一种增效作用显著、杀草谱广的用于防除免耕田杂草的组合物。
本发明的采取以下方案实现的：
一种用于防除免耕田杂草的组合物，该除草组合物包括草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚和增效剂，所述草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚和增效剂的质量比为5～80∶1～10∶1～5∶1～5。
进一步，所述增效剂为有机硅、环己二酮或吡咯烷酮。
进一步，所述除草组合物还含有农业上可接受的表面活性剂和载体。
进一步，所述除草组合物的剂型为水剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可溶性粉剂或可溶性粒剂。
本发明除草组合物中活性组分为草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚和增效剂，其用量取决于单独使用时各自的施用量以及三者组合比例和增效程度，本发明特别保护了草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚和增效剂的质量比为5～80∶1～10∶1～5∶1～5，最佳的配比是80：5：3：4。
有机硅是指含有Si-O键，且至少有一个有机基是直接与硅原子相连的化合物。有机硅具有独特的结构：C-H无极性，使分子间相互作用力十分微弱；Si-O键长较长，Si-O-Si键键角大；Si-O键是具有50％离子键特征的共价键(共价键具有方向性，离子键无方向性)。由于有机硅独特的结构，兼备了无机材料与有机材料的性能，具有表面张力低、粘温系数小、能促使农药迅速润湿、渗透到植物的表面，使农药的作用发挥到最大效力，且延长药剂的作用时间。
环己二酮、吡咯烷酮与有机硅类似都是作用除草剂上的增效剂，能明显改善吡嘧磺隆、噁草酮和二甲戊灵的润湿、展布、分散、滞留和渗透性能，减少喷雾药液随风(气流)漂移，防止或减轻对邻近敏感作物等的损害，利于药液在叶面铺展及黏附、减少紫外线对农药制剂中有效成分的分解，达到延长药效有效期，提高其生物活性；并制或弱化靶标杂草对农药活性的解毒防药害作用，延缓药剂在防治对象内的代谢速度，从而增加生物防效。
本发明的除草组合物，可以添加农业上可接受的表面活性剂和载体，配成可湿性粉剂、悬浮剂或微乳剂等。其中表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸盐、NNO、NO、MF、ZS—1、十二烷基硫酸钠、拉开粉、N-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、茶枯粉、皂素、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇硫酸盐、渗透剂T、渗透剂OT、JFC、脂肪酰胺—N—甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、拉开粉等。
载体分为固体载体和溶剂，固体载体有膨润土，白碳黑、高岭土、轻质碳酸钙、硫酸钠、硫酸铵、硅藻土、淀粉、陶土等；溶剂有甲苯、二甲苯、氯苯、溶剂油、α—甲基萘、松节油、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、丙三醇、乙二醇、丁醇、异戊醇、丙二醇、环己酮、异佛尔酮、苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、DMF、DMSO、溶纤剂等，上述可单独使用，也可二种以上复合使用。
以上各种助剂或载体均可在市场上买到。
该组合物用于防除免耕田、一年生杂草，其优点在于复配后有明显的增效作用，扩大了杀草谱，提高了除草速度，显著降低除草剂的使用量和使用次数。
具体实施方式
下面以几种不同剂型的具体实施例来进一步说明本发明。但本发明绝非仅限于这些例子。所有配方中百分比均为重量份数。
一、剂型配方例：
实施例1：可溶性粒剂78％
草甘膦铵盐70％
2甲4氯6％
乙羧氟草醚2％
有机硅4.5％
木质素磺酸钠2％
十二烷基硫酸钠2.5％
硫酸钠补齐到100
实施例2：可溶性粒剂88％
草甘膦铵盐80％
2甲4氯5％
乙羧氟草醚3％
有机硅4％
拉开粉2.5％
NP-91.5％
白炭黑补齐到100
实施例3：可溶性粉剂80％
草甘膦铵盐75％
2甲4氯2％
乙羧氟草醚3％
有机硅5％
OP-101.5％
烷基苯磺酸盐2％
硫酸铵补齐到100
实施例4：可湿性粉剂65.5％
草甘膦铵盐60％
2甲4氯2％
乙羧氟草醚3.5％
环己二酮1.5％
亚甲基双荼磺酸钠2％
十二烷基硫酸钙3.5％
轻钙补齐到100
实施例5：可湿性粉剂82％
草甘膦铵盐70％
2甲4氯8％
乙羧氟草醚4％
有机硅4％
木质素磺酸钙2％
烷基苯磺酸盐2％
高岭土补齐到100
实施例6：水分散粒剂92.8％
草甘膦铵盐80.8％
2甲4氯7％
乙羧氟草醚5％
有机硅1.5％
NP-101.5％
十二烷基磺酸钠2％
硫酸钠补齐到100
实施例7：水分散颗粒剂75.7％
草甘膦铵盐68.7％
2甲4氯5％
乙羧氟草醚2％
有机硅2％
吐温602％
烷基苯磺酸盐2.5％
凹凸棒土补齐到100实施例8：水分散颗粒剂60％
草甘膦铵盐45％
2甲4氯10％
乙羧氟草醚5％
吡咯烷酮4.5％
木质素磺酸钠3％
拉开粉2％
白炭黑补齐到100
实施例9：微乳剂15％
草甘膦铵盐10％
2甲4氯3％
乙羧氟草醚2％
有机硅2％
农乳603#15％
NP-910％
水补齐到100
实施例10：微乳剂10％
草甘膦铵盐8％
2甲4氯1％
乙羧氟草醚1％
有机硅1.5％
农乳700#8％
吐温2015％
水补齐到100
实施例11：微乳剂8％
草甘膦铵盐5％
2甲4氯1.5％
乙羧氟草醚1.5％
有机硅3％
吐温8010％
农乳602#12％
水补齐到100
实施例12：水乳剂25％
草甘膦铵盐15％
2甲4氯6％
乙羧氟草醚4％
有机硅2.5％
乙二醇/异丙醇12％
农乳1603#10％
水补齐到100
实施例13：水乳剂32％
草甘膦铵盐20％
2甲4氯8％
乙羧氟草醚4％
有机硅3％
乙醇/乙二醇10％
吐温808％
水补齐到100。
二、室内生物活性测定：
以下通过草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚和有机硅组合物除草剂对免耕田杂草室内生物活性测定来验证配方的合理性。
本发明组合物中，草甘膦铵盐(98％原药)由安徽华星化工股份有限公司生产，2甲4氯(97％原药)由江苏南京常丰农化有限公司生产，乙羧氟草醚(95％原药)江苏省农药研究所股份有限公司，有机硅由上海惠今化工贸易有限公司生产，测定其对杂草的联合毒力作用，以Colby法对混用后的除草活性进行检测。按Colby法，当E0-E>10％为增效作用；当E0-E<-10％为拮抗作用；当-10％≤E0-E≤10％为加成作用。
草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚、增效剂的E0-E值在25.53～36.93之间，联合作用类型为增效作用，以草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚、有机硅的重量比为80：5：3：4制备的可溶性粉剂的效果最明显，E0-E值36.93。
表1：除草剂组合物对总杂草的联合毒力作用(喷雾法)
注：上表1中配比为重量比。
三、药效实施例：
1、1、供试对象：为多年未耕地田块中一年生杂草，杂草较多且草相较为复杂，如马唐、狗尾草、反枝苋、铁苋菜、播娘蒿、灰绿藜、马齿苋、藜、曼陀罗、辣蓼、龙葵等等。
试验药剂：实施例2中药剂：88％可溶性粒剂(80％草甘膦铵盐·5％2甲4氯·3％乙羧氟草醚·4％有机硅)(本公司生产)；
对照药剂：88.8％草甘膦铵盐可溶性粒剂(安徽华星化工股份有限公司)；
750克/升2甲4氯水剂(江苏南京常丰农化有限公司)；
10％乙羧氟草醚乳油(江苏省农药研究所股份有限公司)。
施药时间及方法：试验于是2013年4月20日施药，当时杂草3～5叶一心期，按常规每亩配制药液50KG进行喷雾，施药时无风晴朗，施药后8小时以内未见有降雨。
调查时间和次数：施药前调查杂草基数，施药后5、7天观察处理区杂草叶片颜色、生长状况。施药后10天(2013年4月30日)、30天(2013年5月20日)分别调查株防效和杂草地上部鲜重。
调查方法：采用5点取样法，每个小区随机选择调查5个点，每点面积0.25m2，施药10天后调查总杂草的株数，30天后同时调查总杂草的株数以及地上部鲜重，计算减退率和防效率，如下表2所示。
药效计算方法如下：
表2：防除免耕田总杂草防效表
结果分析：88％草甘膦铵盐·2甲4氯·乙羧SG对免耕田总杂草防效效果，30天后的防效最高，平均减退率高达98.64％，平均防除率为98.63％。88.8％草甘膦铵盐可溶性粒剂平均减退率85.05％，平均防除率为83.4％。750克/升2甲4氯水剂与10％乙羧氟草醚乳油的平均减退率仅为68.02、52.69％，两者平均防除率分别62.45％、54.38％。说明80％草甘膦铵盐·5％2甲4氯·3％乙羧氟草醚·4％有机硅对免耕田总杂草防治效果明显高于草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚单剂效果，因此具有较好的推广应用前景。
2、供试对象：为多年未耕地田块中一年生杂草，杂草较多且草相较为复杂，如马唐、狗尾草、反枝苋、铁苋菜、播娘蒿、灰绿藜、马齿苋、藜、曼陀罗、辣蓼、龙葵等等。
试验药剂：实施例5中药剂：82％可湿性粉剂(70％草甘膦铵盐·8％2甲4氯·4％乙羧氟草醚·4％有机硅)(本公司生产)；
对照药剂：88.8％草甘膦铵盐可溶性粒剂(安徽华星化工股份有限公司)；
750克/升2甲4氯水剂(江苏南京常丰农化有限公司)；
10％乙羧氟草醚乳油(江苏省农药研究所股份有限公司)。
施药时间及方法：试验于是2013年4月20日施药，当时杂草3～5叶一心期，按常规每亩配制药液50KG进行喷雾，施药时无风晴朗，施药后8小时以内未见有降雨。
调查时间和次数：施药前调查杂草基数，施药后5、7天观察处理区杂草叶片颜色、生长状况。施药后10天(2013年4月30日)、30天(2013年5月20日)分别调查株防效和杂草地上部鲜重。
调查方法：采用5点取样法，每个小区随机选择调查5个点，每点面积0.25m2，施药10天后调查总杂草的株数，30天后同时调查总杂草的株数以及地上部鲜重，计算减退率和防效率。具体如表3所示。
药效计算方法如下：
上式中CK表示清水对照。
表3：防除免耕田总杂草防效表
结果分析：82％草甘膦铵盐·2甲4氯·乙羧WP对免耕田总杂草防效效果，药30天后的防效最高，平均减退率高达96.66％，平均防除率为97.74％。88.8％草甘膦铵盐可溶性粒剂平均减退率82.76％，平均防除率为83.66％。750克/升2甲4氯水剂与10％乙羧氟草醚乳油的平均减退率仅为62.96、52.72％，两者平均防除率分别63.91％、54.06％。说明70％草甘膦铵盐·8％2甲4氯·4％乙羧氟草醚·4％有机硅对免耕田总杂草防治效果明显高于草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚单剂效果，因此具有较好的推广应用前景。
3、供试对象：为多年未耕地田块中一年生杂草，杂草较多且草相较为复杂，如马唐、狗尾草、反枝苋、铁苋菜、播娘蒿、灰绿藜、马齿苋、藜、曼陀罗、辣蓼、龙葵等等。
试验药剂：实施例6中药剂：92.8％可分散粒剂(80.8％草甘膦铵盐·7％2甲4氯·5％乙羧氟草醚·1.5％有机硅)(本公司生产)；
对照药剂：88.8％草甘膦铵盐可溶性粒剂(安徽华星化工股份有限公司)；
750克/升2甲4氯水剂(江苏南京常丰农化有限公司)；
10％乙羧氟草醚乳油(江苏省农药研究所股份有限公司)。
施药时间及方法：试验于是2013年4月20日施药，当时杂草3～5叶一心期，按常规每亩配制药液50KG进行喷雾，施药时无风晴朗，施药后8小时以内未见有降雨。
调查时间和次数：施药前调查杂草基数，施药后5、7天观察处理区杂草叶片颜色、生长状况。施药后10天(2013年4月30日)、30天(2013年5月20日)分别调查株防效和杂草地上部鲜重。
调查方法：采用5点取样法，每个小区随机选择调查5个点，每点面积0.25m2，施药10天后调查总杂草的株数，30天后同时调查总杂草的株数以及地上部鲜重，计算减退率和防效率。具体如表4所示。
药效计算方法如下：
上式中CK表示清水对照。
表4：防除直播水稻田杂草对总杂草防效表
结果分析：92.8％草甘膦铵盐·2甲4氯·乙羧WDG对免耕田总杂草防效效果，药30天后的防效最高，平均减退率高达97.29％，平均防除率为97.98％。88.8％草甘膦铵盐可溶性粒剂平均减退率83.42％，平均防除率为82.79％。750克/升2甲4氯水剂与10％乙羧氟草醚乳油的平均减退率仅为61.32％、51.00％，两者平均防除率分别61.82％、55.04％。说明92.8％草甘膦铵盐·2甲4氯·乙羧WDG免耕田总杂草防治效果明显高于草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚单剂效果，因此具有较好的推广应用前景。
4、供试对象：为多年未耕地田块中一年生杂草，杂草较多且草相较为复杂，如马唐、狗尾草、反枝苋、铁苋菜、播娘蒿、灰绿藜、马齿苋、藜、曼陀罗、辣蓼、龙葵等等。
试验药剂：实施例9中药剂：15％微乳剂(10％草甘膦铵盐·3％2甲氯·2％乙羧氟草醚·2％有机硅)(本公司生产)；
对照药剂：88.8％草甘膦铵盐可溶性粒剂(安徽华星化工股份有限公司)；
750克/升2甲4氯水剂(江苏南京常丰农化有限公司)；
10％乙羧氟草醚乳油(江苏省农药研究所股份有限公司)。
施药时间及方法：试验于是2013年4月20日施药，当时杂草3～5叶一心期，按常规每亩配制药液50KG进行喷雾，施药时无风晴朗，施药后8小时以内未见有降雨。
调查时间和次数：施药前调查杂草基数，施药后5、7天观察处理区杂草叶片颜色、生长状况。施药后10天(2013年4月30日)、30天(2013年5月20日)分别调查株防效和杂草地上部鲜重。
调查方法：采用5点取样法，每个小区随机选择调查5个点，每点面积0.25m2，施药10天后调查总杂草的株数，30天后同时调查总杂草的株数以及地上部鲜重，计算减退率和防效率。具体见表5所示：
表5：15％草甘膦铵盐·2甲4氯·乙羧ME对免耕田总杂草防效表
结果分析：15％草甘膦铵盐·2甲4氯·乙羧ME对免耕田总杂草防效效果，药30天后的防效最高，平均减退率高达98.00％，平均防除率为98.48％。88.8％草甘膦铵盐可溶性粒剂平均减退率80.66％，平均防除率为81.10％。750克/升2甲4氯水剂与10％乙羧氟草醚乳油的平均减退率仅为61.17％、51.91％，两者平均防除率分别62.49％、52.90％。说明15％草甘膦铵盐·2甲4氯·乙羧氟草醚ME对免耕田总杂草防治效果明显高于草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚单剂效果，因此具有较好的推广应用前景。
5、供试对象：为多年未耕地田块中一年生杂草，杂草较多且草相较为复杂，如马唐、狗尾草、反枝苋、铁苋菜、播娘蒿、灰绿藜、马齿苋、藜、曼陀罗、辣蓼、龙葵等等。
试验药剂：实施例13中药剂：32％水乳剂(20％草甘膦铵盐·8％2甲4氯·4％乙羧氟草醚·3％有机硅)(本公司生产)；
对照药剂：88.8％草甘膦铵盐可溶性粒剂(安徽华星化工股份有限公司)；
750克/升2甲4氯水剂(江苏南京常丰农化有限公司)；
10％乙羧氟草醚乳油(江苏省农药研究所股份有限公司)。
施药时间及方法：试验于是2013年4月20日施药，当时杂草3～5叶一心期，按常规每亩配制药液50KG进行喷雾，施药时无风晴朗，施药后8小时以内未见有降雨。
调查时间和次数：施药前调查杂草基数，施药后5、7天观察处理区杂草叶片颜色、生长状况。施药后10天(2013年4月30日)、30天(2013年5月20日)分别调查株防效和杂草地上部鲜重。
调查方法：采用5点取样法，每个小区随机选择调查5个点，每点面积0.25m2，施药10天后调查总杂草的株数，30天后同时调查总杂草的株数以及地上部鲜重，计算减退率和防效率。具体见表6所示：
表6：32％草甘膦铵盐·2甲4氯·乙羧EW对免耕田总杂草防效表
结果分析：32％草甘膦铵盐·2甲4氯·乙羧EW对免耕田总杂草防效效果，药30天后的防效最高，平均减退率高达97.36％，平均防除率为97.82％。88.8％草甘膦铵盐可溶性粒剂平均减退率81.37％，平均防除率为80.23％。750克/升2甲4氯水剂与10％乙羧氟草醚乳油的平均减退率仅为62.17％、50.66％，两者平均防除率分别62.08％、50.45％。说明32％草甘膦铵盐·2甲4氯·乙羧氟草醚EW对免耕田总杂草防治效果明显高于草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚单剂效果，因此具有较好的推广应用前景。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种用于防除免耕田杂草的组合物，其特征在于：该除草组合物中活性组分为草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚和增效剂，所述草甘膦铵盐、2甲4氯、乙羧氟草醚和增效剂的质量比为5～80∶1～10∶1～5∶1～5。
2.根据权利要求1所述的一种用于防除免耕田杂草的组合物，其特征在于：所述增效剂为有机硅、环己二酮或吡咯烷酮。
3.根据权利要求1或2所述的一种用于防除免耕田杂草的组合物，其特征在于：所述除草组合物还含有农业上可接受的表面活性剂和载体。
4.根据权利要求1或2所述的一种用于防除免耕田杂草的组合物，其特征在于：所述除草组合物的剂型为水剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可溶性粉剂或可溶性粒剂。
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